14.19 : Эфиры карбоновых кислот: кислотно-катализируемый гидролиз

Гидролиз эфиров в кислых условиях протекает путем нуклеофильного ацильного замещения. В присутствии избытка воды реакция протекает обратимо с образованием карбоновых кислот и спиртов.

Во время гидролиза сложный эфир сначала активируется в направлении нуклеофильной атаки за счет протонирования карбоксильного атома кислорода кислотным катализатором. Протонирование делает карбонильный углерод сложного эфира более электрофильным. На следующем этапе вода действует как нуклеофил и присоединяется к карбонильному углероду с последующей потерей протона с образованием промежуточного тетраэдрического присоединения. Кроме того, протонирование алкоксигруппы превращает ее в уходящую группу лучшего качества. В дальнейшем карбонильная группа реконструируется с вытеснением спирта как уходящей группы. Наконец, депротонирование дает карбоновую кислоту в качестве конечного продукта и регенерирует кислотный катализатор.

Кислотный катализатор протонирует карбонильный кислород, тем самым увеличивая скорость образования тетраэдрического промежуточного продукта. Более того, катализатор снижает основность уходящей группы. Примечательно, что реакция в точности обратна реакции этерификации Фишера.