The authors would like to thank the French National Association of Research and Technology (ANRT) for funding this research through the PhD grant awarded to Dr. Kenza Bacha.

NOT: Kullanmadan önce tüm ilgili malzeme güvenlik bilgi formlarını (MSDS) danışın. Operatör eldiven, önlük ve gözlük gibi kişisel koruyucu ekipman ile donatılmış olması gerekir. Kullanımdan önce taze reaktif buzdolabında saklanır gerekmektedir. Okside yakıtlar korozif asidik türler bakımından zengindir. Bunlar, metal şişelerinde depolanamaz ve yakıt ve şişe kapağı arasında teması önlemek için bir dik konumda sınırlı tepe boşluğu hava ile, uygun bir cam kaplarda buzdolabında muhafaza edilmelidir. soğutma 6 ° C&#39;de tutuldu. oksidasyon solunum yollarını tahriş edebilir uçucu oksidasyon ürünleri üretmektedir. Bu nedenle, bütün oksidasyon deneyleri davlumbaz altında yapılması gerekmektedir. Reaktörde 1. Gelişmiş Oksidasyon İşlemi 1 Not: Reaktör 1 metil oleat kontrollü oksidasyonu (MO), ticari bir FAME 3&#39;ün bir mono-doymamış bir model molekülü temsilcisi gerçekleştirmek için kullanılan &lt;/ Sup&gt;. Aşağıdaki adımlarda MO oksidasyonunu izlenmesine yönelik testler. <ol><li> Ortalama indüksiyon dönemi belirlemek (IP) <ol><li> Standart bir test yöntemine 4&#39;e göre reaksiyon damarları ve ölçüm hücreleri hazırlayın. </li><li> basınçlı hava ile yakıt tanıtımından önce reaksiyon kapları mümkün toz veya kirleri çıkarmak. </li><li> Blok A&#39;nın Reaksiyon kabı doldurmak: bir pipet kullanılarak metil oleat taze yakıt numunesi 1 7 4 ml. </li><li> testi yapılandırın. <ol><li> 110 ° C (± 0.3 ° C) A Blok ısıtma ayar noktası sıcaklığını ayarlamak. </li><li> hava akış hızını ayarlama / saat 10 L örnek fokurdatıldı edilmesi. </li><li> kesme kriterleri belirlemek ya 400 mS / cm iletkenlik eşiği veya yazılım tarafından belirlenen bir IP. İki ölçütlerden biri geldiğinde testi durur. </li></ol></li><li> adı ve blok A numunesinin herbirinin referansta girinyazılım. </li><li> &quot;Start&quot; düğmesine basarak testi başlatın. Not: Bu aynı zamanda numune havayı köpüren ve ısıtma bloğu sıcaklığının yükseltilmesi anlamına gelir (ısıtma süresi 120 ° C&#39;lik bir set sıcaklığı yaklaşık 45 dk). kapatma kriteri ulaşıldığında, hava kabarcıkları ve blok ısıtma otomatik olarak kesilir. </li><li> Isıtma bloğu reaksiyon kaplarını ekstrakte edin. </li><li> El ve iyice yakıt bileşimi homojen hale getirmek üzere, reaksiyon kabının içeriği çalkalayın. 10 ml&#39;lik bir cam şişeye, her reaksiyon kabının içerikleri transferi ve hemen ekstre sonra buzdolabında dikey cam şişeler yerleştirin. </li><li> Şekil 2&#39;de gösterilen teğet kesişme yöntemi kullanılarak iletkenlik sinyalinden indüksiyon periyodu (İP) belirler. Indüksiyon periyodu ekstrapole başlangıç (T1) ve bir kesişme pozisyonu ile verilenX-ekseni üzerinde, eğrinin (T2) alınan teğet çizgi. </li><li> Geçerli bir IP IP dağılma ve n bunların sayısının% 10 içinde IP ölçümleri temsil eder, IP ort = Σ IP geçerli / n: göre IP dağılımının% 10 içinde olan IP ölçümleri kullanılarak ortalama IP (IP ort) hesaplayın. </li></ol></li><li> Farklı oksidasyon seviyeleri ile örnekleri oluşturmak <ol><li> Blok B kullanarak, tekrar 1.1.-1.5 adımları. Ancak, IP adım 1.1.9 belirlenen AVG 4 katına eşit bir bitiş saati belirterek kapatma kriterini değiştirin. </li><li> 0.5 ısıtma bloğundan &quot;elle&quot; birinci reaksiyon bölmesi Özü IP IP ikinci reaksiyon kabı, 2 kez IP ve 4 kez IP dördüncü ve son reaksiyon kabı üçüncü reaksiyon kabı. </li><li> Her bir reaksiyon kabı için, el ve iyice conten ajiteGeminin ts homojen bir örnek var. (Sırasıyla, 0.5 IP, IP, 2 IP ve 4 IP) her bir örnek etiketlemek, 10 ml cam şişede için tüm içeriğini aktarın ve hemen çekimi sonrası buzdolabında dikey cam şişeleri yerleştirin. </li></ol></li></ol><img alt="şekil 2" src="/files/ftp_upload/54361/54361fig2.jpg" /> Teğetlerinin kavşak ile Şekil 2. İndüksiyon periyodu belirleme yöntemi; 110 ° C&#39;de metil oleat test. indüksiyon periyodu çıkarsamalı başlangıca (T1) ve x-ekseni üzerinde, eğrinin (T2) çekilen teğet kesiştiği pozisyonuna verilir. <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig2large.jpg" target="_blank">görüntülemek için tıklayınız Bu rakamın daha büyük bir versiyonu.</a> <ol start="3"><li> Oluşturulan numunelerin analiz <ol><li> metil oleat TAN artan OXID de örneklenmiş belirlemeμTAN yöntemiyle asyon aşamaları (ASTM D664 9 elde edilir). <ol><li> izopropanol ve ardından saf su ile örnek (numune kabı, elektrot ve bir manyetik karıştırıcı) ile temas eden tüm parçalar durulayın. </li><li> örnek 2 g tartılır ve ölçüm kap içine koyun. </li><li> Ölçüm kabı içinde izopropanol 10 g örnek seyreltilir. </li><li> eşdeğerlilik noktası elde edilene kadar yavaş yavaş izopropanol içinde seyreltilmiş 0.1 mol / L KOH ihtiva eden bir çözelti ilave edin. Bu cam bir elektrot kullanılarak ölçülen önemli bir potansiyel değişim (9 mV ile elde edilmiş) ile gösterilir. </li><li> Yakıt gramı başına miligram KOH numunenin TAN (mg KOH / g) bildirin. </li></ol></li><li> GC-MS ile oksidasyon aşamalarında artan örneklenmiş metil oleat analiz edin. <ol><li> (0.250 mm, 0.25 um&#39;lik 60 m), 1:75 lik bir ayırma oranı ile bir FFAP kolonu ile donatılmış olan bir GC-MS halinde örnek 1 ul enjekte edilir. </li><li> Aşağıdaki ısıtma programı gerçekleştirinkolon: 10 dakika boyunca 40 ° C, daha sonra 250 ° C&#39;ye kadar son olarak 1 ° C / dakika ile 100 ° C, 5 ° C / dk ısıtıldı. </li><li> m / z = 10 400 - Tam tarama modu: - elektron iyonizasyon kaynağı potansiyeli: kütle aralığı 70 eV kütle spektrometresi aşağıdaki parametreleri kullanın. </li><li> gaz kromatogramı spektrumları rapor ve önemli tepe noktalarının belirlenmesi geçin. </li></ol></li></ol></li></ol> Reaktörde 2. Gelişmiş Oksidasyon Prosedürü 2 Not: Reaktör 2 biyodizel gerektirmeyen dizel yakıt (B0) ve Kolza Metil Ester (RME) üzerine ardışık oksidasyon döngü gerçekleştirmek için kullanılmıştır. Testler aşağıdaki prosedür ile yakıt oksidasyonu izleme amaçlı. <ol><li> İlk oksidasyon döngüsü gerçekleştirin. <ol><li> testi yapılandırın. <ol><li> kullanıcı arabirimini kullanarak 150 ° C&#39;ye ısıtma sıcaklığını ayarlamak. kullanıcı arabirimini kullanarak 7 bara hücreye basıncı ayarlayın. kapatma cr ayarlaiterion: ulaşılan maksimum basıncın% 10 basınç düşmesi (Ap). </li></ol></li><li> Test hücresi hazırlayın. Mümkün toz veya aseton batırılmış laboratuvar silecekler kullanılarak kirleri çıkarmak ve sızdırmazlık halkasını değiştirin. <ol><li> Bir pipet kullanarak yakıt numunesi, 5 ml hücre doldurun. koruyucu kilitli kapak ve ardından vidalı bir kapakla test hücresinin kapatın. </li></ol></li><li> Reaktör 2 kullanıcı arabiriminde &quot;RUN&quot; düğmesine basarak testi başlatın. NOT: İlk olarak, hücre, bir besleme hattı boyunca enjekte oksijen basınç, daha sonra hücre bir çıkarma kanalından gazları tahliye etmek için basınçtan. Daha sonra, oksijen ile tekrar basınçlı. kafa alanı basıncı 7 bar ulaştığında test başlar. Sıcaklık 150 ° C&#39;ye çıkarılır ve sabit bir maksimum değer ulaşana kadar basınç sıcaklığı ile birlikte yükselir. </li><li> shu kadar bilgisayarı 1 saniye aralıklarla basınç değişimi kullanılarak kayıttkapalı kriter ulaşılır. Şu anda, ölçüm ve hücre ısıtma otomatik olarak duracaktır. </li><li> Sıcaklık yaklaşık 20 ° C azaltılır kadar 15 dakika boyunca bekleyin. </li><li> kullanıcı arabirimini kullanarak test hücresi basıncını alın. Bu tasfiye hücrede atmosferik basıncı ulaşmasını sağlar. Koruyucu kapağı ve vida kapağını açın. </li></ol></li><li> Gerçekleştirin ardışık oksidasyon döngüleri &quot;x&quot;. <ol><li> Tekrarlayın istenen &quot;x&quot; kat 2.1.6 için 2.1.3 adımları. </li><li> &quot;X&quot; testleri sonunda, 10 ml&#39;lik bir cam şişeye, bir pipet kullanılarak hücre kalan okside tüm yakıt transferi ve buzdolabında dikey bir cam şişeyi yerleştirmek. </li><li> aseton ile ıslatılmış laboratuvar silecekler kullanılarak hücre temizleyin. </li></ol></li><li> Oluşturulan numunelerin analiz <ol><li> FTIR-ATR kullanarak örnekleri analiz edin. <ol><li> etanol ile ıslatılmış laboratuvar kağıdı kullanarak ATR elmas hücreyi temizleyin. </li><li> konfyazılım parametrelerini ŞEKIL: FTIR spektrumu oluşturmak 4 cm çözünürlüğü düzeltmek -1 ve 600 4.000 cm -1 spektral aralığı ayarlamak 100 taramaları ayarlayın. </li><li> buzdolabından yakıt şişesi Özü ve yakıt bileşimini homojenleştirmek için iyice içeriğini çalkalayın. </li><li> Örnek daha sonra, analizi başlatmak bir pipet kullanılarak ve oda sıcaklığında yatay ATR elmas hücre damlacık yer yakıt şişeye yakıt 10 ul. </li></ol></li></ol></li></ol>

<ol>
	<li>Watkinson, A., Wilson, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemical+reaction+fouling:+A+review.">Chemical reaction fouling: A review.</a> Exp. Therm Fluid Sci. 14 (4), 361-374 (1997).</li><li>Denisov, E., Afanas'ev, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Oxidation and Antioxidants in Organic Chemistry and Biology. , (2005).</li><li>European standard. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Automotive fuels - Fatty acid methyl ester (FAME) fuel and blends with diesel fuel - Determination of oxidation stability by accelerated oxidation method. , (2014).</li><li>Ben Amara, A., Nicolle, A., Alves-Fortunato, M., Jeuland, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Toward+Predictive+Modeling+of+Petroleum+and+Biobased+Fuel+Stability:+Kinetics+of+Methyl+Oleate/n-Dodecane+Autoxidation.">Toward Predictive Modeling of Petroleum and Biobased Fuel Stability: Kinetics of Methyl Oleate/n-Dodecane Autoxidation.</a> Energy Fuels. 27 (10), 6125-6133 (2013).</li><li>Pullen, J., Saeed, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+overview+of+biodiesel+oxidation+stability.">An overview of biodiesel oxidation stability.</a> Renew. Sustainable Energy Rev. 16 (8), 5924-5950 (2012).</li><li>ASTM International. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Standard Test Method for Oxidation Stability of Middle Distillate Fuels - Rapid Small Scale Oxidation Test (RSSOT) - ASTM D 7545-14. , (2014).</li><li>ASTM International. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> ASTM Standard Test Method for Oxidation Stability of Spark Ignition Fuel - Rapid Small Scale Oxidation Test (RSSOT) - ASTM D 7524-14. , (2014).</li><li>Bacha, K., Ben Amara, A., Vannier, A., Alves-Fortunato, M., Nardin, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Oxidation+Stability+of+Diesel/Biodiesel+Fuels+Measured+by+a+PetroOxy+Device+and+Characterization+of+Oxidation+Products.">Oxidation Stability of Diesel/Biodiesel Fuels Measured by a PetroOxy Device and Characterization of Oxidation Products.</a> Energy Fuels. 29 (7), 4345-4355 (2015).</li><li>ASTM Standard. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Standard Test Method for Acid Number of Petroleum Products by Potentiometric Titration - ASTM D 664-11A. , (2011).</li><li>Chatelain, K., Nicolle, A., Ben Amara, A., Catoire, L., Starck, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+wide+range+experimental+and+kinetic+modeling+study+of+chain+length+impact+on+n-alkanes+autoxidation.">A wide range experimental and kinetic modeling study of chain length impact on n-alkanes autoxidation.</a> Energy &amp; Fuels. , (2016).</li><li>Ben Amara, A., Kaoubi, S., Starck, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Toward+an+optimal+formulation+of+alternative+jet+fuels:+Enhanced+oxidation+and+thermal+stability+by+the+addition+of+cyclic+molecules.">Toward an optimal formulation of alternative jet fuels: Enhanced oxidation and thermal stability by the addition of cyclic molecules.</a> Fuel. 173, 98-105 (2016).</li><li>Berdeaux, O., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+detailed+identification+study+on+high-temperature+degradation+products+of+oleic+and+linoleic+acid+methyl+esters+by+GC-MS+and+GC-FTIR.">A detailed identification study on high-temperature degradation products of oleic and linoleic acid methyl esters by GC-MS and GC-FTIR.</a> Chem. Phys. Lipids. 165 (3), 338-347 (2012).</li><li>Pillar, R., Ginic-Markovic, M., Clarke, S., Matisons, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Effect+of+Alkyl+Chain+Unsaturation+on+Methyl+Ester+Thermo-Oxidative+Decomposition+and+Residue+Formation.">Effect of Alkyl Chain Unsaturation on Methyl Ester Thermo-Oxidative Decomposition and Residue Formation.</a> J. Am. Oil Chem. Soc. 86 (4), 363-373 (2009).</li><li>Singer, P., Ruhe, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=On+the+mechanism+of+deposit+formation+during+thermal+oxidation+of+mineral+diesel+and+diesel/biodiesel+blends+under+accelerated+conditions.">On the mechanism of deposit formation during thermal oxidation of mineral diesel and diesel/biodiesel blends under accelerated conditions.</a> Fuel. 133, 245-252 (2014).</li><li>Araujo, S. V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=FTIR+assessment+of+the+oxidation+process+of+castor+oil+FAME+submitted+to+PetroOXY+and+Rancimat+methods.">FTIR assessment of the oxidation process of castor oil FAME submitted to PetroOXY and Rancimat methods.</a> Fuel Process Technol. 92 (5), 1152-1155 (2011).</li><li>Ben Amara, A., Lecointe, B., Jeuland, N., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Experimental+study+of+the+impact+of+diesel/biodiesel+blends+stability+on+the+fuel+injection+system.">Experimental study of the impact of diesel/biodiesel blends stability on the fuel injection system.</a> SAE Int. J. Fuels Lubr. , (2014).</li><li>Gernigon, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Hydrocarbon liquid fuel thermal stability, antioxidant influence and behavior (in French). , (2010).</li><li>Lin, S. S., Hung-Shan, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=34;Liquid-phase+oxidation+of+cyclohexane+using+CoAPO-5+as+the+catalyst.&amp;#34.">34;Liquid-phase oxidation of cyclohexane using CoAPO-5 as the catalyst.&amp;#34.</a> Appl. Catal., A. 105 (2), 289-308 (1993).</li><li>Fortunato, M. A., Starck, L., Takahashi, T., Ohmae, K., IIda, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=SAE+Technical+Paper+2015-01-1930.">SAE Technical Paper 2015-01-1930.</a> Oxidation Stability of Diesel/Biodiesel Blends: Impact of Fuels Physical-Chemical Properties over Ageing during Storage and Accelerated Oxidation. , (2015).</li><li>Bouilly, J., Mohammadi, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=SAE+Technical+Paper+2012-01-0860.">SAE Technical Paper 2012-01-0860.</a> Biodiesel Stability and its Effects on Diesel Fuel Injection Equipment. , (2012).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

Bir ileri oksidasyon protokol (AOP) iki oksidasyon reaktörü (Reaktör 1 ve Reaktör 2) kullanılarak bu işin geliştirilmiştir. Bu protokol, ticari dizel ve biyodizel yakıt oksidasyon ve metil oleat gibi saf reaktif çalışma uygulanmıştır. Bu bölümde protokolü ve uygulamanın bazı yönlerini tartışmak. Yaşlanma cihazlar gibi reaktör 1 ve reaktör 2 kullanıldığında oksidasyonu cihazının iç yüzeylerine sopa çözünmeyen ürünlerin oluşmasına yol açabilir, oksitlenmiş örnekleri homojenliği düşünülmelidir. Bu düzeneğin soğutmadan sonra bir pipet ile tamamen toplanır edilemez. Hatta örnek alınmasından sonra, iki faz bazen yüksek oksidasyon seviyelerinde görülebilir. Bu durumda, üstte kalan sıvı bir kısmı analiz için toplanır ancak bütün oksitlenmiş numunenin Örnek olarak kabul edilemez. Bunun yanı sıra, toplanan örnekler i içermeyenönemli olan ntermediate türler oksidasyon kinetiği değerlendirmek. oksidasyon sırasında numunenin Online analizi bu sorunu ele yardımcı olabilir. Önceki çalışmalar bu tür karıştırılan reaktörler 16,17 veya otoklav 18 gibi farklı reaktörler kullanılarak hidrokarbon oksidasyon sırasında çevrimiçi analiz hayata geçirdik. Bu reaktörler sıvı ve daha yüksek bir örnekleme frekansında gaz fazları hem de oksidasyon ürünlerinin izlenmesini sağlar. Oksidasyona koşullarının geniş bir aralığı (örneğin, hava akış hızı, sıcaklık, karıştırma hızı) kapsayabilir. Bununla birlikte, özel ve pahalı test ekipmanları gerektirir ve daha fazla zaman alıcıdır. kendi tasarım ve test koşulları standart oksidasyon kararlılığı testleri farklı Buna ek olarak, standart ve alternatif testlerde doğru yakıt reaktivitesi arasındaki ilişki kurmak zordur. Reaktör 1 veya Reaktör 2 tipik oksidasyon testleri 5 ml, 7 mi, respectiv daha düşük üretimely. Bu küçük miktarlarda uygun koşullarda, çeşitli analizler gerçekleştirmek için yeterli değildir. Örneğin, geleneksel bir toplam asit sayısı analizi, bu çalışmada μTAN kullanımını açıklar analiz örneği (ASTM D664) ile 20 gram az gerektirir. (Reaktör 1) IP hesaplama teğet kesişme yönteme dayanmaktadır. İkinci olası bir yöntem, IP İkinci türevin bir maksimum ile gösterilen sekonder türevi 4 ile indüksiyon dönemi hesaplanmasıdır. iletkenlik sinyali sıklıkla oluştuğu dalgalı olduğunda Ancak, bu yöntem sınırlıdır. teğetlerinin yöntemin kullanılması bu sınırlamayı aşmak için izin verir. o teğet çizmek için kullanıcı dayanmaktadır Ancak, teğet yöntemi, kullanıcı bağlıdır. Bu çalışmada, belirlenmesi, bütün numuneler için aynı operatör tarafından gerçekleştirilmiştir. Çoğaltmak analizler sonucu doğruluğu doğrulamak için yapıldı. according Deneysel sonuçlara, indüksiyon periyodu hassas (IP p) denklemi IP p (saat) = 0.15 IP-0.37 aşağıdaki IP, IP yaklaşık 0,6 saat hassasiyetle ile anlaşarak, indüksiyon periyodu olmak, daha önce bildirilen bağlıdır standart koşullar 5. TAN asidik türlerin oluşumu için brüt göstergesi Ancak μTAN ölçüm hassasiyeti,, düşük bir asit sayısına sahip örnekler için, yine de örnek miktarına bağlıdır olmasıdır. Bunun yanı sıra, herhangi bir moleküler TAN bilgi sağlamaz. Bununla birlikte, yanma sürecinde TAN artış ve çözünmeyen tortu oluşumunu arasında güçlü bir ilişki literatürde 16,19,20 bildirilmiştir yana ilginç bir tekniktir. Bu nedenle, oksitlenerek MO örnekleri daha ayrıntılı bir karakterizasyon GC-MS ile gerçekleştirilmiştir. GC-MS tekniği ile ilgili olarak, sistem için kontrol edilmelidirÖrnekler analiz edilmeden önce bir çözücü (boş) enjekte edilmesiyle mümkündür kirlenme. Bu teknik, çok hassas olduğu için, iz bileşiklerinin oluşumu izlenebilir. Bu sayede, herhangi bir parazit tepe olmadığını kontrol edilebilir. Hangi analitik teknik, örnek karakterizasyonu oksidasyon işleminden sonra en kısa sürede yapılmalıdır. Aslında, oksitlenmiş numuneler derece kararsızdır ve uzun depolama süresi örnek bileşim bir değişikliğe neden olacaktır. Depolama kaçınılmaz ise, dikkat hermetik seçilmiş ve düşük ısıda (örneğin, 6 ° C) bunları saklamak için cam şişeleri kullanmaya dikkat edilmelidir. Sonuç olarak, AOP çeşitli tek ve çok-bileşenli sistemler oksidasyon işlemini izlemek için kullanıcıya izin verdi. İlk olarak, kontrol edilen koşullar altında oksitlenmiştir örnekleri üreterek, daha sonra, indüksiyon periyodunun küresel reaktivite karakterize ederek. Çeşitli karakterizasyonu tecGC-MS, FTIR veya μTAN olarak hniques özellikleri ve kimyasal bileşimin değişimi izlemek için üretilen numuneler ile kullanılabilir. Sonuçlar oksidasyon kinetiği, ana bozunma yollar ve oksidasyon ürünlerinin zengin ve özgün bilgi sağlar. Bunun yanı sıra, AOP sıcaklık oksidasyon zaman ve oksijen konsantrasyonu gibi oksidasyon koşullarının etkisini incelemek için çok yararlı bir gereçtir. Bu çalışma, nakliye ya da biyolojik uygulamalarda oksitleme kinetiğini incelemek için yararlı olabilir etkin ve umut verici bir yaklaşım sağlar.

Oksidasyon kararlılığı yakıt kalitesinin değerlendirilmesi için bir kriterdir. yakıt oksidasyon kararlılığı gibi indüksiyon periyodu, peroksitler, asitler, ve çözünmeyen gibi çeşitli yöntemlerle izlenebilir. indüksiyon periyodu (İP) nedeniyle reaksiyon ara düşük konsantrasyonu veya antioksidanların Tepkiler, yavaş sırasında oksidasyon işleminin başında dönemdir. Şekil 1, hidrokarbonların oksitlenmesi basitleştirilmiş mekanizmasını temsil eder. 1,2 belirtildiği gibi, sıvı faz içindeki hidrokarbonların oksidasyonu özellikle radikal mekanizması takip eder. oluşumu, yayılması ve sonlanma: Üç adımlara göre ilerler. başlangıç ​​aşaması sırasında, serbest radikaller, ilk hidrokarbon (RH) veya yakıt (R1A-c) &#39;de zaten mevcut hidroperoksitlerin ayrışma hidrojen soyutlama ile oluşturulmaktadır. Peroksit Formatio oluşan radikal sonuçlar da di-oksijen ilavesin tepkime (R2) göre yöntem. yayılma adım özellikle peroksit güzergahı üzerinden devam eder. oluşan peroksit reaksiyonları, sırasıyla (R3a) ve (R3b) &#39;e göre olan hidrojen soyutlama veya ilave üretilmesi hidroperoksitler veya polyperoxides başlangıçtaki hidrokarbon ile reaksiyona girer. hidroperoksitlerin bozunma farklı oksijenlenmiş ürünleri, özellikle alkoller, karboniller, epoksitler ve alkanlar (R4) oluşturur. kararlı ürünler serbest radikal rekombinasyon (R5-R7) aracılığıyla oluşturulan zaman sonlandırma adım oluşur. Bu çalışmada iki mevcut oksidasyon reaktörü kullanarak oksidasyon sürecini izlemek üzere bir prosedür geliştirdi. <img alt="Şekil 1" src="/files/ftp_upload/54361/54361fig1.jpg" /> Şekil 1. hidrokarbon oksidasyon mekanizması Basitleştirilmiş mekanizması birkaç bilinen adımları içeren hidrokarbonların oksidasyonu küreselleşen anahtar adımları temsil eder:. Başlatma yayılmasını ve sonlandırma. This rakam 8 izniyle olmuştur, Telif Hakkı 2015 American Chemical Society. <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig1large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Hızlandırılmış oksidasyon Rancimat cihazı (Reaktör 1) kullanılarak gerçekleştirilmiştir. . Bu cihaz Reaktör 1 iki ısıtma blokları ile donatılmıştır 15751 3 standart EN göre FAME ve FAME içeren dizel yakıtların standart test için kullanılır. Isıtma bloğu A ve ısıtma bloğu B Her ısıtma bloğu kadar numaralandırılmış 4 reaksiyon damarları içerir 1 ila 4, 4 ölçüm hücrelere bağlı. oksidasyon sırasında üretilen uçucu türler bir kısmı, dolaşımdaki hava ile sürüklenen ve damıtılmış su ile doldurulmuş ölçme hücresi tarafından yakalanır. su iletkenlik sinyali varyasyon sürekli izlenir. indüksiyon periyodu (İP) iletkenliği bir ani bir artış ile karakterize edilmektedirÖzellikle, uçucu asidi türleri ile ssociated. Standart metot ile ilgili detaylar başka yerde 4,5&#39;ten bulunabilir. PetroOxy cihazı (Reaktör 2) ayrıca hızlandırılmış bir yakıt oksidasyon testi için kullanıldı. Bu cihaz, ASTM D 7545 ve ASTM D 7525 standartlarına 6,7 göre orta distilat ve benzinli yakıt oksidasyon kararlılığı ölçümü için kullanılır. cihaz tarafından ölçülen indüksiyon periyodu test hücresi kafa alanı olarak ölçülen,% 10 basınç düşüşü (Ap) ulaşmak için gerekli olan süre olarak tanımlanır. Bu teknikler, büyük ölçüde çalışmalar 8, 9, 10,11, orta distilat yakıt oksidasyon kararlılığı standart karakterizasyonu için hem de oksidasyon kinetiği kullanılmaktadır.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="1264">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">Rancimat&#160;</td>
			<td style="width:117px;">Metrohm</td>
			<td style="width:225px;">Rancimat 843</td>
			<td style="width:695px;">Standard test apparatus for diesel and biodiesel oxidation stability&#160;&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">PetroOxy</td>
			<td style="width:117px;">Petrotest&#160;</td>
			<td style="width:225px;">&#160;13-3000</td>
			<td>Standard test apparatus for diesel and biodiesel oxidation stability&#160;&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">FTIR spectrometer</td>
			<td style="width:117px;">Brucker</td>
			<td style="width:225px;">Brucker IFS66</td>
			<td>Apparatus for chemical composition analysis through chemical functions identification</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">Total acid number titrator</td>
			<td style="width:117px;">Metrohm</td>
			<td>Titrino Plus 848&#160;</td>
			<td>Test apparatus for diesel and biodiesel oxidation stability&#160;&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Gas Chromatograph</td>
			<td style="width:117px;">Agilent</td>
			<td>6890 Agilent GC/MS</td>
			<td>Analatical chemistry technique used to separate the compounds present in a sample</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Gas Chromatography column</td>
			<td style="width:117px;">Agilent</td>
			<td>DB-FFAP column&#160;</td>
			<td>Component of Gas Chromatogram that separates the molecules</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Mass Spectrometer</td>
			<td style="width:117px;">Agilent</td>
			<td style="width:225px;">5973 inert mass spectrometer</td>
			<td>Analytical chemistry technique used to identify the compounds present in a sample</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Methyl Oleate 99%</td>
			<td>SIGMA ALDRICH&#160;</td>
			<td style="width:225px;">311111&#160;ALDRICH</td>
			<td>Pure reagent</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:228px;">EMAG-free ultra-low sulfur diesel</td>
			<td style="width:117px;">Total ACS</td>
			<td>CEC RF-06-03</td>
			<td>Commercial Diesel fuel</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">Rapeseed methyl Ester</td>
			<td style="width:117px;">ASG</td>
			<td style="width:225px;">Biodiesel 3826 00 10</td>
			<td>Commercial Biodiesel</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">Isopropanol &#62; 99,9 %</td>
			<td style="width:117px;">VWR</td>
			<td style="width:225px;">84881.290</td>
			<td>Solvent for Total Acid Number determination</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:228px;">KOH 0,1M in isopropanol</td>
			<td style="width:117px;">VWR</td>
			<td style="width:225px;">1.05544.1000</td>
			<td>Titration agent for Total Acid Number determination</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

original experimental approach for assessing transport fuel stability

Yakıt oksidasyon stabilitesi çalışma gelecekteki yakıtların geliştirilmesi için önemli bir konudur. Dizel ve gazyağı yakıt sistemleri, çevresel ve ekonomik şartları yerine getirmek için çeşitli teknolojik değişikliklere uğramıştır. Bu gelişmeler olan uygunluğu geleneksel ve alternatif yakıtların için ele alınması gereken giderek ağır çalışma koşulları sonuçlandı. Örneğin, biyodizel olarak ortaya yağlı asit metil esterleri (FAME), oksidasyona daha yatkındır ve tortu oluşumuna neden olabilir. çeşitli yöntemler yakıt stabilitesini (indüksiyon dönemi, peroksitler, asitler ve çözünmeyenlerin) değerlendirmek için mevcut olmasına rağmen, hiçbir teknik bir gerçek zamanlı oksidasyon mekanizması izlemek ve tortu oluşumuna yol açabilir oksidasyon ara oluşumunu ölçmek için sağlar. Bu yazıda mevcut iki reaktör dayalı bir ileri oksidasyon prosedürü (AOP) geliştirdi. Bu prosedür, farklı oksidasyon koşulları ve monitörün simülasyonu izin verirBu toplam asit sayısı (TAN) ve kütle spektrometresi bağlı gaz kromatografisi gibi gelişmiş analitik yöntemler gibi makroskopik parametreleri vasıtasıyla oksidasyonu ilerleme ING (GC-MS) Fourier transform enfraruj - Toplam Yansıma (FTIR-ATR) azalır. Biz başarıyla modeli molekülü (metil oleat) ve ticari dizel ve biyodizel yakıtların oksidasyon kinetiğinin derinlemesine bir anlayış kazanmak için AOP&#39;yi başvurdu. Bu gelişmeler kullanımı lojistik sırasında ve on-board yakıt kalitesi izleme için bir anahtar strateji temsil etmektedir.

Reaktör 1 AOP ile metil oleat oksidasyon çalışmaları, metil oleat IP (MO)% 5&#39;den daha düşük (mutlak sapma 0.06 saat) bir hata ile, 110 ° C de üç defa ölçülmüştür. Teğet kesişme yöntemine göre IP ölçümleri 1.8 saat ortalama IP zamanı gösterir. AOP 0.5, IP, 2 IP sırasıyla 4 IP, oksitlenmiş örnekleri elde etmek için yukarıda bahsedilen protokole göre gerçekleştirilmiştir. Şekil 3, oksidasyon işlemi sırasında toplam asit sayısı varyasyonunu göstermektedir. TAN ölçüm yakıtın genel oksidasyon durumunun değerlendirilmesini sağlamaktadır. Taze MO TAN TAN cihazının miktar sınırından daha düşük olduğunu ve bu nedenle anlamlı olarak kabul edilebilir. 0 ila 0.5 IP TAN (0.1 mg KOH / g) çok düşüktür, ve daha sonra 1 I 0.5 artar8 kat daha büyük bir faktör ile s. 4 IP anda, TAN 0.5 IP oksidasyon zamanla TAN üstel artış gösteren göre yaklaşık 52 kat daha fazladır. Bu davranış, asit türleri oluşumu, ilk oksidasyon rejimi sırasında nispeten yavaş olduğunu göstermektedir. 0.5 IP ve IP sonra, yani: Ancak, orta ve ileri oksidasyon rejimlere anlamlı hale gelir. <img alt="Şekil 3," src="/files/ftp_upload/54361/54361fig3.jpg" /> 4 0 IP&#39;den metil oleat farklı oksidasyon seviyelerinde toplam asit sayısı (TAN) Şekil 3. değişimi IP. Oksidasyon ilerleme ile metil oleat artar Toplam Asit Sayısı. <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig3large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> GC-M sırasında edinilen Toplam iyon akımları (TIC),S birleştirme, MO, numunenin çeşitli oksidasyon aşamalarında için Şekil 4&#39;te sunulmaktadır. GC / FID iz eşdeğerdir TIC, gaz kromatografisinde çıkan genel sinyalini temsil eder. <img alt="Şekil 4," src="/files/ftp_upload/54361/54361fig4.jpg" /> 0 IP&#39;den 4 IP farklı oksidasyon seviyelerinde MO örneklerinin Şekil 4. Gaz kromatogramları. Oksidasyon ürünleri ile ilgili birçok yeni zirveleri oluşumunu gösteren tutma süreleri geniş bir yelpazede (0-180 dakika) gaz kromatogram Genel karşılaştırılması . <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig4large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Taze MO (0 IP) ise, zaten birkaç zirveleri ama yabancı maddelerden çok düşük yoğunlukları ile, büyük olasılıkla vardır. standart saflık olarak, MO Abo olduğunu% 99 ziyaretinde tüm safsızlık konsantrasyonları toplamı% 1 &#39;den daha azdır. yabancı maddeler ile ilişkili tepeler, bu analitik teknik duyarlılığını altını olan tespit edilebilir. Tüm kromatogramları niteliksel tepe noktalarının göreli yoğunluklarının karşılaştırılması da aynı ölçekte normalleştirilir. 4 IP (yüksek okside örnek) 0 IP (taze örnek) birkaç doruklarına yoğunluklarının artış fark etmek ilginçtir. Bunun yanı sıra, başlangıç ​​kromatogram içinde mevcut olan bazı türler giderek artan yoğunluklarda yüksek oksidasyon düzeylerinde orta teşkil edilir. Okunabilirlik kolaylığı için, Şekil 7, 0 ila 30 dakika arasında, sadece bir dizi sunulur. MO, 115 dakikalık bir tutma süresine sahip, bu zaman aralığında görünmüyor. kütle spektrometrisi (MS) ile birleştirme oksidasyon ürünlerinin molekül kimlik yapmasına olanak sağlamaktadır. kimlik 4 kez IP oksitlenmiş MO numune üzerinde gerçekleştirilmiştir. Aslında, bu ikinci SAMP<html> le daha yüksek bir konsantrasyon ile erken aşamalarda üretilen hemen hemen tüm oksidasyon ürünleri sunmaktadır. Kromatogram (Şekil 5) ilgili her bir tepe noktasının için, ilgili bileşiğin tanımlanması deneysel kütle spektrumu ve teorik bir (NIST veritabanı) arasında karşılaştırma ile yapıldı. Örneğin, 26.5 dakikalık bir tutma süresi ile pik MS kimlik göre metil-6-heptenoat oldu. Sonuçlar metil-6-heptenoat, taze bir ürün, başlangıçta mevcut değildir, oksitleme işlemi sırasında üretilen olduğunu göstermektedir. Niteliksel 0.5 ila 4 kez IP yaklaşık 10 faktör tarafından ilişkili pik yükselir yoğunluğu. (0 190 dakika) tüm kromatogram elde edilen sonuçlar oksidasyon süresi arttıkça oluşumunu başlangıçta eksik moleküllerin konsantrasyonu sonra yükselişi, vurgulayın. jove_content &quot;fo: keep-together.within-PAGE =&quot; 1 &quot;&gt; tüm moleküllerin tanımlanması oksidasyon işlemi sırasında çeşitli kimyasal kısımların oluşumunu göstermektedir İlk olarak, molekül yarılması yoluyla, çok sayıda kısa zincirli moleküller oluşturulur gibi Cı 5. C8 alkanlara C8 alkenlerin, C 6, C alkil kökleri ya da hidroperoksit moleküler oksijenin doğrudan reaksiyonu ile yaklaşık 90-120min tutma süreleri ile 7-C8 metilesterler, C8-C9 aldehitler, Cı 8. - Cı diğer oksijenli fonksiyonel gruplar (örneğin, alkol ya da epoksidler) ihtiva eden 9 metil esterleri içindeki bekleme süreleri de oluşturulur. metilesterler ve daha uzun zincir uzunlukları olan aldehidler fazla 30 dakika, 2-desenal, 2-undesenal şekilde tutma süreleri bulunurlar. GC-MS, bu çalışmada tanımlanan ürünlerin bazı B ile tutarlışapka önce literatürde bildirilmiştir. Örneğin, BERDEAUX ve ark., 12 biraz daha farklı bir deney koşulları (180 ° C, 15 saat ısıtma, oksijen) kapsamında MO oksidasyonunu gerçekleştirilir. Bir ayırma polar olmayan bileşiklerin çıkanlması için gerçekleştirildi ve polar parça bir GC-MS cihazına enjekte edilmiştir. Yazarlar, böylece bizim sonuçlarla uyum içinde, çeşitli aldehit ve methylesters bulundu. polar olmayan fraksiyon bu yazarların karakterize değildi çünkü, hiçbir karşılaştırma alkanlar ve alkenler ilişkin mümkündür. literatür bulguları ile bizim bulgular tutarlılık yakıt ve biyoyakıt oksidasyon kinetiği incelemek için AOP potansiyelini vurgular. <img alt="Şekil 5," src="/files/ftp_upload/54361/54361fig5.jpg" /> MO Şekil 5. Gaz kromatogramları 4 IP oksitlenmiş ürünlerin moleküler tanımlama 0 tutma süresi aralığında -. 30 dakika (top grafiği) ve metil-6-heptenot tepe (alt grafik üzerinde bir odak) üst kütle spektrumu deneysel verilere ve karşılık gelen alt teorik kütle spektrumu (NIST veritabanı). bir <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig5large.jpg" target="_blank">bu büyük halini görmek için tıklayınız rakam.</a> Reaktör 2 AOP kullanarak biyodizel oksidasyon Çalışması Şekil 6, sırasıyla B0 örnekleri ve 1, 4 ve 6 oksidasyon döngüsü (B0-1) (B0-4) ve (B0-6), aşağıdaki okside B0 sunulur. şeffaf gelen oksidasyon sırasında yakıt renk değişiklikleri daha sonra kahverengimsi sarımsı. Bu değişiklik, polar bileşiklerin oluşumuna etmektir. Bu ürünlerin moleküler ağırlığı oksidasyon seviyesi ile birlikte artar. Okside B0 örnekleri yüksek molekül oluşan kara bir koyu fazın oluşumunu göstermektedirağırlık kutup ürünleri. <img alt="Şekil 6," src="/files/ftp_upload/54361/54361fig6.jpg" /> Şekil 6. B0 ve oksidasyon sırasında B0 Reaktör 2. Renk varyasyonu 1, 4 ve 6 oksidasyon döngüsü aşağıdaki reaktör 2 okside B0 örnekleri. <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig6large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Şekil 7 Üç bölge incelenmiştir Reaktör 2&#39;de 1, 4 ve 6 pistlerinde oksidasyon sırasında FTIR ile özdeşleşmiş RME kompozisyon (Şekil 7) evrimini göstermektedir. [800-1,400 cm -1] de bölge R1 gözlenen zirveleri alkol, epoksi ve oksiran fonksiyonları isnat edilebilir CO ve COC bağların varlığını düşündürmektedir. R2 Bu asitler, aldehitler, ket gibi polar ürünlerin oluşumunu göstermektedirolanlar ve bunların esterleri. 1650 ve 1760 cm arasında belirlenen zirveleri -1 oksidasyon düzeyi ile birlikte genişletmek. Buna paralel olarak, çift bağ (C = CH) belirgin bir azalma 3.010 cm -1 13 görülmektedir burada tepe ile temsil edilen: yaklaşık% 30 arasında bir dönüşüm oranı% 90 ve yaklaşık% 100 gözlendi sonra 1, 4 ve 6, sırasıyla, reaktör 2 çalışır. Bu eğilim, doymamış FAME çift bağların dönüşümü takip R 1 ve R2 anlatılan oksidasyon ürünlerinin oluşumunu göstermektedir. <img alt="Şekil 7," src="/files/ftp_upload/54361/54361fig7.jpg" /> 1, 4 ve 6 oksitleme döngüsü, aşağıdaki RME Şekil 7. FTIR spektrumu ve reaktör 2 okside RME örnekleri., Geniş bir dalga uzunluğu aralığında taze ve okside RME FTIR spektrumları genel karşılaştırması (600-3,800 cm-1) değişimi gösteren T ile bağlantılı absorbans sinyalininO oksidasyona. Bu rakam 8 izniyle olmuştur, Telif Hakkı 2015 American Chemical Society. <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig7large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Şekil 8, 1, 4 ve 6 oksitleme döngüsü, aşağıdaki B0 ve okside B0 FTIR analizi temsil eder. Üç bölge R1 gösterilmiştir (600 - 1300 cm-1), R2 (1,600 - 1,800 cm-1) ve R3 (3,000 - 3,600 cm-1). Karbonil bağı (C = O) B0-1, B0-4 ve B0-6 bölgesi R2 saptandı. Karbonil bağının alanı 1.710 cm-1 oksidasyon seviyesi artar karbonil tepe noktası olarak, oksidasyon seviyesi 14,15 bir karşılaştırma yapmak için kullanılmıştır. Bu maksimum nokta, bu aldehidler, ketonlar, asit gibi polar ürünlerin oluşmasına atfedilir. pik iN bölgesi R3 alkoller ve asitlerin varlığına işaret eden, (OH) gruplarının oluşumunu göstermektedir. <img alt="Şekil 8," src="/files/ftp_upload/54361/54361fig8.jpg" /> 1, 4 ve 6 oksitleme döngüsü, aşağıdaki reaktör 2&#39;de B0 ve okside B0 örnekler için Şekil 8. FTIR spektrumu geniş bir dalga uzunluğu aralığında taze ve okside B0 FTIR spektrumları genel karşılaştırması. (600 - 3800 cm-1) değişimi gösteren oksidasyon ile ilgili emme sinyali. Bu rakam 8 izniyle olmuştur, Telif Hakkı 2015 American Chemical Society. <a href="http://www.jove.com/files/ftp_upload/54361/54361fig8large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Özetle, AOP ticari dizel ve BIOD oksidasyonu burada uygulananiesel bu yakıtların küresel oksidasyon oranı ve geniş bir molekül ağırlığı aralığına oksidasyon süreci boyunca çok sayıda polar oksijenli bileşiklerin oluşumunu izlemek için izin verdi. B0 yakıt FTIR sonuçlarına göre, karbonil ürünleri, özellikle ketonlar ve aldehidler, küçük bir miktar birinci oksidasyon döngüsünün (B0-1) sonra oluşur. 6 oksidasyon döngüsü (B0-6) sonra, kahverengimsi ve daha zor akışlı örneği daha şiddetli bir oksidasyon seviyesine işaret etmektedir. FTIR analizi gibi alkoller, asitler ve laktonlar gibi polar oksidasyon ürünleri de dahil olmak üzere mevcut ana fonksiyonel gruplar üzerinde daha fazla bilgi sağlar. Daha yüksek bir oksidasyon hızı B0 göre RME izlendi. RME üzerinde FTIR sonuçları (3010 cm -1 zirve) doymamış moleküllerin dönüşüm ve kutup oksidasyon ürünlerinin oluşumunu göstermektedir. Bu nedenle, RME doymamış moleküller oksidasyon sürecini tahrik ve B0 ile karşılaştırıldığında daha yüksek bir oksidasyon oranına yol açtığını göstermektedir.

Watch this Scientific Journal Video about Original Experimental Approach for Assessing Transport Fuel Stability at JoVE.com

Original Experimental Approach for Assessing Transport Fuel Stability

Ulaşım yakıtların oksidasyon stabilitesi gelecekteki yakıt gelişimi için bir endişe haline gelmiştir. Bu çalışma iki farklı reaktör kullanılarak yakıt stabilitesini değerlendirmek için IFP Enerjileri Nouvelles tarafından geliştirilen özgün bir metodoloji sunar. Bu metodoloji başarıyla oksidasyon kinetiği ve model moleküllerinin ve ticari yakıtların yollarının derinlemesine bir anlayış kazanmak için uygulandı.

Ulaşım Yakıt İstikrar Değerlendirme Orijinal Deneysel Yaklaşım

The study of fuel oxidation stability is an important issue for the development of future fuels. Diesel and kerosene fuel systems have undergone several ...

original-experimental-approach-for-assessing-transport-fuel-stability

Research

JoVE Journal

Chemistry

9.2K Görüntüleme.  Institut de Science des Matériaux de Mulhouse.  Ulaşım yakıtların oksidasyon stabilitesi gelecekteki yakıt gelişimi için bir endişe haline gelmiştir. Bu çalışma iki farklı reaktör kullanılarak yakıt stabilitesini değerlendirmek için IFP Enerjileri Nouvelles tarafından geliştirilen özgün bir metodoloji sunar. Bu metodoloji başarıyla oksidasyon kinetiği ve model moleküllerinin ve ticari yakıtların yollarının derinlemesine bir anl...

Video: Original Experimental Approach for Assessing Transport Fuel Stability

A Guided Materials Screening Approach for Developing Quantitative Sol-gel Derived Protein Microarrays

Microarrays have found use in the development of high-throughput assays for new materials and discovery of small-molecule drug leads. Herein we describe a guided material screening approach to identify sol-gel based materials that are suitable for producing three-dimensional protein microarrays. The approach first identifies materials that can be printed as microarrays, narrows down the number of materials by identifying those that are compatible with a given enzyme assay, and then hones in on optimal materials based on retention of maximum enzyme activity. This approach is applied to develop microarrays suitable for two different enzyme assays, one using acetylcholinesterase and the other using a set of four key kinases involved in cancer. In each case, it was possible to produce microarrays that could be used for quantitative small-molecule screening assays and production of dose-dependent inhibitor response curves. Importantly, the ability to screen many materials produced information on the types of materials that best suited both microarray production and retention of enzyme activity. The materials data provide insight into basic material requirements necessary for tailoring optimal, high-density sol-gel derived microarrays.

A guided material screening approach to develop sol-gel derived protein doped microarrays using an emerging pin-printing method of fabrication is described. This methodology is demonstrated through the development of acetylcholinesterase and multikinase microarrays, which are used for cost-effective small-molecule screening.

Kantitatif Sol-jel Türetilmiş Protein Mikroarray&#39;ler geliştirilmesi için Rehberli Malzeme Tarama Yaklaşım

Microarrays have found use in the development of high-throughput assays for new materials and discovery of small-molecule drug leads. Herein we describe a ...

Kimya

Covalent Binding of BMP-2 on Surfaces Using a Self-assembled Monolayer Approach

Bone morphogenetic protein 2 (BMP-2) is a growth factor embedded in the extracellular matrix of bone tissue. BMP-2 acts as trigger of mesenchymal cell differentiation into osteoblasts, thus stimulating healing and de novo bone formation. The clinical use of recombinant human BMP-2 (rhBMP-2) in conjunction with scaffolds has raised recent controversies, based on the mode of presentation and the amount to be delivered. The protocol presented here provides a simple and efficient way to deliver BMP-2 for in vitro studies on cells. We describe how to form a self-assembled monolayer consisting of a heterobifunctional linker, and show the subsequent binding step to obtain covalent immobilization of rhBMP-2. With this approach it is possible to achieve a sustained presentation of BMP-2 while maintaining the biological activity of the protein. In fact, the surface immobilization of BMP-2 allows targeted investigations by preventing unspecific adsorption, while reducing the amount of growth factor and, most notably, hindering uncontrolled release from the surface. Both short- and long-term signaling events triggered by BMP-2 are taking place when cells are exposed to surfaces presenting covalently immobilized rhBMP-2, making this approach suitable for in vitro studies on cell responses to BMP-2 stimulation.

We describe a method for accomplishing efficient immobilization of BMP-2 on surfaces. Our approach is based on the formation of a self-assembled monolayer to achieve the covalent binding of BMP-2 via its free amine residues. This method is a useful tool to study signaling at the cell membrane.

Kovalent Öz-monte tabakalı Yaklaşım Kullanarak Yüzeyler üzerinde BMP-2 bağlanması

Bone morphogenetic protein 2 (BMP-2) is a growth factor embedded in the extracellular matrix of bone tissue. BMP-2 acts as trigger of mesenchymal cell ...

An Inverse Analysis Approach to the Characterization of Chemical Transport in Paints

The ability to directly characterize chemical transport and interactions that occur within a material (i.e., subsurface dynamics) is a vital component in understanding contaminant mass transport and the ability to decontaminate materials. If a material is contaminated, over time, the transport of highly toxic chemicals (such as chemical warfare agent species) out of the material can result in vapor exposure or transfer to the skin, which can result in percutaneous exposure to personnel who interact with the material. Due to the high toxicity of chemical warfare agents, the release of trace chemical quantities is of significant concern. Mapping subsurface concentration distribution and transport characteristics of absorbed agents enables exposure hazards to be assessed in untested conditions. Furthermore, these tools can be used to characterize subsurface reaction dynamics to ultimately design improved decontaminants or decontamination procedures. To achieve this goal, an inverse analysis mass transport modeling approach was developed that utilizes time-resolved mass spectroscopy measurements of vapor emission from contaminated paint coatings as the input parameter for calculation of subsurface concentration profiles. Details are provided on sample preparation, including contaminant and material handling, the application of mass spectrometry for the measurement of emitted contaminant vapor, and the implementation of inverse analysis using a physics-based diffusion model to determine transport properties of live chemical warfare agents including distilled mustard (HD) and the nerve agent VX.

In this paper, a procedure for quantifying the mass transport parameters of chemicals in various materials is presented. This process involves employing an inverse-analysis based diffusion model to vapor emission profiles recorded by real-time, mass spectrometry in high vacuum.

Boyalar Kimyasal Ulaştırma Karakterizasyonu bir Ters Analizi Yaklaşımı

The ability to directly characterize chemical transport and interactions that occur within a material (i.e., subsurface dynamics) is a vital component in ...

Quantitative Detection of Trace Explosive Vapors by Programmed Temperature Desorption Gas Chromatography-Electron Capture Detector

The direct liquid deposition of solution standards onto sorbent-filled thermal desorption tubes is used for the quantitative analysis of trace explosive vapor samples. The direct liquid deposition method yields a higher fidelity between the analysis of vapor samples and the analysis of solution standards than using separate injection methods for vapors and solutions, i.e., samples collected on vapor collection tubes and standards prepared in solution vials. Additionally, the method can account for instrumentation losses, which makes it ideal for minimizing variability and quantitative trace chemical detection. Gas chromatography with an electron capture detector is an instrumentation configuration sensitive to nitro-energetics, such as TNT and RDX, due to their relatively high electron affinity. However, vapor quantitation of these compounds is difficult without viable vapor standards. Thus, we eliminate the requirement for vapor standards by combining the sensitivity of the instrumentation with a direct liquid deposition protocol to analyze trace explosive vapor samples.

Trace explosive vapors of TNT and RDX collected on sorbent-filled thermal desorption tubes were analyzed using a programmed temperature desorption system coupled to GC with an electron capture detector. The instrumental analysis is combined with direct liquid deposition method to reduce sample variability and account for instrumentation drift and losses.

Programlı Sıcaklık Sızdırma Gaz Kromatografi-Elektron Yakalama Dedektörü tarafından Trace Patlayıcı Buharlar Nicel Saptanması

The direct liquid deposition of solution standards onto sorbent-filled thermal desorption tubes is used for the quantitative analysis of trace explosive ...

Sedimentation Equilibrium of a Small Oligomer-forming Membrane Protein: Effect of Histidine Protonation on Pentameric Stability

Analytical ultracentrifugation (AUC) can be used to study reversible interactions between macromolecules over a wide range of interaction strengths and under physiological conditions. This makes AUC a method of choice to quantitatively assess stoichiometry and thermodynamics of homo- and hetero-association that are transient and reversible in biochemical processes. In the modality of sedimentation equilibrium (SE), a balance between diffusion and sedimentation provides a profile as a function of radial distance that depends on a specific association model. Herein, a detailed SE protocol is described to determine the size and monomer-monomer association energy of a small membrane protein oligomer using an analytical ultracentrifuge. AUC-ES is label-free, only based on physical principles, and can be used on both water soluble and membrane proteins. An example is shown of the latter, the small hydrophobic (SH) protein in the human respiratory syncytial virus (hRSV), a 65-amino acid polypeptide with a single &#945;-helical transmembrane (TM) domain that forms pentameric ion channels. NMR-based structural data shows that SH protein has two protonatable His residues in its transmembrane domain that are oriented facing the lumen of the channel. SE experiments have been designed to determine how pH affects association constant and the oligomeric size of SH protein. While the pentameric form was preserved in all cases, its association constant was reduced at low pH. These data are in agreement with a similar pH dependency observed for SH channel activity, consistent with a lumenal orientation of the two His residues in SH protein. The latter may experience electrostatic repulsion and reduced oligomer stability at low pH. In summary, this method is applicable whenever quantitative information on subtle protein-protein association changes in physiological conditions have to be measured.&#160;&#160;

Sedimentation equilibrium (SE) can be used to study protein-protein interactions in a physiological environment. This manuscript describes the use of this technique to determine the effect of pH on the stability of a homo-pentamer formed by the small hydrophobic (SH) protein encoded by the human syncytial respiratory virus (hRSV).

Küçük oligomer oluşturan Membran Protein Sedimantasyon Denge: pentameric İstikrar Histidine Protonasyon Etkisi

Analytical ultracentrifugation (AUC) can be used to study reversible interactions between macromolecules over a wide range of interaction strengths and ...

Transport of Surface-modified Carbon Nanotubes through a Soil Column

Carbon nanotubes (CNTs) are widely manufactured nanoparticles, which are being utilized in a number of consumer products, such as sporting goods, electronics and biomedical applications. Due to their accelerating production and use, CNTs constitute a potential environmental risk if they are released to soil and groundwater systems. It is therefore essential to improve the current understanding of environmental fate and transport of CNTs. The transport and retention of CNTs in both natural and artificial media have been reported in literature, but the findings widely vary and are thus not conclusive. There are a number of physical and chemical parameters responsible for variation in retention and transport. In this study, a complete procedure of selected multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) is presented starting from their surface modification to a complete set of laboratory column experiments at critical physical and chemical scenarios. Results indicate that the stability of the commercially available MWCNTs are critical with their attached surface functional group which can also influence the transport and retention of MWCNT through the surrounding medium.

Surface properties of a nanoparticle are important for their interaction with the surrounding medium. Therefore the surface modification of carbon nanotubes can be critical for their transport and retention through porous media. Here, lab scale column experiments are used to understand the possible transport and retention of these nanoparticles.

Bir Toprak Kolonundaki Yüzey modifiye Karbon Nanotüpler taşınması

Carbon nanotubes (CNTs) are widely manufactured nanoparticles, which are being utilized in a number of consumer products, such as sporting goods, ...

Glycan Node Analysis: A Bottom-up Approach to Glycomics

Synthesized in a non-template-driven process by enzymes called glycosyltransferases, glycans are key players in various significant intra- and extracellular events. Many pathological conditions, notably cancer, affect gene expression, which can in turn deregulate the relative abundance and activity levels of glycoside hydrolase and glycosyltransferase enzymes. Unique aberrant whole glycans resulting from deregulated glycosyltransferase(s) are often present in trace quantities within complex biofluids, making their detection difficult and sometimes stochastic. However, with proper sample preparation, one of the oldest forms of mass spectrometry (gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS) can routinely detect the collection of branch-point and linkage-specific monosaccharides ("glycan nodes") present in complex biofluids. Complementary to traditional top-down glycomics techniques, the approach discussed herein involves the collection and condensation of each constituent glycan node in a sample into a single independent analytical signal, which provides detailed structural and quantitative information about changes to the glycome as a whole and reveals potentially deregulated glycosyltransferases. Improvements to the permethylation and subsequent liquid/liquid extraction stages provided herein enhance reproducibility and overall yield by facilitating minimal exposure of permethylated glycans to alkaline aqueous conditions. Modifications to the acetylation stage further increase the extent of reaction and overall yield. Despite their reproducibility, the overall yields of N-acetylhexosamine (HexNAc) partially permethylated alditol acetates (PMAAs) are shown to be inherently lower than their expected theoretical value relative to hexose PMAAs. Calculating the ratio of the area under the extracted ion chromatogram (XIC) for each individual hexose PMAA (or HexNAc PMAA) to the sum of such XIC areas for all hexoses (or HexNAcs) provides a new normalization method that facilitates relative quantification of individual glycan nodes in a sample. Although presently constrained in terms of its absolute limits of detection, this method expedites the analysis of clinical biofluids and shows considerable promise as a complementary approach to traditional top-down glycomics.

This article presents an enhanced form of a novel bottom-up glycomics technique designed to analyze the pooled compositional profile of glycans in unfractionated biofluids through the chemical breakdown of glycans into their constituent linkage-specific monosaccharides for detection by GC-MS. Potential applications include early detection of cancer and other glycan-affective disorders.

Glycan Düğüm Analizi: Glikomik A Aşağıdan yukarı Yaklaşım

Synthesized in a non-template-driven process by enzymes called glycosyltransferases, glycans are key players in various significant intra- and ...

Characterizing Electron Transport through Living Biofilms

Here we demonstrate the method of electrochemical gating used to characterize electrical conductivity of electrode-grown microbial biofilms under physiologically relevant conditions.1 These measurements are performed on living biofilms in aqueous medium using source and drain electrodes patterned on a glass surface in a specialized configuration referred to as an interdigitated electrode (IDA) array. A biofilm is grown that extends across the gap connecting the source and drain. Potentials are applied to the electrodes (ES and ED) generating a source-drain current (ISD) through the biofilm between the electrodes. The dependency of electrical conductivity on gate potential (the average of the source and drain potentials, EG = [ED + ES]/2) is determined by systematically changing the gate potential and measuring the resulting source-drain current. The dependency of conductivity on gate potential provides mechanistic information about the extracellular electron transport process underlying the electrical conductivity of the specific biofilm under investigation. The electrochemical gating measurement method described here is based directly on that used by M. S. Wrighton2,3 and colleagues and R. W. Murray4,5,6 and colleagues in the 1980&#39;s to investigate thin film conductive polymers.

A protocol for measuring electrical conductivity of living microbial biofilms under physiologically relevant conditions is presented.

Elektron taşıma yaşayan biyofilmler ile karakterize

Here we demonstrate the method of electrochemical gating used to characterize electrical conductivity of electrode-grown microbial biofilms under ...

Quantifying X-Ray Fluorescence Data Using MAPS

The quantification of X-ray fluorescence (XRF) microscopy maps by fitting the raw spectra to a known standard is crucial for evaluating chemical composition and elemental distribution within a material. Synchrotron-based XRF has become an integral characterization technique for a variety of research topics, particularly due to its non-destructive nature and its high sensitivity. Today, synchrotrons can acquire fluorescence data at spatial resolutions well below a micron, allowing for the evaluation of compositional variations at the nanoscale. Through proper quantification, it is then possible to obtain an in-depth, high-resolution understanding of elemental segregation, stoichiometric relationships, and clustering behavior.
This article explains how to use the MAPS fitting software developed by Argonne National Laboratory for the quantification of full 2-D XRF maps. We use as an example results from a Cu(In,Ga)Se2 solar cell, taken at the Advanced Photon Source beamline 2-ID-D at Argonne National Laboratory. We show the standard procedure for fitting raw data, demonstrate how to evaluate the quality of a fit and present the typical outputs generated by the program. In addition, we discuss in this manuscript certain software limitations and offer suggestions for how to further correct the data to be numerically accurate and representative of spatially resolved, elemental concentrations.

Here, we demonstrate the use of the X-ray fluorescence fitting software, MAPS, created by Argonne National Laboratory for the quantification of fluorescence microscopy data. The quantified data that results is useful for understanding the elemental distribution and stoichiometric ratios within a sample of interest.

HARİTALAR kullanarak x-ışını Floresans veri miktarının

The quantification of X-ray fluorescence (XRF) microscopy maps by fitting the raw spectra to a known standard is crucial for evaluating chemical ...

The Effect of Charging and Discharging Lithium Iron Phosphate-graphite Cells at Different Temperatures on Degradation

The effect of charging and discharging lithium iron phosphate-graphite cells at different temperatures on their degradation is evaluated systematically. The degradation of the cells is assessed by using 10 charging and discharging temperature permutations ranging from -20 &#176;C to 30 &#176;C. This allows an analysis of the effect of charge and discharge temperatures on aging, and their associations. A total of 100 charge/discharge cycles were carried out. Every 25 cycles a reference cycle was performed to assess the reversible and irreversible capacity degradation. A multi-factor analysis of variance was used, and the experimental results were fitted showing: i) a quadratic relationship between the rate of degradation and the temperature of charge, ii) a linear relationship with the temperature of discharge, and iii) a correlation between the temperature of charge and discharge. It was found that the temperature combination for charging at +30 &#176;C and discharging at -5 &#176;C led to the highest rate of degradation. On the other hand, the cycling in a temperature range from -20 &#176;C to 15 &#176;C (with various combinations of temperatures of charge and discharge), led to a much lower degradation. Additionally, when the temperature of charge is 15 &#176;C, it was found that the degradation rate is nondependent on the temperature of discharge.

This article describes the effect of dissimilar charging/discharging temperatures on the degradation of lithium iron phosphate-graphite pouch cells, aiming at simulating close to real case scenarios. In total, 10 temperature combinations are investigated in the range -20 to 30 &#176;C in order to analyze the impact of temperature on degradation.

Şarj etme ve boşaltma Lityum demir fosfat-grafit hücreler farklı sıcaklıklarda bozulması üzerine etkisi

The effect of charging and discharging lithium iron phosphate-graphite cells at different temperatures on their degradation is evaluated systematically. ...