Name: scale-up chemical synthesis of thermally-activated delayed fluorescence emitters based on the dibenzothiophene-s,s-dioxide core
Uploaded: 2017-10-24T15:00:00
Duration: 8 min 51 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core at JoVE.com

Bu araştırma, Avrupa Birliği'nin ufuk 2020 araştırma ve İnovasyon programından Marie Skłodowska-Curie hibe sözleşmesi kapsamında H2020-MSCA-ITN-2015/674990 "EXCILIGHT" parasal aldı. Pijama Royal Society Wolfson araştırma Merit Ödülü için teşekkürler.

dikkat: tüm ilgili malzeme güvenlik veri sayfaları (MSDS) kullanılmadan önce gözden geçirin. Birkaç sentezinde kullanılan kimyasalların son derece toksik ve kanserojen vardır. Silika jel ile çalışırken, parçacık inhalasyon önlemek için koruyucu bir solunum maskesi takılmalıdır. Lütfen tüm uygun güvenlik kuralları mühendislik kontrolleri (duman dolap) ve kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon, kapalı-toe ayakkabı) kullanımı gibi bir kimyasal reaksiyon gerçekleştirirken gözlemlemek.
 tüm reaktifler ve çözücüler ticari olarak satın alınan ve daha fazla herhangi bir arıtma kullanılmıştır. 1 H ve 13 C NMR spectra CDCl 3 solvent kullanarak bir 400 MHz NMR spektrometresi tarihinde kaydedildi. Proton NMR kimyasal vardiya δ değerler ppm deuterated çözücüler göreli olarak rapor edilmektedir: CDCl 3 (7.26). Verileri aşağıdaki gibi sunulmaktadır: kimyasal değişme, çeşitlilik ve constant(s) (J) kaplin vardır Hz. Multiplets bildirilen aralığında (ppm) üzerinde onlar ortaya çıktı. Karbon NMR veri karşılık gelen solvent sinyalleri CDCl 3 göre (77.16) toplanmıştır. Erime noktaları bir erime noktası cihazları kullanılarak ölçüldü. Matris yardımlı lazer desorption iyonize-zaman--kütle spektrometresi Shimadzu AXIMA-CFR Spektrometre üzerinde çalıştırmak uçuş (MALDI-TOF) (1-150 000 Da kütle aralığı).
 1. bildirilen bileşiklerin sentezi <ol><li>500 mL üç-boyun kullanarak Bileşik 1 (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole) sentezi 19 <ol><li>yuvarlak-alt flask, 9 - dağıtılması H-Karbazol (10.0 g, 60 mmol) nitromethane (300 mL) altında bir azot atmosferi içinde. O zaman, çinko (II) klorür (24.3 g, 180 mmol) bu çözüm.</li>
		<li>2-kloro-2-methylpropane (19,5 mL, 180 mmol) 100 mL ek huni dökün ve dropwise altında dinç karıştırmaya eklenir.</li>
		<li>6 h. için oda sıcaklığında elde edilen karışımı ilave edin</li>
		<li>İzlemek diklorometan kullanarak ince tabaka Kromatografi (TLC), ile tepki tamamlanması: hekzan 1:1 v/v bir eluent karışımı gibi. 9-H-Karbazol tüketimi sonra 100 mL çözüm nötralize etmek için su ekle.</li>
		<li>Üç kez ile diklorometan 150 mL ürün her zaman ayıklayın. Organik katman sulu katmandan ayrı ve ayrıca iki kez 150 mL su yıkayın.
		<ol><li>15 g Magnezyum sülfat ile elde edilen organik katman kuru ve solvent gri toz almak için düşük basınç altında buharlaşır.</li>
		</ol></li> <li>Kalıntı diklorometan kullanarak sütun Kromatografi tarafından arındırmak: hekzan 1:1 v/v solvent karışımı bir eluent olarak sağlanan 13.1 g (% 79) bir beyaz toz olarak bileşik 1. 
		1 karakterizasyonu bileşik: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.12 (d, J 1,9 Hz, 2 H =), 7.78 (s b, 1 H), 7.5 (dd, J 8.5, 1.9 Hz, 2 H =), 7.33 (dd, J 5.6, 0.5 Hz, 2 H =), 1.49 (s, 18 H). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 142.4, 138.2, 123.7, 123,4, 116.3, 110.2, 34,9, 32.2. 
		MS: m/z 279,4 (M +). 
		Erime noktası: 233-235 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Bileşik 2 (2,8-dibromodibenzothiophene) sentezi 20 <ol><li>500 mL üç-boyun yuvarlak alt kabı kullanarak kloroform (100 mL) altında azot içinde dibenzothiophene (15,0 g, 81.3 mmol) dağıtılması atmosfer. Sonra dinç karıştırma altında 0 ° C'de dropwise Brom (9,3 mL, 180 mmol) ekleyin.</li>
		<li>Brom, tam eklenmesi sonra sıcaklığı oda sıcaklığına artırmak ve 18 h. tepki karışımı ilave edin</li>
		<li>Filtre kapalı elde edilen beyaz çökelti ve art arda ile 15 mL metanol 2,8-dibromodibenzothiophene bir verim 23 g (% 83) beyaz bir toz olarak izole etmek ve daha sonra 50 mL su ile yıka. 
		Bileşik 2 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.24 (d, J 2.0 Hz, 2 H =), 7,71 (d, J 8.0 Hz, 2 H =), 7.58 (d, J 2.0 Hz, 2 H =). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 138.8, 136.3, 130.5, 124,9, 124.3, 118.8. 
		MS: m/z 342.1 (M +). 
		Erime noktası: 227-229 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Bileşik 3 (2,8-dibromodibenzothiophene-5-dioksit) sentezi 21 <ol><li>500 mL one-boyun yuvarlak alt şişesi 2,8-dibromodibenzothiophene (21,3 g, 60 mmol) süspansiyon ile yük ve buzul Asetik asit (250 mL) ve reflü azot atmosferi altında 2 h için hidrojen peroksit çözüm (30 mL %30 (w/w) H 2 O).</li>
		<li>Oda sıcaklığında elde edilen karışıma serin ve filtre bir beyaz çökelti.</li>
		15 mL su ve 10 mL metanol 19.3 g (% 85) elde etmek için ile <li>yıkama üç kez beyaz toz. 
		Bileşik 3 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.22 (d, J 1,6 Hz, 2 H =), 7.70 (d, J 8.0 Hz, 2 H =), 7.57 (d, J 2 Hz, 2 H =). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 133.3, 130.4, 129.1, 125.6, 124.8, 124.3. 
		MS: m/z 374.1 (M +). 
		Erime noktası: 360-362 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Sentezi bileşik 4 (2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide) 22 <ol><li>500 mL üç-boyun yuvarlak alt flask, kullanarak dağıtılması 2,8 - dibromodibenzothiophene-S, S-dioksit (0,45 g, 1.2 mmol) ve 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole (0,80 g, 2,86 mmol) susuz toluen (250 mL) ve azot güçlü karıştırma altında 15 dakika boyunca köpüren degas.</li>
		<li>Bundan sonra tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.025 g, 0,03 mmol) ve 2-dicyclohexylphosphino-2 eklemek &#8242;, 4 &#8242;, 6 &#8242;-triisopropylbiphenyl (XPhos, 0,06 g, 0,12 mmol) tepki karışıma ve başka bir 15 dakika çözüm degas. </li> <li>Sodyum tert-butoxide (0,32 g, 0.834 mmol) ve tert-butanol (6 mL) ekleyin ve 15 dakika süreyle elde edilen karışımı degas</li>
		<li>Isı 18 h. için azot atmosferi altında 110 ° C'de tepki çözüm</li>
		<li>Sıcaklığı Oda, (150 mL) su ekleyin ve organik ürünler diklorometan (250 mL) hulâsa ve organik katman iki kez 150 mL su ile yıkamak için soğumasını.</li>
		<li>15 g Magnezyum sülfat ile elde edilen organik katman kuru ve solvent ham ürün elde etmek için düşük basınç altında kaldırmak.</li>
		<li>Arındırmak ham malzeme tarafından sütun Kromatografi (solvent karışımı bir eluent kullanarak: diklorometan: Petrol eter 1:1 v/v) bileşik 4 beyaz katı (0,58 g, % 63'ü) verim için. 
		Bileşik 4 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.13 (d, J 1,6 Hz, 4 H =), 8,11 (d, J 8.2 Hz, 2 H =), 7.99 (d, J 1.7 Hz, 2 H =), 7.82 (dd, J 8.2, 1,8 Hz, 2 H =), 7.48 (dd, J = 8,7, 1.9 Hz, 4 H), 7,40 (d, J = 8.6 Hz, 4 H), (s, 36 H) 1,45. 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 144.4 144.2 138.5, 135.8, 133.4, 128,4, 124.4, 124.3, 119.5, 116.8, 109.2, 35,0, 32.2. 
		MS: m/z 769.97 (M +). 
		Erime noktası: 351-353 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Sentezini 5 bileşik (2,8-bis(10H-phenothiazin-10-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide) 23 <ol><li>USING 250 mL üç-boyun yuvarlak alt flask, 2,8-dibromodibenzothiophene-S, S-dioksit (0.67 g, 1.8 mmol) ve phenothiazine (0.75 g, 3,77 mmol) susuz toluen (60 mL) dağıtılması ve azot güçlü karıştırma altında 15 dakika boyunca köpüren degas.</li>
		<li>Bundan sonra tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0,11 g, 0,12 mmol) ve 2-dicyclohexylphosphino-2 eklemek &#8242;, 4 &#8242;, 6 &#8242;-triisopropylbiphenyl (XPhos, 0,12 g, 0,23 mmol) tepki karışıma ve başka bir 15 dakika çözüm degas. </li> <li>Sodyum tert-butoxide (0.38 g, 3,94 mmol) ekleyin ve ek 15 dakika süreyle elde edilen karışımı degas</li>
		<li>Isı tepki çözüm 18 h. için azot atmosferi altında 110 ° c</li>
		<li>Reaksiyon karışımı Oda sıcaklık, su (150 mL) ekleyin ve organik ürünler diklorometan (250 mL) hulâsa ve ayrıca iki kez 150 mL su yıkama soğumasını.</li>
		<li>Elde edilen organik katman yapıldı 15 g Magnezyum sülfat, Kaldır ham ürün vermek için düşük basınç altında solvent ile kuru.</li>
		<li>Arındırmak ham ürün sütun Kromatografi tarafından (solvent karışımı bir eluent kullanarak: diklorometan: hekzan 2:1 v/v) bileşik 5 beyaz katı (0.9 g, % 55) elde etmek için. 
		Bileşik 5 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 7,71 (d, J 8.2 Hz, 2 H =), 7,36 (dd, J 7,7, 1,5 Hz, 4 H =), 7,28-(m, 8 H), 7.19 7,16 (dd, J 7,7, 1.3 Hz, 4 H =), 7,02 (dd, J = 8.1, 1.3 Hz 4 H). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 148.8, 141.1, 133.2, 131.8, 129.7, 128.1, 126.9, 125.1, 125.3, 123.1, 121.2, 111,7. 
		MS: m/z 610.08 (M +). 
		Erime noktası: 353-355 ° C.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

<ol>
	<li>Tang, C. W., VanSlyke, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organic+electroluminescent+diodes.">Organic electroluminescent diodes.</a> Appl.Phys. Lett. 51, 913-915 (1987).</li><li>Pope, M., Kallmann, H. P., Magnante, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroluminescence+in+Organic+Crystals.">Electroluminescence in Organic Crystals.</a> J. Chem. Phys. 38, 2042-2043 (1963).</li><li>Friend, R. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroluminescence+in+conjugated+polymers.">Electroluminescence in conjugated polymers.</a> Nature. 397, 121-128 (1999).</li><li>Rothberg, L. J., Lovinger, A. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Status+of+and+prospects+for+organic+electroluminescence.">Status of and prospects for organic electroluminescence.</a> J. Mater. Res. 11, 3174-3187 (1996).</li><li>Brown, A. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Poly(p-phenylenevinylene)+light-emitting+diodes:+Enhanced+electroluminescent+efficiency+through+charge+carrier+confinement.">Poly(p-phenylenevinylene) light-emitting diodes: Enhanced electroluminescent efficiency through charge carrier confinement.</a> Appl. Phys. Lett. 61, 2793-2795 (1992).</li><li>Wang, Q., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Non-Doped+Phosphorescent+Organic+Light-Emitting+Device+with+Above+31%+External+Quantum+Efficiency.">A Non-Doped Phosphorescent Organic Light-Emitting Device with Above 31% External Quantum Efficiency.</a> Adv. Mater. 26, 8107-8113 (2014).</li><li>Wang, X., Gong, S. L., Song, D., Lu, Z. H., Wang, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Efficient+and+Robust+Blue+Phosphorescent+Pt(II)+Compounds+with+a+Phenyl-1,2,3-triazolyl+and+a+Pyridyl-1,2,4-triazolyl+Chelate+Core.">Highly Efficient and Robust Blue Phosphorescent Pt(II) Compounds with a Phenyl-1,2,3-triazolyl and a Pyridyl-1,2,4-triazolyl Chelate Core.</a> Adv. Funct. Mater. 24, 7257-7271 (2014).</li><li>Ulbricht, C., Beyer, B., Friebe, C., Winter, A., Schubert, U. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+Developments+in+the+Application+of+Phosphorescent+Iridium+(III)+Complex+Systems.">Recent Developments in the Application of Phosphorescent Iridium (III) Complex Systems.</a> Adv. Mater. 21, 4418-4441 (2009).</li><li>Adachi, C., Baldo, M. A., Thompson, M. E., Forrest, S. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nearly+100%+internal+phosphorescence+efficiency+in+an+organic+light-emitting+device.">Nearly 100% internal phosphorescence efficiency in an organic light-emitting device.</a> J. Appl. Phys. 90, 5048-5051 (2001).</li><li>Park, Y. S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Exciplex-Forming+Co-host+for+Organic+Light-Emitting+Diodes+with+Ultimate+Efficiency.">Exciplex-Forming Co-host for Organic Light-Emitting Diodes with Ultimate Efficiency.</a> Adv. Funct. Mater. 23, 4914-4920 (2013).</li><li>Xu, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+progress+in+metal-organic+complexes+for+optoelectronic+applications.">Recent progress in metal-organic complexes for optoelectronic applications.</a> Chem. Soc. Rev. 43, 3259-3302 (2014).</li><li>Uoyama, H., Goushi, K., Shizu, K., Nomura, H., Adachi, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+efficient+organic+light-emitting+diodes+from+delayed+fluorescence.">Highly efficient organic light-emitting diodes from delayed fluorescence.</a> Nature. 492, 234-238 (2012).</li><li>Zhang, Q., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Efficient+Blue+Organic+Light-Emitting+Diodes+Employing+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence.">Efficient Blue Organic Light-Emitting Diodes Employing Thermally Activated Delayed Fluorescence.</a> Nat. Photonics. 8, 326-332 (2014).</li><li>Hirata, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Efficient+Blue+Electroluminescence+based+on+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence.">Highly Efficient Blue Electroluminescence based on Thermally Activated Delayed Fluorescence.</a> Nat. Mater. 14, 330-335 (2015).</li><li>Yang, Z., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+Advances+in+Organic+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence+Materials.">Recent Advances in Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Materials.</a> Chem. Soc. Rev. 46, 915-1016 (2017).</li><li>Im, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Molecular+Design+Strategy+of+Organic+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence+Emitters.">Molecular Design Strategy of Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitters.</a> Chem. Mater. 29, 1946-1963 (2017).</li><li>Wong, M. Y., Zysman-Colman, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Purely+Organic+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence+Materials+for+Organic+Light-Emitting+Diodes.">Purely Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Materials for Organic Light-Emitting Diodes.</a> Adv. Mater. 1605444, (2017).</li><li>Dias, F. B., Penfold, T. J., Monkman, A. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Photophysics+of+thermally+activated+delayed+fluorescence+molecules.">Photophysics of thermally activated delayed fluorescence molecules.</a> Methods Appl. Fluoresc. 5, 012001 (2017).</li><li>Liu, Y., Nishiura, M., Wang, Y., Hou, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#960;-Conjugated+Aromatic+Enynes+as+a+Single-Emitting+Component+for+White+Electroluminescence.">&#960;-Conjugated Aromatic Enynes as a Single-Emitting Component for White Electroluminescence.</a> J. Am. Chem. Soc. 128, 5592-5593 (2006).</li><li>Neumoyer, C. R., Amstutz, E. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Studies+in+the+Sulfone+Series.+I.+The+Preparation+of+2,8-Diaminodibenzothiophene-5-dioxide.">Studies in the Sulfone Series. I. The Preparation of 2,8-Diaminodibenzothiophene-5-dioxide.</a> J. Am. Chem. Soc. 69, 1920-1921 (1947).</li><li>Gilman, H., Nobis, J. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rearrangement+with+4-Iododibenzothiophene+in+Amination+by+Sodamide.">Rearrangement with 4-Iododibenzothiophene in Amination by Sodamide.</a> J. Am. Chem. Soc. 67, 1479-1480 (1945).</li><li>Dias, F. B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Triplet+Harvesting+with+100%+Efficiency+by+Way+of+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence+in+Charge+Transfer+OLED+Emitters.">Triplet Harvesting with 100% Efficiency by Way of Thermally Activated Delayed Fluorescence in Charge Transfer OLED Emitters.</a> Adv. Mater. 25, 3707-3714 (2013).</li><li>Dias, F. B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+role+of+local+triplet+excited+states+and+D-A+relative+orientation+in+thermally+activated+delayed+fluorescence:+photophysics+and+devices.">The role of local triplet excited states and D-A relative orientation in thermally activated delayed fluorescence: photophysics and devices.</a> Adv. Sci. 3, 1600080 (2016).</li><li>Moss, K. C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tuning+the+Intramolecular+Charge+Transfer+Emission+from+Deep+Blue+to+Green+in+Ambipolar+Systems+Based+on+Dibenzothiophene+S,S-Dioxide+by+Manipulation+of+Conjugation+and+Strength+of+the+Electron+Donor+Units.">Tuning the Intramolecular Charge Transfer Emission from Deep Blue to Green in Ambipolar Systems Based on Dibenzothiophene S,S-Dioxide by Manipulation of Conjugation and Strength of the Electron Donor Units.</a> J. Org. Chem. 75, 6771-6781 (2010).</li></ol>

İfşa etmek yok.

Piyasada bulunan başlangıç malzemelerden OLED uygulamalar için yüksek verimli organik maddeler (Şekil 1) büyük ölçekli sentezi göstermek için bu kağıt amacı budur. Önceki raporları yalnızca son çapraz-bağlantı tepki adım tarif ve modası geçmiş yayınları başvurmak nedeniyle gerçeğini, biz onların tam NMR ve kütle spektrometresi ile birlikte tüm malzemelerin ayrıntılı adım adım sentez raporu deneyler için geliştirilmiş tekrarlanabilirlik karakterizasyonu.
Her iki yayıcılar aynı dibenzothiophene-5-dioksit elektron alıcısı çekirdek ayı. Piyasada bulunan dibenzothiophene molekülünün bromination bileşik 3 (Şekil 2) hazırlanmasında ilk adımdır. 20 büyük ölçekli tepki gecede bir verim % 83 ile oluşur. Elde edilen dibrominated bileşik 2 daha fazla hidrojen peroksit buzul Asetik asit, filtrasyon ve yıkama sonra beyaz bir toz 19.3 g verimli bir çözüm ile okside. 21 3 bileşik olmadan herhangi bir daha fazla arıtma çapraz-bağlantı tepki olarak kullanılmıştır.
Photophysical özellikleri bileşik 4 ve 5 arasındaki farkı Amin birimleri elektron özelliklerinde yatıyor. Diğer phenothiazine grupları sahipken bir bileşiklerin periferik alkylated Karbazol birimler bulunmaktadır. Phenothiazine molekül kimyasal satıcılardan satın alınabilir ve herhangi bir değişiklik kullanılır. Ancak, bileşik 4 tert-butil grubu söz konusu olduğunda Karbazol birim aromatik halkanın organik çözücüler çözünürlük artırmak amacıyla sunulması gerekir. Bu uygun alkil grupları olmaması durumunda, ürünün çözünürlük düştüğünü, hangi sonuçları önemli ölçüde daha düşük bir tepki verim bildirildi. 24 alkil grupları Friedel-el sanatları tepki tert-butil klorür ve 9-H-Karbazol çinko (II) klorür huzurunda arasında nitromethane electrophilic aromatik değiştirme mekanizması üzerinde dayalı kullanarak her fenil halka içine tanıttı olabilir. 19 bu çarpım saflığı yeterince yüksek değil ve birkaç yan ürünleri karışımı mevcuttur bulundu; Bu nedenle ham gri toz Ayrıca sütun Kromatografi yalıtım 13.1 g bileşik 1 beyaz bir toz olarak kurtarılan sonuçlanan tarafından saf olmalı.
İstenen TADF yayıcılar 4 ve 5 yukarıda açıklanan edebiyat yordamları kullanarak Paladyum katalize karbon-azot çapraz-bağlantı reaksiyonlar ile sentezlenmiş. 22 , Başlangıç malzemeleri miktarda artan değil olumsuz mu bulduk 23 tepki ölçeği için daha fazla artar mümkün olduğunu düşündüren istenen Ürün verimini etkiler. Bileşikler 4 ve 5 olabilir % 63 ve % 55 verim, sırasıyla elde.
Sonuç olarak, ışık yayan olasılığı kadar tüm sentetik prosedürü ölçeklemek için hazır malzemelerden başlangıç uygulamaları için yüksek verimli organik moleküllerin hazırlamak nasıl ayrıntılı bir kılavuz kanıtlanmıştır. Bu çalışma sayesinde, büyük ölçekli birçok diğer TADF yayıcılar sentezi laboratuvar tezgah teknoloji endüstriyel uygulamalar için hızlı bir geçiş sağlayacak niyeti olduğunu.

Son birkaç on yıl boyunca, araştırmacılar onların ilk giriş 1987 yılında beri organik moleküller ve onların türevleri organik ışık - yayan diyot (OLED) içinde kullanımı araştırdı. 1 organik malzemeler geniş bir uygulama yelpazesi görüntüler ve aydınlatma bulma elektriksel (EL) keşif açmıştır. 2 yeni organik bileşikler üreten ve photophysical özelliklerini eğitim çok büyük ilgi OLED'lerin avantajları mevcut teknolojileri tarafından tahrik edilmektedir; En önemlisi onlar daha enerji-verimli ve üstün aygıtı performansı yüksek düzeyde esneklik, küçük kalınlık ve düşük ağırlığı muhafaza ederken sunabilir. Yine de, inorganik ışık - yayan diyotlar ile karşılaştırıldığında (LED), OLED'lerin hala bu teknoloji daha kısa yaşam süreleri ve düşük verimleri de dahil olmak üzere büyük ölçekli ticari üretimden önlemek dezavantajları zarar. Yakın zamana kadar çoğu araştırma ilk nesil OLED'lerin dayanıyordu ve emisyon organik maddeler Floresans dayanıyordu. Floresans sadece singlet durumundan oluşabilir nedeniyle aslında bu, cihazın en fazla teorik iç kuantum verimliliği (IQE) sadece % 25 olduğunu. 3 , 4 , 5 ağır metal içeren organik kompleksleri (Örneğin IR, Pt) kullanarak, araştırmacılar % 25 verimliliği bariyer singlet ve üçlü Birleşik Elektron ışınımsal geçiş işlemi tarafından hasat tarafından üstesinden gelebilir. 6 , 7 , 8 böylece, ikinci nesil en fazla teorik verimliliğini fosforlu OLED'lerin (PHOLEDs) % 100 olarak yüksek olabilir. 9 , 10 günümüzde, yeşil ve kırmızı Organometalik kompleksleri iridyum üzerinde dayalı yayan fosforlu birçok ticari OLED Aygıt kullanmaktadır. 11 bu malzemelerin yaygın kullanımı mobil görüntüler ve diğer elektronik uygulamalarda kazanmış olsa da, ağır metal habercisi maliyetini tuzlar ve onların kısa ömürleri araştırmacılar için alternatifler aramaya itti.
OLED teknolojisi, yüksek kararlılık, etkili bir enerji tüketimi ve düşük üretim maliyeti cihazın gibi yaygın ticari kullanım için Ulaşılması gereken çeşitli amaçları vardır. Son yıllarda, termal aktif gecikmeli floresan (TADF) yayıcılar şimdi üçüncü nesil OLED malzemesi olarak kabul bu malzeme ile aynı IQE değer ulaşmak için etkili bir yerine PHOLED malzemeler için olabilir gösterilmiştir. 12 , 13 , 14 tamamen organik TADF yayıcılar hazır başlangıç malzemelerden genel aygıt uydurma ticari olarak piyasada cazip hale birkaç adımda hazırlanabilir. Orada bugüne kadar birkaç kapsamlı edebiyatı değerlendirmeleri malzeme sentezi-cihaz imalat her yönüyle kapsayan vardır. 15,16,17,18 TADF malzeme hazırlama ile ana konu çapraz-bağlantı reaksiyonlar için Katalizörler Pd içeren kullanmaktır. TADF malzeme hazırlama için potansiyel artan bir ölçekte gösterebilmek için. Biz ölçekli-malzemeler 4 ve 5 (şekil 1) istenen ürünlere başlatılmasını TADF yayıcılar sentezi up. 22 , 23 bu ayrıntılı iletişim kuralı alanında yeni uygulayıcıları TADF malzeme sentezi ile ilişkili bilgileri anlamaya yardımcı olmak içindir.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="973">
	<tbody>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">2-Chloro-2-methylpropane, 99+%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">19780</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">2-Dicyclohexylphosphino-2&#8242;,4&#8242;,6&#8242;-triisopropylbiphenyl (XPhos), 97%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">638064</td>
			<td style="width:167px;">Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">9-H-carbazole, 95%</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">A11448</td>
			<td style="width:167px;">Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Bromine, 99.5%</td>
			<td style="width:163px;">Fisher</td>
			<td style="width:164px;">10452553</td>
			<td style="width:167px;">Highly toxic</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Chloroform, anhydrous, 99%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">288306</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Dibenzothiophene, 98%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">D32202</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Dichloromethane, anhydrous, 99.8%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">270997</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Glacial acetic acid, 99.7+%</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">36289</td>
			<td style="width:167px;">Corrosive to skin</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Hexane, anhydrous, 95%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">296090</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="26">
			<td height="26" style="height:26px;width:480px;">Hydrogen peroxide solution (30 % (w/w) in H2O)</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">H1009</td>
			<td style="width:167px;">Corrosive to skin</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Magnesium sulfate, 99.5%</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">33337</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Nitromethane, 98+%</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">A11806</td>
			<td style="width:167px;">Highly explosive</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Phenothiazine, 98+%</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">A12517</td>
			<td style="width:167px;">Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Sodium tert-butoxide, 97%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">359270</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Tert-butanol, anhydrous, 99.5%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">471712</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Toluene, anhydrous, 99.8%</td>
			<td style="width:163px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:164px;">244511</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Tris(dibenzylideneacetone) dipalladium(0), Pd 21.5% min</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">12760-03</td>
			<td style="width:167px;">Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:480px;">Zinc (II) chloride, anhydrous, 98+%</td>
			<td style="width:163px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:164px;">A16281</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

scale-up chemical synthesis of thermally-activated delayed fluorescence emitters based on the dibenzothiophene-s,s-dioxide core

Biz doğrusal ölçek-up 2,8-bis (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl) dibenzothiophene-S, S-dioksit (bileşik 4) ve 2,8-bis(10H-phenothiazin-10-yl) dibenzothiophene-S, sentezi için bir yordam raporu S-dioksit (bileşik 5) kullanarak Buchwald Hartwig çapraz-bağlantı reaksiyon koşulları. Buna ek olarak, biz amination çapraz-bağlantı reaksiyon için gerekli olan tüm ticari olmayan başlangıç malzemeler ölçekli-up sentezi göstermek. Bugünkü yazıda, tüm açıklanan bileşiklerin onların spektral karakterizasyonu birlikte ayrıntılı sentetik yordamlar sağlar. Bu eser uygulanışını gerçek dünya cihazların içine kolaylaştırır bir büyük ölçekte opto-elektronik uygulamalar için organik moleküller üretmeye olasılığını gösterir.

Son TADF emitters (şekil 1) kimyasal yapıları için elektron grupları ve elektron çekilmesi çekirdek için kırmızı mavi işaretlenir. Bir alkylated Karbazol türev ve bir dibrominated dibenzothiopene-S, S-dioksit alıcısı molekül ucuz başlangıç malzemelerden (Şekil 2) hazırlanabilir. Son ürünler Pd katalize amination çapraz-bağlantı reaksiyonu (şekil 3), büyük ölçekli bir sürümü ile hazır olun.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56501/56501fig1.jpg"> 
Resim 1 . Kimyasal yapıları, 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl ve 10 H-phenothiazin-10-yl donör moieties taşıyan 2,8-dibenzothiophene-5-dioksit elektron alıcısı çekirdek üzerinde (gösterilen kırmızı) dayalı termik harekete geçirmek gecikmeli Floresans yayıcılar Bileşik 4 ve 5 sırasıyla bileşik. Elektron grupları mavi renkle gösterilir. <a href="//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/56501/56501fig1large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56501/56501fig2.jpg"> 
Resim 2 . 9-H-Karbazol ve 2,8-dibromodibenzothiophene-5-dioksit (bileşik 3) ticari olarak mevcut dibenzothiophene başlayan iki adımda alkillenme tarafından 3,6-Di-tert-butyl-9H-carbazole (bileşik 1) hazırlamak için kimyasal reaksiyon yollar. <a href="//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/56501/56501fig2large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56501/56501fig3.jpg"> 
Şekil 3 . Buchwald-2,8-dibromodibenzothiophene-5-dioksit (bileşik 3) ve karşılık gelen bir ikincil Amin arasında reaksiyonlar kaplin çapraz bileşikleri 4 ve 5 üretmek için Hartwig. <a href="//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/56501/56501fig3large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>

Watch this Scientific Journal Video about Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core at JoVE.com

Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core

Yüksek verimli termal aktif gecikmeli Floresans yayıcılar sentezi ölçek-up sunulan makalede anlatılan.

Dibenzothiophene-S, S-dioksit göbek üzerinde esaslı gecikmeli Floresans termal aktif Emitters ölçek-up kimyasal sentez

We report a procedure to linearly scale-up the synthesis of 2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide (compound 4) and ...

Research

JoVE Journal

Chemistry

Determining the Ice-binding Planes of Antifreeze Proteins by Fluorescence-based Ice Plane Affinity

Floresan Bazlı Buz Düzlemi Benzeşimi ile Antifriz Proteinlerinin Buz Bağlayıcı Düzlemlerinin Belirlenmesi

Antifreeze proteins (AFPs) are expressed in a variety of cold-hardy organisms to prevent or slow internal ice growth. AFPs bind to specific planes of ice ...

Synthesis, Characterization, and Functionalization of Hybrid Au/CdS and Au/ZnS Core/Shell Nanoparticles

Sentezi, Karakterizasyonu ve Hibrid Au / CdS ve Au / ZnS Çekirdek / Shell Nanopartiküller işlevselleştirilmesi

Plasmonic nanoparticles are an attractive material for light harvesting applications due to their easily modified surface, high surface area and large ...

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Sentezi İçin Protokol<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated Anilin türevleri

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of ...

Epitaxial Growth of Perovskite Strontium Titanate on Germanium via Atomic Layer Deposition

Atomik Katman Biriktirme aracılığıyla Germanyum üzerinde Perovskit Stronsiyum Titanate Epitaksiyel Büyüme

Atomic layer deposition (ALD) is a commercially utilized deposition method for electronic materials. ALD growth of thin films offers thickness control and ...

Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

Photoredox Katalizörü kullanarak görünür ışık aracılığı ile dispersiyon polimerleştirilmesi ile solucan gibi miseller Facile sentezi

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

Microfluidic-based Synthesis of Covalent Organic Frameworks (COFs): A Tool for Continuous Production of COF Fibers and Direct Printing on a Surface

Microfluidic-based Synthesis of Covalent Organic Frameworks COFs: A Tool for Continuous Production of COF Fibers and Direct Printing on a Surface

Kovalent Organik Çerçevelerin Mikroakışkan Temelli Sentezi (COF&#39;ler): Bir Yüzey Üzerinde COF Liflerinin Sürekli Üretimi ve Doğrudan Baskı için Bir Aracı

Covalent Organic Frameworks (COFs) are a class of porous covalent materials which are frequently synthesized as unprocessable crystalline powders. The ...

Preparation of Chitosan-based Injectable Hydrogels and Its Application in 3D Cell Culture

Kitosan-esaslı enjekte edilebilir Hydrogels ve kendi uygulamasında 3D hücre kültürü hazırlanması

The protocol presents a facile, efficient, and versatile method to prepare chitosan-based hydrogels using dynamic imine chemistry. The hydrogel is ...

Synthesis of Core-shell Lanthanide-doped Upconversion Nanocrystals for Cellular Applications

Çekirdek kabuğu Lanthanide katkılı Upconversion Nanocrystals hücresel uygulamalar için sentezi

Lanthanide-doped upconversion nanocrystals (UCNs) have attracted much attention in recent years based on their promising and controllable optical ...

Synthesis and Evaluation of a Ruthenium-based Mitochondrial Calcium Uptake Inhibitor

Sentez ve rutenyum tabanlı mitokondrial kalsiyum alımını inhibitörü değerlendirilmesi

We detail the synthesis and purification of a mitochondrial calcium uptake inhibitor, [(OH2)(NH3)4Ru(&#181;-O)Ru(NH3)4(OH2)]5+. The optimized synthesis of ...

Solvothermal Synthesis of MIL-96 and UiO-66-NH2 on Atomic Layer Deposited Metal Oxide Coatings on Fiber Mats

Solvothermal Synthesis of MIL-96 and UiO-66-NH2 on Atomic Layer Deposited Metal Oxide Coatings on Fiber Mats

Solvothermal sentez MIL-96 ve UIO-66-NH2 atom katman üzerinde Metal oksit kaplama Fiber paspaslar üzerine yatırılır.

Metal-organic frameworks (MOFs), which contain reactive metal clusters and organic ligands allowing for large porosities and surface areas, have proven ...