Síntese e Caracterização de Supramoleculares Colloids

Resumo

A protocol for the synthesis and characterization of colloids coated with supramolecular moieties is described. These supramolecular colloids undergo self-assembly upon the activation of the hydrogen-bonds between the surface-anchored molecules by UV-light.

Resumo

Control over colloidal assembly is of utmost importance for the development of functional colloidal materials with tailored structural and mechanical properties for applications in photonics, drug delivery and coating technology. Here we present a new family of colloidal building blocks, coined supramolecular colloids, whose self-assembly is controlled through surface-functionalization with a benzene-1,3,5-tricarboxamide (BTA) derived supramolecular moiety. Such BTAs interact via directional, strong, yet reversible hydrogen-bonds with other identical BTAs. Herein, a protocol is presented that describes how to couple these BTAs to colloids and how to quantify the number of coupling sites, which determines the multivalency of the supramolecular colloids. Light scattering measurements show that the refractive index of the colloids is almost matched with that of the solvent, which strongly reduces the van der Waals forces between the colloids. Before photo-activation, the colloids remain well dispersed, as the BTAs are equipped with a photo-labile group that blocks the formation of hydrogen-bonds. Controlled deprotection with UV-light activates the short-range hydrogen-bonds between the BTAs, which triggers the colloidal self-assembly. The evolution from the dispersed state to the clustered state is monitored by confocal microscopy. These results are further quantified by image analysis with simple routines using ImageJ and Matlab. This merger of supramolecular chemistry and colloidal science offers a direct route towards light- and thermo-responsive colloidal assembly encoded in the surface-grafted monolayer.

Introdução

Materiais coloidais Mesostructured encontrar ampla aplicação em ciência e tecnologia, como sistemas modelo para estudos fundamentais sobre materiais atômicos e moleculares ^1,2, como materiais fotônicos ^3,4, como sistemas de entrega de drogas ^5,6, como revestimentos ⁷ e em litografia para padronização de superfície ^8,9. Desde colóides liof�ica são materiais metaestáveis ​​que eventualmente se agregam irreversivelmente devido às onipresente de van der Waals, sua manipulação em estruturas-alvo específicos é notoriamente difícil. Numerosas estratégias têm sido desenvolvidas para controlar a auto-montagem coloidal incluindo o uso de aditivos para sintonizar os eletrostáticos ^10,11 ou exaustão interações ^12,13, ou gatilhos externos, tais como magnético ¹⁴ ou elétricos ¹⁵ campos. Uma estratégia alternativa sofisticada para alcançar o controle sobre a estrutura, dinâmica e mecânica desses sistemas é a sua sagacidade funcionalizaçãoh moléculas que interagem através de forças específicas e direcional. Química supramolecular oferece uma caixa de ferramentas abrangente de pequenas moléculas que exibem específica do local, direccional e ainda as interacções reversíveis fortes, que podem ser moduladas em força pela polaridade do solvente, temperatura e luz ^16. Uma vez que as suas propriedades têm sido estudados extensivamente em grandes quantidades e na solução, estas moléculas são candidatos atractivos para estruturar materiais macios em fases exóticas de uma forma previsível. Apesar do potencial evidente de uma tal abordagem integrada para orquestrar montagem coloidal via química supramolecular, essas disciplinas raramente interface para adequar as propriedades dos materiais coloidais mesostructured ^17,18.

Uma plataforma sólida de colóides supramoleculares precisa atender a três requisitos principais. Em primeiro lugar, o acoplamento da unidade supramolecular deve ser feita sob condições de ligeira para evitar a degradação. Em segundo lugar, as forças de superfície em separations maior do que o contato direto deve ser dominada pelos motivos amarrados, o que significa que os colóides não revestidos deverá quase interagir exclusivamente via interações de volume excluído. Portanto, as propriedades físico-químicas dos colóides deve ser adaptado para suprimir outras interacções inerentes aos sistemas coloidais, tais como de van der Waals ou forças electrostáticas. Em terceiro lugar, caracterização deve permitir uma atribuição inequívoca do conjunto à presença das unidades supramoleculares. Para atender a essas três pré-requisitos, uma síntese de duas etapas robusto de colóides supramoleculares foi desenvolvido (Figura 1a). Num primeiro passo, as partículas de sílica funcionalizada-Nvoc hidrofóbicos são preparados por dispersão em ciclo-hexano. O grupo NVOC pode ser facilmente clivado, obtendo-se partículas funcionalizadas com amina. A alta reactividade de aminas simples permite pós-funcionalização com a unidade supramolecular desejado utilizando uma ampla gama de condições de reacção suaves. Aqui, nós prepare colóides supramoleculares por funcionalização dos grânulos de sílica com álcool estearílico e um benzeno-1,3,5-tricarboxamide (BTA) derivado de ^20. O álcool esteárico desempenha vários papéis importantes: ele faz o organof�ica colóides e introduz de curto alcance repulsões estéricas o que ajuda a reduzir a interação não específica entre colóides ^21,22. van der Waals são ainda mais reduzidos devido à estreita correspondência entre o índice de refração dos colóides e o solvente ^23. De curto alcance atraentes forças superficiais de luz e thermoresponsive são gerados por incorporação de o-nitrobenzilo protegido BTAs ^20. O-nitrobenzilo radical é um grupo foto-cliváveis ​​que bloqueia a formação de ligações de hidrogénio entre BTAs adjacentes, quando incorporado nas amidas nas discotics (Figura 1B). Após a fotoclivagem por luz UV, o BTA em solução é capaz de reconhecer e interagir com moléculas de BTA idênticos através de uma dobra 3-hvariedade de títulos ydrogen, com uma força de ligação que é fortemente dependente ¹⁷ temperatura. Uma vez que a van der Waals atrações são mínimas para partículas de sílica estearilo revestido em ciclo-hexano, bem como luz e de temperatura independente, o conjunto coloidal estímulos responsivos observado deve ser BTA-mediada.

Este vídeo demonstra como detalhado para sintetizar e caracterizar colóides supramoleculares e como estudar a sua auto-montagem mediante irradiação UV por meio de microscopia confocal. Além disso, um protocolo de análise de imagem simples para distinguir singletos coloidais de colóides em cluster e determinar a quantidade de colóides por clusters é relatados. A versatilidade da estratégia sintética permite facilmente variar de tamanho de partícula, a cobertura de superfície, bem como a porção de ligação introduzido, o que abre novos caminhos para o desenvolvimento de uma grande família de blocos de construção coloidais para materiais avançados mesostructured.

Protocolo

1. Síntese de núcleo-invólucro partículas de sílica

Nota: as partículas de sílica são sintetizados de acordo com o procedimento seguinte, que é baseado no método de Stöber ^24,25.

1. Síntese de sementes de sílica fluorescentes
   1. Dissolve-se 105 mg (0,27 mmol) de isotiocianato de fluoresceína em 5 ml de etanol.
   2. Adicionar 100 ul de (3-aminopropil) trietoxissilano (APTES, 0,43 mmol) à solução anterior.
   3. Sonicar a solução durante 5 min e deixá-lo reagir durante a noite sob uma atmosfera de árgon à temperatura ambiente enquanto se agitava. O complexo APTES funcionalizado com corante é usado sem purificação.
   4. Em uma de 1 L de fundo redondo com mistura balão de 2,5 ml de APTES os funcionalizado com corante com 25 mL de amoníaco (25% em água) e 250 ml de etanol.
   5. Adicionar 10 ml de ortossilicato de tetraetilo (TEOS) sob o menisco da mistura reaccional anterior com a ajuda de uma pipeta de vidro while agitação com um agitador magnético.
   6. De igual modo, depois de 5 h, adicionar mais 1,75 mL de TEOS e agita-se a mistura durante a noite sob uma atmosfera de árgon.
   7. Verter a dispersão em vários tubos de 45 ml.
   8. Centrifugar os tubos (350 xg, 30 min), remover o sobrenadante e adicionar 30 ml de etanol fresco em cada tubo. Sonicar as novas dispersões durante 3 minutos, e centrifugar de novo para remover o sobrenadante. Repita essas etapas de lavagem 3 vezes.
   9. Manter as sementes fluorescentes em etanol numa concentração de cerca de 13,6 mg / ml e no escuro (evitar a exposição à luz).
   10. Prepare sementes não fluorescentes seguindo o mesmo processo omitindo a adição do corante fluorescente.
       Nota: Seguindo este procedimento, são obtidas as sementes de cerca de 100 nm de raio.
2. Síntese de partículas de sílica core-shell
   1. Encher um 1 L balão de fundo redondo com 51 ml de etanol, 17 ml de água desionizada, 3,4 ml de amónia (25% em água) e 4ml da dispersão de sementes (54,4 mg de sementes fluorescentes aproximadamente).
   2. Encher uma seringa de plástico com 5 mL de TEOS e 10 ml de etanol.
   3. Encha uma segunda seringa de plástico com 1,34 ml de amoníaco (25% em água), 3,4 ml de água desionizada e 10,25 ml de etanol.
   4. Ligar as duas seringas para o balão de fundo redondo com tubos de plástico.
   5. Equipar o balão com um fluxo de árgon e um agitador magnético. A entrada de árgon tem de ser ao lado da saída da segunda seringa, para evitar o contacto entre os gases de amoníaco a partir das gotas de TEOS para evitar a nucleação secundária.
   6. Adicionar o conteúdo de ambas as seringas, ao mesmo tempo em 1,7 ml / h, usando bombas peristálticas, enquanto se agitava a mistura. Certifique-se de obter gotas em queda livre para evitar deslizar nas paredes e nucleação, portanto, secundária.
   7. Parar a adição depois de 7 horas para se obter partículas com núcleo e camadas de aproximadamente 300 nm de raio.
   8. Verter o conteúdo do balão em vários tubos de 45 ml.
   9. Centrifugar os tubos (350 xg, 30 min), remover o sobrenadante e adicionar 30 ml de etanol fresco em cada tubo. Sonicar a nova dispersão durante 3 min, e centrifuga-se novamente para eliminar o sobrenadante. Repita essas etapas de lavagem 3 vezes.
   10. Manter as partículas com núcleo e camadas em etanol e no escuro (evitar a exposição à luz).
   11. Preparar partículas de sílica não fluorescentes seguindo o mesmo procedimento, mas utilizando as sementes não fluorescentes.

2. A funcionalização da sílica Colloids

1. Síntese dos colóides funcionalizada-Nvoc
   1. Dispersa-se 10 mg de partículas de sílica com núcleo e camadas em 1 ml de etanol, juntamente com 12 mg (0,03 mmol) de a molécula NVOC-C11-OH e 31 mg (0,11 mmol) de álcool de estearilo em um frasco de 50 ml de fundo redondo (resultante em C11-OH NVOC-razão 20/80 / álcool estearílico molar).
   2. Sonicar a mistura durante 10 minutos para assegurar que todas as moléculas são dissolvidos e as partículas são bem dispersed.
   3. Adicionar à mistura de uma barra de agitação magnética e evapora-se o etanol com uma corrente constante de árgon à temperatura ambiente. Antes de prosseguir, assegurar que não fica etanol, caso contrário, poderia reagir com os grupos silanol das partículas. Para verificar se o etanol é evaporado completamente prestar atenção à temperatura do fundo do frasco. Se ele se sente frio, o etanol ainda não está completamente evaporado.
   4. Aquecer o balão até 180 ° C durante 6 horas, sob agitação contínua e sob uma corrente constante de árgon ^22.
   5. Deixe o balão arrefecer até à temperatura ambiente.
   6. Adicionar 3 ml de _CHCI3 para o balão e sonicado durante 5 minutos (ou até que todo o teor de sólidos foi dissolvida ou dispersa).
   7. Centrifugar a dispersão (2600 x g, 4 minutos), remover o sobrenadante e adicionar CHCl ₃ fresco. Sonicar a nova dispersão durante 3 min, e centrifuga-se novamente para eliminar o sobrenadante. Repita essas etapas de lavagem 6 vezes.
   8. Seque as partículas a 70 ° C em vácuo durante a noite e armazená-los num exsicador.
2. Síntese de BTA-colóides
   1. Dispersa-se 10 mg de partículas funcionalizadas com uma razão molar de 20/80 de álcool NVOC-C11-OH / estearilo em 3 ml de _CHCI3.
   2. Irradiar a dispersão em um forno de UV (λ _max = 354 nm) durante 1 h para clivar o grupo NVOC. Certifique-se de que a desprotecção é homogénea na superfície das partículas por agitação da dispersão suavemente com um agitador magnético durante a desprotecção. Isto produz as partículas funcionalizadas com amina (Figura 1A).
   3. Dissolve-se 9 mg do derivado de benzeno-1,3,5-tricarboxamide (BTA, 0,01 mmol), 8,7 ul de N, N-diisopropiletilamina (DIPEA, 0,05 mmol) e 5,2 mg de hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi) tripirrolidinofosfónio hexafluorofosfato ( PyBOP, 0,01 mmol) em 1 ml de _CHCl3.
   4. Adicionar a solução à P funcionalizado aminasArtigo dispersão e agita-se durante a noite à temperatura ambiente e sob uma atmosfera de árgon.
   5. Centrifugar a dispersão (2600 x g, 4 minutos), remover o sobrenadante e adicionar 3 ml de CHCl ₃ fresco. Sonicar a nova dispersão durante 3 min, e centrifuga-se novamente para eliminar o sobrenadante. Repita essas etapas de lavagem 6 vezes.
   6. Secam-se as partículas a 70 ° C in vácuo durante 48 h e armazená-los num exsicador.

3. estática de dispersão da luz Medidas (SLS)

Nota: Utilize partículas não fluorescentes, uma vez que o núcleo fluorescente absorve a luz do mesmo comprimento de onda da luz laser incidente de equipamentos de dispersão de luz convencional.

1. Funcionalizar 10 mg de partículas de sílica não fluorescentes com álcool estearílico apenas (sem NVOC-C11-OH) seguindo o procedimento descrito na secção 2.1.
2. Preparar 500 ul de uma dispersão de 0,033 mg / ml de partículas não-funcionalizado em água e umum outro de 2 mg / ml de estearilo as partículas revestidas com o álcool em ciclo-hexano.
3. Sonicar ambas as dispersões durante pelo menos 20 minutos para garantir que as partículas são bem dispersa.
4. Medir a intensidade dispersa de ambas as dispersões, os solventes e o solvente de referência de 30 ° a 120 ° em incrementos de 5 °.
5. Traça-se a intensidade da amostra _(amostra I) como uma função de q
   (Equação 1) Q = N sin 4π _solvente (θ / 2) / _O λ
   θ com o ângulo de espalhamento, o Índice de refracção do _solvente n solvente e o comprimento de onda do laser de λ _S.
6. Ajustar os dados com a seguinte equação usando o software (por exemplo, origem)
   (Equação 2) Eu _provo = CP (QR)
   onde C é uma constante e o factor de forma P (Qr) é dada pela
   (Equação 3)
   
   em que o raio médio dos colóides esféricas é R.
7. Extrair r do se encaixa para cada dispersão.
8. Calcular a relação de Rayleigh (R _θ), que é uma medida absoluta para a intensidade da luz dispersa, de acordo com a seguinte equação, para cada θ.
   (Equação 4)
   
   com a intensidade da amostra, o solvente e a referência, I _provar, eu _solvente e eu _referência, respectivamente, o índice de refracção do solvente e do _solvente de referência n e n _{de referência,} correspondentemente, ea relação de Rayleigh da _referência de referência R. Aqui usa tolueno como uma referência, De tal modo que n _água = 1,332, n = 1.497 _tolueno, n _ciclohexano = 1.426; R _tolueno = 2.74x10 ^-3 m ^{-1 26.}
9. Calcular o índice de refração média dos colóides (n _colóides) a partir de R _θ e Equação 5.
   (Equação 5)
   
   com o número de partículas por unidade de volume de N, o volume de uma partícula v _partícula dada por v _partícula = 4/3 πR ^3, e assumindo que o factor de estrutura S (Q) ~ 1, que é o limite de partículas não interactuantes.

4. Quantificação do número de sítios ativos por partícula

Nota: Use pequenas partículas de 13 nm de raio (com uma maior superfície para-proporção de volume).

1. Funcionalizar pequenas partículas disponíveis comercialmente com uma proporção molar de 20/80 NVOC-C11-OH / álcool de estearilo, seguindo o procedimento descrito na secção 2.1.
2. Dispersa-se 20 mg de partículas pequenas, funcionalizados em 1 ml de _CHCl3 e irradiar a dispersão em um forno de UV (λ _max = 354 nm) durante 1 h para clivar o grupo NVOC. Agita-se a dispersão delicadamente com uma barra de agitação magnética, enquanto a desprotecção. Desta maneira, os colóides não sedimentar e a sua superfície permanece exposta à luz UV, assegurando, consequentemente, a desprotecção homogénea.
3. Girar as partículas funcionalizadas com amina resultante (3.400 xg, 10 min) e remover o sobrenadante.
4. Secam-se as partículas a 70 ° C durante 2 h.
5. Dissolve-se 0,50 mg de succinimidil-3- (2-piridiltio) propionato (SPDP, 0,0016 mmol) em 200 mL de dimetilformamida (DMF).
6. Adicionar a solução de SPDP a 20 mg das partículas secas funcionalizado com amina e o vórticesistema durante 30 minutos. Dentro deste tempo, todas as aminas primárias disponíveis sobre os colóides de ter reagido com o SPDP.
7. Lavam-se as partículas com 1 ml de DMF para 6 vezes (ou até que nenhum SPDP livre é detectada no sobrenadante por espectrometria de UV-Vis a λ = 375 nm). No último passo de lavagem tentar remover tanto sobrenadante quanto possível.
8. Dissolve-se 0,53 mg de ditiotreitol (DTT, 0,0034 mmol) em 50 ul de DMF. Adicionar a solução de DTT até as partículas da dispersão e agitar com vortex durante 30 min. Dentro deste tempo o grupo piridina-2-tiona é clivada.
9. Determinar a absorvância do piridina-2-tiona livre libertada no sobrenadante a λ = 293 nm com um microvolume UV-Vis.
10. Preparar uma curva de calibração para determinar o coeficiente de extinção ɛ (~ 12.1x10 ³ M ^-1 cm ^-1) do piridina-2-tiona em DMF através da medição da absorvância de uma série de diluições de diferentes quantidades conhecidas de SPDP com um excesso de DTT .
11. Calcular a concentração de piridina-2-tiona, C _P2T, que é clivada a partir das partículas usando a lei de Lambert-Beer:
    (Equação 6) Abs = C _P2T ε l
    com a concentração molar de piridina-2-tiona C _P2T, o ɛ coeficiente de extinção e o comprimento do percurso l.
12. Calcular o número de locais activos (aminas) por partículas com a seguinte equação
    (Equação 7)
    com a massa de uma partícula H _partícula que é M _partícula = ^4/3 3πR ρ, com ρ = 1,295 g / cm ^3, a massa total de partículas ponderado _total M (20 mg) e o _{total do} volume total de V (50 ul). Esta equação assume que todos disponíveisaminas reagem com o SPDP e o DTT reduz todas as moléculas de SPDP ligado às partículas.

5. Monitorar Assembleia coloidal por microscopia confocal

Nota: partículas Use core-shell de sílica (com um núcleo fluorescente e um shell não fluorescente).

1. Preparar 400 ul de uma dispersão de 0,1% em peso de partículas de BTA-funcionalizados em ciclo-hexano e sonicar a amostra durante 20 min.
2. Irradiar o frasco da amostra no forno UV (λ _max = 354 nm) para clivar o grupo o-nitrobenzilo do BTA. -Se 25 mL alíquotas em diferentes tempos de irradiação, por exemplo, de 0 até 30 minutos, para monitorizar o processo de agrupamento.
3. Coloque as diferentes aliquotas em diferentes lâminas de vidro com a ajuda de um espaçador e fechar as câmaras com uma lamela (tamanho da câmara é de 13 mm de diâmetro x altura 0,12 milímetros). Depois de fechar a câmara, rode a tampa de deslizamento de cabeça para baixo para permitir que as partículas de sedimentos e adsorb sobre o vidro, o que facilita a criação de imagens.
4. Aqui várias imagens de cada amostra com o microscópio confocal, o mais rapidamente possível após a preparação da amostra para cada tempo de irradiação.

Análise 6. Imagem

1. A quantificação do número de singletos com ImageJ
   Nota: Todos os comandos usados ​​para escrever o roteiro são descritos no manual ImageJ:
   http://imagej.nih.gov/ij/docs/guide/user-guide.pdf
   1. Suavizar as imagens confocal para remover pixels isolados a partir das bordas e preencher pequenos buracos que executam a função "Smooth".
   2. Dado que apenas os núcleos são fluorescentes, dilatar as áreas brilhantes até que a borda das partículas que pertencem ao mesmo toque aglomerado e partículas fundem. Faça isso usando o filtro "Semelhança". Com partículas com espessura da casca cerca de 180 nm, e imagens com uma resolução de 0,02 mm / pixel, a dois passos de dilatação são suficientes.
   3. Converter as imagensem uma imagem binária de executar a função "Faça binário".
   4. Defina a escala, executando a função "" Escala definir ... ", distância = 1 conhecida = 0,02 pixel = 1 unidade = um" "para fotografias tiradas com uma resolução de 0,02 mm / pixel por exemplo.
   5. Aplicar um tamanho limite para discriminar ruído e partículas fora de foco a partir de partículas in-de-foco. Por exemplo, com fotografias tiradas com uma resolução de 0,02 mm / pixel, todas as áreas menores que 0,2 pixels são descartadas. Faça isso usando o comando, "size = 0,2-Infinito" "Analisar partículas ...".
   6. Criar uma imagem all.jpg e um arquivo all.txt com o tamanho de todas as áreas brilhantes na imagem (clusters e camisolas interiores) usando os comandos "" resultados ", _all.txt" "e" "JPEG", "todos" ".
   7. Suponha áreas que todos brilhantes entre 0,2 e 0,7 pixels em tamanho e com uma circularidade (circularidade = 4 π área / perímetro ²⁾ entre 0,7 e 1,0 sãosingletos executando o comando "Analisar partículas ...", "circularidade = 0,7-1,0".
   8. Criar uma imagem singlets.jpg e um arquivo singlets.txt com as informações de todas as áreas brilhantes que são interiores, utilizando os comandos "" resultados ", _singlets.txt" "e" "JPEG", "interiores" ".
2. Processar a informação com Matlab
   1. Leia o arquivo .txt singlet e calcular o tamanho médio de uma camisola por fotografia (A _camisola).
   2. Usar o tamanho médio de um singuleto a calcular o número de partículas por o conjunto (A = _{singuleto dupleto} 2A, 3A Uma _tripleto = _singuleto ...) e o número total de partículas na imagem do outro ficheiro all.txt.
   3. Calcula-se a fracção de partículas em singuletos para cada tempo de exposição: f = _singuletos singuletos / Número total de partículas
   4. Calcula-se a fracção de dupletos, tripletos, etc: F _dobletes = 2 * Número de dobletes total das partículas /, etc.

Resultados

Dado que o processo de dois passos utilizados para sintetizar os colóides supramoleculares (Figura 1A), acopla a BTA- derivados (Figura 1B) em uma segunda etapa, à temperatura ambiente e em condições de reacção suaves, a sua estabilidade é assegurada.

Figura 1. Esquema da síntese de colóides supramolecular...

Discussão

Quando ciclo-hexano, com um índice de refracção de 1,426, é utilizado como um solvente para dispersar os BTA-colóides, interacções de van der Waals são muito fracos, uma vez que os índices de refracção dos colóides e solvente são quase as mesmas. Note-se que a concentração de colóides funcionalizados usados ​​para as experiências de SLS em ciclo-hexano é muito mais elevado em comparação com os colóides de sílica descalços em água. Isto é necessário para se obter uma dispersão suficientemen...

Materiais

Name	Company	Catalog Number	Comments
APTES	Sigma-Aldrich
FTIC	Sigma-Aldrich
TEOS	Sigma-Aldrich
LUDOX AS-40	Sigma-Aldrich		Silica particles of 13 nm in radius
MilliQ	---	---	18.2 MΩ·cm at 25 °C
Ethanol	SolvaChrom		---
Ammonia (25% in water)	Sigma-Aldrich		---
Chloroform	SolvaChrom		---
Cyclohexane	Sigma-Aldrich		---
Dimethylformamide (DMF)	Sigma-Aldrich		---
Stearyl alcohol	Sigma-Aldrich		---
N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA)	Sigma-Aldrich		---
Benzotriazol-1-yl-oxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate (PyBOP)	Sigma-Aldrich		---
Succinimidyl 3-(2-pyridyldithio)propionate (SPDP)	Sigma-Aldrich		---
Dithiothreitol (DTT)	Sigma-Aldrich		---
NVOC-C11-OH	Synthesized	---	I. de Feijter, 2014 Responsive materials from adaptive supramolecular constructs, Doctoral thesis, Technical University of Eindhoven, The Netherlands
BTA	Synthesized	---	I. de Feijter, 2014 Responsive materials from adaptive supramolecular constructs, Doctoral thesis, Technical University of Eindhoven, The Netherlands
Centrifuge	Thermo Scientific		Heraeus Megafuge 1.0
Ultrasound bath	VWR		Ultrasonic cleaner
Peristaltic pumps	Harvard Apparatus		PHD Ultra Syringe Pump
UV-oven	Luzchem		LZC-a V UV reactor equipped with 8x8 UVA light bulbs (λmax=354 nm)
Stirrer-heating plate	Heidolph		MR-Hei Standard
[header]
Light Scattering	ALV		CGS-3 MD-4 compact goniometer system, equipped with a Multiple Tau digital real time correlator (ALV-7004) and a solid-state laser (λ=532 nm, 40 mW)
UV-Vis spectrophotometer	Thermo Scientific		NanoDrop 1000 Spectrophotometer
Confocal microscope	Nikon		Ti Eclipse with an argon laser with λexcitation=488 nm
Slide spacers	Sigma-Aldrich		Grace BioLabs Secure seal imaging spacer (1 well, diam. × thickness 13 mm × 0.12 mm)
Syringes	BD Plastipak		20 ml syringe
Plastic tubing	SCI	BB31695-PE/5	Ethylene oxide gas sterilizable micro medical tubing
Pulsating vortex mixer	VWR		Electrical: 120 V, 50/60 Hz, 150 W Speed Range: 500–3,000 rpm