15.29 : Dikarboksilik Esterlerin Molekül İçi Claisen Yoğunlaşması: Dieckmann Siklizasyonu

Dieckmann siklizasyonu, diesterlerin molekül içi Claisen yoğunlaşmasıdır. Reaksiyon bir bazın varlığında meydana gelir ve son ürün olarak siklik bir β-ketoester üretir. Oluşturulan beş ve altı atomlu siklik p-keto esterler özellikle daha kararlı olduğundan genellikle 1, 6 ve 1, 7-diesterler reaksiyon için tercih edilen substratlardır.

Reaksiyonda ester uçlarının bir ucuna bağlanan α karbon, protonunu baza kaptırdıktan sonra enolat nükleofil görevi görür. Aynı molekülün diğer ucundaki ester grubunun karbonil karbonu, elektrofilik bölge olarak işlev görür. Enolat, karbonil karbona molekül içi nükleofilik bir saldırı yoluyla molekülü kararlı bir halka araürünü oluşturmak üzere siklize eder. Ara madde baz ile reaksiyona girer ve son β-ketoesteri oluşturmak üzere nötralize edilen başka bir enolat iyonu üretir. İkinci proton giderme adımı reaksiyonun tamamlanmasına yönelik itici güçtür.

Oluşan ürün, yer değiştirilmiş siklik ketonlar üretmek için alkilasyon ve dekarboksilasyona tabi tutulabilir.