Name: preparation of a corannulene-functionalized hexahelicene by copper(i)-catalyzed alkyne-azide cycloaddition of nonplanar polyaromatic units
Uploaded: 2016-09-18T14:00:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units at JoVE.com

This work was funded by the Spanish Ministerio de Econom&#236;a y Competitividad (CTQ 2013-41067-P). H.B. acknowledge with thanks a MEC-FPI grant.

1. Fonctionnalisation 2,15-Dimethylhexahelicene <ol><li> Dibromation de 2,15-dimethylhexahelicene <ol><li> Peser 0,356 g (1,0 mmol) de 2,15-dimethylhexahelicene, 0,374 g (2,1 mmoles) fraîchement recristallisé N - bromosuccinimide (NBS) et 24 mg (0,07 mmol) de peroxyde de benzoyle (BPO) (70% en poids à 30% de l&#39;eau comme agent stabilisant). Placez toutes les matières solides dans un flacon de 100 ml de Schlenk avec un barreau d&#39;agitation magnétique. Mettez sous ...

Composé final 7 a été préparé après 6 étapes à partir de précurseurs aromatiques polycycliques non planes 3a et 3b avec modérée à de très bons rendements à chaque réaction. La principale limitation observée dans cette voie était la bromation des deux composés polycycliques non planaires. Cependant, dans le cas du composé 4 bis, une quantité importante de corannulène libre peut être récupéré pour...

En raison de leur géométrie particulière, corannulène et hélicènes sont des molécules qui peuvent adopter une structure loin de planéité et de donner lieu à des propriétés intéressantes. 1-15 Au cours des dernières années, la recherche de récepteurs moléculaires pour les nanotubes de carbone et les fullerènes est une zone très active 16-19 en raison, principalement, à leurs applications potentielles comme matériaux pour les cellules solaires organiques, des transistors, des capteurs et autres dispositifs. 20-28 l&#39;excellente complémentarité de forme entre corannulène et un fullerène ont attiré l&#39;attention de plusieurs chercheurs dans le but de concevoir récepteurs moléculaires capables d&#39;établir une association supramoléculaire par les forces de dispersion. 29-39 La chimie des composés aromatiques polycycliques non planes mentionnés ci - dessus est similaire à celle décrite pour les molécules totalement planes, mais il est parfois difficile de trouver des conditions appropriées pour atteindre des sélectivités et des rendements souhaités. 40 </sup&gt; Dans ce travail , nous présentons la synthèse d&#39;une molécule (7) comportant trois unités polycycliques en quelques étapes avec de bons rendements en appliquant des techniques simples et typiques , dans tous les laboratoires de recherche. La molécule est d&#39; une grande importance , car il peut adopter une conformation en forme de pince pour établir de bonnes interactions avec C 60 37 en solution; et il peut ouvrir une ligne de recherche comme un récepteur potentiel plus élevé fullerènes chiraux grâce à l&#39;éditeur de liens de hélicène, qui est une molécule chirale en raison de l&#39;existence d&#39;un axe stéréogénique. 41-45 Cependant, seulement hélicène racémique sera utilisé dans ce travail. A ce stade, la seule limite à la synthèse de ces récepteurs est la préparation de hélicènes et corannulenes, étant donné qu&#39;ils ne sont pas disponibles dans le commerce. Mais, selon les nouvelles méthodes publiés ailleurs 46-48 ils peuvent être obtenus en quantités appropriées dans un court laps de temps raisonnable.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>2,15-Dimethylhexahelicene</td>
			<td>N/A</td>
			<td>N/A</td>
			<td>Prepared according to reference 5b,c in the main text.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Corannulene</td>
			<td>N/A</td>
			<td>N/A</td>
			<td>Prepared according to reference 5a in the main text.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N-Bromosuccinimide (NBS)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>B8.125-5</td>
			<td>ReagentPlus&#174;, 99%. Recrystallized from hot water.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzoyl peroxide (BPO)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>B-2030</td>
			<td>~70% (titration). 30% water as stabilizer.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium azide</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>S2002</td>
			<td>ReagentPlus&#174;, &#8805;99.5%.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Gold (III) chloride Hydrate</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>50778</td>
			<td>puriss. p.a., ACS reagent, &#8805;49% Au basis.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethynyltrimethylsilane</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>218170</td>
			<td>98%.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>[PdCl2(dppf)]</td>
			<td>N/A</td>
			<td>N/A</td>
			<td>Prepared according to reference 6 in the main text.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>CuI</td>
			<td>N/A</td>
			<td>N/A</td>
			<td>Prepared according to reference 7 in the main text.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>KF</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>307599</td>
			<td>99%, spray-dried.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>(+)-Sodium L-ascorbate</td>
			<td>Fluka</td>
			<td>11140</td>
			<td>BioXtra, &#8805;99.0% (NT).</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Copper(II) Sulphate 5-hydrate</td>
			<td>Panreac</td>
			<td>131270</td>
			<td>for analysis.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Carbon tetrachloride (CCl4)</td>
			<td>Fluka</td>
			<td>87030</td>
			<td>for IR spectroscopy, &#8805;99.9%.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dichloromethane (DCM)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>D/1852/25</td>
			<td>Analytical reagent grade. Distilled prior to use.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hexane</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>H/0355/25</td>
			<td>Analytical reagent grade. Distilled prior to use.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl acetate</td>
			<td>Scharlau</td>
			<td>AC0145025S</td>
			<td>Reagent grade. Distilled prior to use.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofuran (THF)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>T/0701/25</td>
			<td>Analytical reagent grade. Distilled prior to use.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1,2-Dichloroethane (DCE)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>D6,156-3</td>
			<td>ReagentPlus&#174;, 99%.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methanol (MeOH)</td>
			<td>VWR</td>
			<td>20847.36</td>
			<td>AnalaR NORMAPUR.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Triethyl amine (NEt3)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>T0886</td>
			<td>&#8805;99%.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Silica gel</td>
			<td>Acros</td>
			<td>360050010</td>
			<td>Particle size 40-60mm.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sand - low iron</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>S/0360/63</td>
			<td>General purpose grade.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TLC Silica gel 60 F254</td>
			<td>Merck</td>
			<td>1.05554.0001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Monowave 300 (Microwave reactor)</td>
			<td>Anton Para</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sonicator</td>
			<td>Grupo Selecta</td>
			<td>3000513</td>
			<td>6 Litres.</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

preparation of a corannulene-functionalized hexahelicene by copper(i)-catalyzed alkyne-azide cycloaddition of nonplanar polyaromatic units

The main purpose of this video is to show 6 reaction steps of a convergent synthesis and prepare a complex molecule containing up to three nonplanar polyaromatic units, which are two corannulene moieties and a racemic hexahelicene linking them. The compound described in this work is a good host for fullerenes. Several common organic reactions, such as free-radical reactions, C-C coupling or click chemistry, are employed demonstrating the versatility of functionalization that this compound can accept. All of these reactions work for planar aromatic molecules. With subtle modifications, it is possible to achieve similar results for nonplanar polyaromatic compounds.

Corannulène (3 a) et 2,15-dimethylhexahelicene (3 b) pourraient être préparés suivant les méthodes actuelles 46-48 de façon simple , avec de très bons rendements (Figure 5). Les deux partagent une molécule commune, le 2,7-diméthylnaphtalène, en tant que matériau de départ, ce qui donne lieu à une divergence de synthèse convergente de la molécule finale. <p class="jove_conten...

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Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units

Ici, nous présentons un protocole pour synthétiser un composé organique complexe constitué de trois unités polycycliques non planes, assemblé facilement avec des rendements raisonnables.

Préparation d&#39;un Hexahelicene corannulène-fonctionnalisé par du cuivre (I) catalysées Acétylène-azoture cycloaddition de parts non planaire polycycliques

The main purpose of this video is to show 6 reaction steps of a convergent synthesis and prepare a complex molecule containing up to three nonplanar ...

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Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by Copper(I)-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units

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