Para começar, resfrie a armadilha fria da linha Schlenk colocando um frasco de Dewar cheio de nitrogênio líquido ao seu redor. Use uma toalha para cobrir a parte superior do frasco Dewar. Isso retardará a evaporação do nitrogênio líquido durante o experimento, abrindo o borbulhador para um fluxo leve de gás inerte, seja nitrogênio ou argônio.
Enrole um pedaço de papel de pesagem em um cone para usar como funil de adição sólido e coloque-o na abertura da torneira do frasco de 10 mililitros. Certifique-se de que o fundo do cone está inserido o suficiente para que ele se estenda além do acessório da mangueira. Pesar o tetrakis trifenilfosfina paládio-0 no balão de 10 mililitros.
Repita este passo para trifenilfosfina. Após o descarte do cone de papel pesado, rosqueie a torneira de politetrafluoretileno, ou PTFE, no balão de 10 mililitros. Da mesma forma, pesar o ligante tetratópico fosfina tin-1 em um frasco separado de 10 mililitros.
Para colocar os reagentes sob uma atmosfera inerte, conecte a mangueira da linha Schlenk a cada um dos frascos de 10 mililitros. Abra a torneira de PTFE apenas o suficiente para que o recipiente esteja aberto para a mangueira. Abra ambos os frascos ao vácuo e aguarde cinco minutos.
Feche a torneira de cada frasco e, em seguida, feche cada mangueira para o vácuo. Ligue as mangueiras para o gás inerte e, em seguida, abra lentamente a torneira em cada frasco para enchê-lo novamente com gás inerte. Repita essas etapas mais duas vezes para um total de três ciclos.
Retirar a torneira de PTFE e substituí-la por um septo para cada balão sob uma pressão positiva de gás inerte suficiente para impedir a entrada de ar no frasco. Use uma seringa e uma agulha para transferir 1,5 mililitros de tolueno seco e desoxigenado para o balão contendo tetrakis trifenilfosfina, paládio-0 e trifenilfosfina. Em seguida, transferir 1,5 mililitros de cloreto de metileno seco e desoxigenado para o frasco.
Agitar o balão até que todos os sólidos estejam dissolvidos. Em seguida, transferir três mililitros de cloreto de metileno seco e desoxigenado para o balão contendo o ligante tetratópico fosfina tin-1 e agitar o frasco até que todo o sólido esteja dissolvido. Transferir toda a solução ligante de estanho-1 para o balão contendo tetrakis trifenilfosfina, paládio-0 e trifenilfosfina e agitar a solução durante 30 segundos para a misturar completamente.
Substitua o septo pela torneira de PTFE sob pressão positiva de gás inerte e sele o frasco. Sonicar a solução de reação a 40 kilohertz por mais 30 segundos. Colocar o balão selado num banho de óleo pré-aquecido a 60 graus Celsius e deixar durante 24 horas sem agitá-lo.
Para isolar o produto MOF, retire o balão do banho de óleo e deixe arrefecer até à temperatura ambiente. Configure um aparelho de filtragem a vácuo usando um pequeno funil Buchner e papel de filtro. Retire a torneira de PTFE do balão e, em seguida, utilize uma pipeta para transferir o volume total da suspensão para o filtro.
Enxaguar o sólido com dois mililitros de solução desoxigenada de cloreto de metileno/tolueno 3:1. Repita o passo mais duas vezes e deixe o sólido secar no papel filtro por três minutos. Raspe o sólido num frasco para injetáveis pré-pesado e, em seguida, pese o frasco para injetáveis para obter o rendimento do MOF de baixa valência.
A síntese de MOFs tridimensionais de baixa valentina usando ligantes tetratópicos de fosfina como ligantes, paládio-0 e platina-0 como nós e trifenilfosfina como modulador é mostrada aqui. O átomo central E pode ser silício ou estanho.
