סינתזה של מסגרות מתכתיות-אורגניות מבוססות Zr מבוססות טריאזול וטטרזול באמצעות חילופי ליגנדים פוסט-סינתטיים

Summary

החלפת ליגנדים פוסט-סינתטיים (PSE) היא כלי רב-תכליתי ורב-עוצמה להתקנת קבוצות פונקציונליות במסגרות מתכת-אורגניות (MOFs). חשיפת MOFs לתמיסות המכילות ליגנדות טריאזול וטטרזולים יכולה לשלב את המויאטים ההטרוציקליים הללו ב-Zr-MOFs באמצעות תהליכי PSE.

Abstract

מסגרות מתכת-אורגניות (MOFs) הן קבוצה של חומרים נקבוביים הנוצרים באמצעות קשרי תיאום בין צבירי מתכת וליגנדות אורגניות. בהתחשב באופי הקואורדינטיבי שלהם, ניתן להסיר בקלות את הליגנדות האורגניות ואת מסגרת הסטרוט מה-MOF ו/או להחליף אותן עם מולקולות קואורדינטיביות אחרות. על ידי החדרת ליגנדות מטרה לפתרונות המכילים MOF, ניתן להשיג MOFs פונקציונליים עם תגים כימיים חדשים באמצעות תהליך שנקרא חילופי ליגנדים פוסט-סינתטיים (PSE). PSE היא גישה פשוטה ומעשית המאפשרת הכנת מגוון רחב של MOFs עם תגים כימיים חדשים באמצעות תהליך שיווי משקל של תמיסה מוצקה. יתר על כן, PSE יכול להתבצע בטמפרטורת החדר, המאפשר שילוב של ליגנדים לא יציבים תרמית לתוך MOFs. בעבודה זו, אנו מדגימים את המעשיות של PSE באמצעות ליגנדות הטרוציקליות המכילות טריאזול וטטרזול כדי לתפקד MOF מבוסס Zr (UiO-66; UiO = אוניברסיטת אוסלו). לאחר העיכול, MOFs פונקציונליים מאופיינים באמצעות טכניקות שונות, כולל עקיפה רנטגן אבקה ספקטרוסקופיה תהודה מגנטית גרעינית.

Introduction

מסגרות מתכתיות-אורגניות (MOFs) הן חומרים נקבוביים תלת-ממדיים הנוצרים באמצעות קשרי תיאום בין צבירי מתכת וליגנדות אורגניות רב-נושאיות. MOFs זכו לתשומת לב רבה בשל נקבוביות קבועות, צפיפות נמוכה ויכולת לקשר רכיבים אורגניים ואי-אורגניים, המאפשרת יישומים מגוונים ^1,2. יתר על כן, המגוון העצום של צמתי מתכת ומקשרים אורגניים strut מציעים MOFs באופן תיאורטי שילובים מבניים בלתי מוגבלים. אפילו עם מבני מסגרת זהים, ניתן לשנות את התכונות הפיזיקליות והכימיות של MOFs באמצעות פונקציונליות ליגנד עם תגים כימיים. תהליך שינוי זה מציע מסלול מבטיח להתאמת המאפיינים של MOFs ליישומים ספציפיים 3,4,5,6,7,8,9.

Protocol

הריאגנטים הדרושים להכנת MOFs והליגנדות מפורטים בטבלת החומרים.

1. הגדרת תהליך החלפת ליגנדים פוסט-סינתטי (PSE)

1. יבשו לחלוטין את ה-UiO-66 MOFs המסונתזים מראש תחת ואקום כדי להסיר מלחי מתכת וליגנדות שלא הגיבו בנקבוביות, ושאריות ממס שנותרו למשך הלילה.
   הערה: ראה

Discussion

תהליך PSE עם ליגנדות BDC מתפקדות לקראת UiO-66 MOFs מבוססי Zr הוא שיטה פשוטה ורב-תכליתית להשגת MOFs עם תגים כימיים. תהליך PSE מתבצע בצורה הטובה ביותר במדיה מימית, הדורשת את השלב הראשוני של המסת הליגנד בתווך מימי. בעת שימוש ב- BDC מסונתז מראש עם קבוצות פונקציונליות, מומלץ להמיס ישירות בממס בסיסי, כגון תמיסה .......

Materials

Name	Company	Catalog Number	Comments
2-Bromoterephthalic acid	BLD Pharm	BD5695	reagent for BDC-Triazole
Azidotrimethylsilane	Simga Aldrich	155071	reagent for BDC-Triazole
Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride	TCI	B1667	reagent for BDC-Triazole
Copper(I) cyanide	Alfa-Aesar	12135	reagent for BDC-Tetrazole
Copper(I) iodide	Acros organics	20150	reagent for BDC-Triazole
Digital Orbital Shaker	Daihan Scientific	SHO-1D	PSE
Formic Acid	Daejung chemical	F0195	reagent for BDC-Tetrazole
Hybrid LC/Q-TOF system	Bruker BioSciences	maXis 4G	HR-MS
Lithum hydroxide monohydrate	Daejung chemical	5087-4405	reagent for BDC-Triazole
Magnesium sulfate	Samchun chemical	M1807	reagent for BDC-Triazole
Methyl alcohol	Daejung chemical	M0584	reagent for BDC-Tetrazole
N,N-Dimethylformamide	Daejung chemical	D0552	reagent for BDC-Tetrazole
Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer-500 MHz	Bruker	AVANCE 500MHz	NMR
Polypropylene cap (22 mm, Cork-Backed Foil Lined)	Sungho Korea	22-200	material for digestion
Potassium cyanide	Alfa-Aesar	L13273	reagent for BDC-Tetrazole
PVDF Synringe filter (13 mm, 0.45 µm)	LK Lab Korea	F14-61-363	material for digestion
Scintillation vial (20 mL, borosilicate glass)	Sungho Korea	74504-20	material for digestion
Sodium azide	TCI	S0489	reagent for BDC-Tetrazole
Sodium bicarbonate	Samchun chemical	S0343	reagent for BDC-Triazole
Tetrabutylammonium fluoride (1 M THF solution)	Acros organics	20195	reagent for BDC-Triazole
Triethylamine	TCI	T0424	reagent for BDC-Triazole
Triethylamine hydrochloride	Daejung chemical	8628-4405	reagent for BDC-Tetrazole
Trimethylsilyl-acetylene	Alfa-Aesar	A12856	reagent for BDC-Triazole
Triphenylphosphine	TCI	T0519	reagent for BDC-Triazole
X RAY DIFFRACTOMETER SYSTEM	Rigaku	MiniFlex 600	PXRD
Zirconium(IV) chloride	Alfa-Aesar	12104	reagent for BDC-Tetrazole