18.12 : Направляющее действие заместителей: группы орто-пара-ориентантов

Орто-пара-ориентанты представляют собой группы заместителей, присоединенные к бензольному кольцу и направляющие присоединение электрофила к орто- или пара-положениям заместителя. Все электронодонорные группы считаются орто-пара-ориентантами. Они отдают кольцу электроны, таким образом делая его более богатым электронами. Поэтому кольцо чувствительно к присоединению электрофилов. Заместители, такие как амино, гидрокси или алкокси, содержащие неподеленные пары на атоме, соседнем с кольцом, отдают электроны посредством резонанса. Например, фенол может подвергаться нитрованию как в орто-, так и в мета- или пара-положениях. Однако, промежуточные орто- и паракарбокатионы более стабильны, чем промежуточные метакарбокатионы, поскольку они имеют больше резонансных форм. Более того, в орто- и паракарбокатионах существует особая благоприятная форма, возникающая в результате отдачи несвязывающих электронов кислорода.

Алкильные заместители без неподеленных пар также действуют как орто-пара-ориентанты. Они отдают электроны посредством индуктивного эффекта. Промежуточные карбокатионы, участвующие в орто-пара-атаке, более стабильны, чем мета. Орто-пара-ориентанты действуют путем стабилизации положительного заряда непосредственно на метил-замещенном углероде. Поскольку это третичное положение, положительный заряд может быть стабилизирован за счет электронодонорного индуктивного эффекта метильной группы.