15.23 : Кетоны с не-енолизируемыми ароматическими альдегидами: конденсация Кляйзена – Шмидта

Бензальдегид, как и формальдегид, не имеет α-водорода и не может енолизоваться с образованием енолята. Следовательно, реакция бензальдегида с кетоном в присутствии водного основания образует единый перекрестный продукт. Эту реакцию называют конденсацией Кляйзена-Шмидта.

Поскольку самоконденсация кетонов в основных условиях обычно не благоприятствует, продукты самоконденсации не образуются в реакции между кетонами и бензальдегидом. Общая реакция конденсации Кляйзена – Шмидта показана на рисунке 1.

Figure 1. Реакция конденсации Кляйзена–Шмидта.

Механизм реакции конденсации Кляйзена–Шмидта аналогичен другим альдольным реакциям. Основание депротонирует α-углерод кетона с образованием енолята кетона. Затем енолят кетона атакует бензальдегид с образованием ненасыщенного карбонильного продукта в качестве конечного продукта вместо альдола. Это связано с расширенным сопряжением ненасыщенного карбонильного продукта, стабилизирующего молекулу.

Аналогичная реакция наблюдается с ароматическими кетонами и бензальдегидом в основных условиях.