Name: reliable mechanochemistry: protocols for reproducible outcomes of neat and liquid assisted ball-mill grinding experiments
Uploaded: 2018-01-23T14:30:00
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AMB et JKMS sont reconnaissants à l’EPSRC de soutien financier. Nous remercions C. A. Bland pour la conception et l’installation mécanique et P. Donnelly pour la conception de logiciels de l’automatisation des meuleuses pour répètent de meulage. Nous remercions Richard Nightingale, Ollie Norris et Simon Dowe de l’atelier de mécanique pour la fabrication des bocaux meulage et le détenteur de solénoïde pour l’installation de « Pousser un bouton » et Keith Parmenter de l’atelier de verre au département de chimie pour la fabrication des lames verre échantillon DRXP. Nous remercions C. A. Bland pour l’entretien et la réparation de la fermeture de vis pots de meulage. Nous remercions le professeur Bill Jones pour l’utilisation de l’équipement de DRXP au département de chimie et professeur Chris Hunter pour l’utilisation de ses installations de laboratoire. Nous remercions le ministère des Sciences de la terre (GIL) pour l’appui général.

1. validation de la distribution précise des solvants organiques
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Validation de pipetage précis de solvants organiques dans mode de pipetage inverse NOTE : Pipettes de déplacement d’Air en mode de pipetage inverse ont été sélectionnés pour un solvants gamme de LAG (acétone, l’acétonitrile (MeCN), le tétrahydrofurane (THF), l’acétate d’éthyle (EtOAc), chloroforme (CHCl3) et du diméthylformamide (DMF)) parce qu’ils trempaient très efficace dans les poudres d...

<ol>
	<li>James, S. L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mechanochemistry:+opportunities+for+new+and+cleaner+synthesis.">Mechanochemistry: opportunities for new and cleaner synthesis.</a> Chem Soc Rev. 41 (1), 413-447 (2012).</li><li>Braga, D., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solvent+effect+in+a+"solvent+free"+reaction.">Solvent effect in a "solvent free" reaction.</a> CrystEngComm. 9 (10), 879-881 (2007).</li><li>Karki, S., Friscic, T., Jones, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Control+and+interconversion+of+cocrystal+stoichiometry+in+grinding:+stepwise+mechanism+for+the+formation+of+a+hydrogen-bonded+cocrystal.">Control and interconversion of cocrystal stoichiometry in grinding: stepwise mechanism for the formation of a hydrogen-bonded cocrystal.</a> CrystEngComm. 11 (3), 470-481 (2009).</li><li>Kaupp, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solid-state+molecular+syntheses:+complete+reactions+without+auxiliaries+based+on+the+new+solid-state+mechanism.">Solid-state molecular syntheses: complete reactions without auxiliaries based on the new solid-state mechanism.</a> CrystEngComm. 5 (23), 117-133 (2003).</li><li>Biswal, B. 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V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Inadvertent+Liquid+Assisted+Grinding:+A+Key+to+"Dry"+Organic+Mechano-Co-Crystallisation?.">Inadvertent Liquid Assisted Grinding: A Key to "Dry" Organic Mechano-Co-Crystallisation?.</a> CrystEngComm. 19, 2830-2835 (2017).</li><li>Belenguer, A. M., Lampronti, G. I., Cruz-Cabeza, A. J., Hunter, C. A., Sanders, J. K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solvation+and+surface+effects+on+polymorph+stabilities+at+the+nanoscale.">Solvation and surface effects on polymorph stabilities at the nanoscale.</a> Chem Sci. 7 (11), 6617-6627 (2016).</li><li>Belenguer, A. M., Friscic, T., Day, G. M., Sanders, J. K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solid-state+dynamic+combinatorial+chemistry:+reversibility+and+thermodynamic+product+selection+in+covalent+mechanosynthesis.">Solid-state dynamic combinatorial chemistry: reversibility and thermodynamic product selection in covalent mechanosynthesis.</a> Chem Sci. 2 (4), 696-700 (2011).</li><li>Belenguer, A. M., Lampronti, G. I., Wales, D. J., Sanders, J. K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Direct+Observation+of+Intermediates+in+a+Thermodynamically+Controlled+Solid-State+Dynamic+Covalent+Reaction.">Direct Observation of Intermediates in a Thermodynamically Controlled Solid-State Dynamic Covalent Reaction.</a> J Am Chem Soc. 136 (46), 16156-16166 (2014).</li><li>Evora, A. O. L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Resolved+structures+of+two+picolinamide+polymorphs.+Investigation+of+the+dimorphic+system+behaviour+under+conditions+relevant+to+co-crystal+synthesis.">Resolved structures of two picolinamide polymorphs. Investigation of the dimorphic system behaviour under conditions relevant to co-crystal synthesis.</a> CrystEngComm. 14 (24), 8649-8657 (2012).</li><li>Trask, A. V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+polymorph+transformation+via+solvent-drop+grinding.">Selective polymorph transformation via solvent-drop grinding.</a> Chemical Communications. 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J., Emmerling, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Direct+In+Situ+Investigation+of+Milling+Reactions+Using+Combined+X-ray+Diffraction+and+Raman+Spectroscopy.">Direct In Situ Investigation of Milling Reactions Using Combined X-ray Diffraction and Raman Spectroscopy.</a> Angew Chem Int Ed Engl. 54 (6), 1799-1802 (2015).</li><li>Tumanov, N., Ban, V., Poulain, A., Filinchuk, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=3D-printed+jars+for+ball-milling+experiments+monitored+in+situ+by+X-ray+powder+diffraction.">3D-printed jars for ball-milling experiments monitored in situ by X-ray powder diffraction.</a> J Appl Crystallogr. 50 (4), 994-999 (2017).</li></ol>

Alors que la plupart de la documentation sur mechanochemistry met l’accent sur les mécanismes de réaction ou pragmatiques, cet article traite de thermodynamique jusqu’au sommet du ballon moulin à meules. Dans cette perspective, les études cinétiques sont une étape nécessaire à la définition des plateaux équilibre final. Par le biais de nos études d’équilibre cinétique et définitive, nous savons que les réactions de broyage moulin ball discutées ici sont déterminées par la thermodynamique, d'où la...

Mechanochemistry à l’aide de moulin manuel ou boule, équipement de meulage est devenu de plus en plus populaire ces dernières années comme une alternative attrayante et durable aux méthodes de la solution traditionnelle pour la synthèse de matériaux. 1 il est attrayant parce qu’il permet une réaction entre solides à atteindre efficacement et quantitativement. Il s’agit d’une technique durable « verte », nécessitant peu ou pas de solvant. Mouture ou meulage manuelle peut être effectuée bien rangés, c'est-à-dire non ajouté de solvants, ni solvant assistée : dans le second, appelé « liquide assistée meulage » (gal),2,3,4 très petites quantités de liquide ajouté peuvent accélérer ou même activer autrement inaccessible réactions mécanochimiques entre solides. Mécanochimiques méthodes ont été utilisées pour un nombre croissant de différentes réactions chimiques et de synthèses de composés inorganiques et organiques,5,6,7,8,9 ,11 aussi bien en ce qui concerne la formation des architectures supramoléculaires comme moléculaire co-cristaux, metalorganic de14 cadres de12,13,,15, 16 , 17 et même des cages18 et rotaxanes19. Il semble que beaucoup de processus peut procéder en l’absence de solvant ou avec un solvant présent dans des quantités minimes de sous-stoechiométriques. 2 , 3 , 4 les mécanismes et les forces impliquées dans la synthèse chimique et supramoléculaires réactions induites par les conditions mécanochimiques font débat. 1 , 13 , 20 , 21 , 22 , 23 , 24
Notre recherche se concentre sur les résultats d’équilibre final du broyeur à boulets meulage des processus et le rôle de solvant à l’équilibre dans des conditions LAG ball mill. En effet, après que le broyeur à boulets meulage réaction atteint fin, équilibre thermodynamique est atteint dans les deux systèmes, que nous avons étudié jusqu'à présent dans notre système, avec une composition de phase stable. 25 les facteurs qui peuvent affecter l’équilibre final sont nombreux et diversifiés : boule moulin jar taille et forme et matériau, roulement à billes taille et poids et matériel, fraisage fréquence, température et solvant nature et concentration. C’est évidemment le cas lors de l’ajout de la thermodynamique résultat des changements meulage réaction spectaculaire en réponse à un changement dans le volume de solvant, qui peut être parfois aussi bas que 1 µL par 200 mg de poudre totale. 25 attention et strictes procédures expérimentales doivent être testés et suivis afin d’atteindre la précision reproductible et l’exactitude des résultats expérimentaux, de réactifs et les produits de stockage, de pipetage et opérations de fraisage avant de mélanger. Il est difficile de contrôler ou même analyser des paramètres dans un bocal de fraisage. Par conséquent, l’utilisation d’une usine de mélangeur mécanique (aussi appelée moulin vibratoire), qui permet pour les durées et les fréquences de fraisage reproductible et contrôlé et scellé de fraisage en pots sont essentielles. Veiller à ce que tous les boule de moulin de meulage de réactions portée équilibre nécessite quelques recherches cinétiques préliminaire des conditions expérimentales. Le mélangeur mécanique utilisé pour les courbes que nous présentons ici a été modifié. Afin d’éviter que les pots réchauffe à travers l’écoulement continu de l’échappement du moteur dans l’enceinte étanche sur de longues périodes de broyage, le carter de sécurité d’étanchéité de la partie avant de l’appareil a été supprimé, et un écran de sécurité externe a été placé dans sa pla ce.
Le système que nous avons utilisé comme premier exemple est la réaction d’échange disulfure entre bis-2-nitrophenyldisulfide ( 1-1du nom) et bis-4-chlorophenyldisulfide (nommé 2-2) en présence d’une petite quantité de catalyseur base 1,8-diazabicyclo [ 5.4.0]undec-7-ene (dbu) de produire sur le broyeur à boulets soignée de meulage (NG) et traîne le composé 4-chlorophényl-2-nitrophényl-disulfure de (nommé 1-2). 26 , 27 ce dernier est formé de boulets de broyage sous deux différents polymorphes, forme A et B du formulaire. Pour beaucoup de différents solvants LAG, formule A est le produit thermodynamique dans ballon moulin NG conditions ou si pas assez solvant est utilisé dans la réaction de meulage prise vers l’équilibre, tandis que Le formulaire B est obtenu comme le produit thermodynamique sous ballon conditions gal moulin à l’équilibre lorsque suffisamment solvant est ajouté à la meunerie jar. En effet forme A peuvent être obtenues Forme B sous le broyeur à boulets NG, tandis que la Formule B peuvent être obtenus de formule A boulets LAG. Cette transformation directe dans des expériences de fraisage a signalé avant dans d’autres systèmes,28,29 et il a été signalé que la nature et la concentration du solvant déterminent le polymorphe obtenu dans des conditions de latence. 30 nos résultats expérimentaux publiés comprennent l’étude des courbes d’équilibre pour une gamme de solvants organiques de fraisage. Voici le rapport de composition équilibre en phase R = [Formulaire B] / ([formule A] + [Formule B]) est représentée selon le volume du solvant de décalage ajouté pour chaque expérience. Le début de la courbe de l’équilibre et la finesse de la courbe trouvées à dépendre de la nature et la quantité molaire du solvant ajouté le bocal de fraisage.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56824/56824fig1.jpg"> Figure 1 : Schéma réactionnel de la broyeur à boulets meulage des expériences et concept clé des courbes d’équilibre solvant à l’aide de la valeur de R. Ces courbes d’équilibre montre graphiquement l’effet de l’addition de quelques gouttes de solvant (axe x) sur la composition de la phase du produit (axe y) quelle boule de moulin de meulage pour longtemps assez pour atteindre les conditions d’équilibre. La partie inférieure des comptes graphique pour formule A formé quantitativement, la partie supérieure du graphique de Forme B étant quantitativement formé pendant que le mélange de formule A et B du formulaire est formé de la gamme du solvant comptabilité pour la partie sigmoïde du graphique. Ce chiffre a été réimprimé avec des modifications mineures de l’information supplémentaire en Chim. Sci., 2016, 7, 6617 (Réf. 25). <a href="//cloudflare.jove.com/files/ftp_upload/56824/56824fig1large.jpg" target="_blank">S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.</a>
Aspects thermodynamiques sont générales et doivent s’appliquer à n’importe quel système de fraisage donnée. Un exemple pour montrer la généralité de nos observations, une courbe d’équilibre analogue a également été produite pour un deuxième système : les deux polymorphes de cristal Co 1:1 de la théophylline (tp) avec benzamide (bzm), forme I et forme II, où le résultat dépend du volume d’eau dans le mélange de meulage. 25 ces phase de composition par rapport aux courbes d’équilibre de concentration solvant sont essentielles pour étudier l’interaction entre les surfaces de nanocristaux semiconducteurs et les molécules de solvant à l’équilibre sur les boulets de broyage des réactions. Nos résultats démontrent que certaines courbes d’équilibre sont très coupantes, montrant un comportement « tout ou rien », ce qui est caractéristique des particules avec un grand nombre de sites d’adsorption et de coopérativité positive du processus de liaison. 31 les courbes d’équilibre moins profondes indiquent un niveau inférieur de coopérativité et suggèrent la présence d’une troisième phase à l’équilibre, éventuellement une phase amorphe impliquant le dissolvant lui-même. Ces courbes d’équilibre de fraisage ont été produites pour aucun autre système à notre connaissance. Nous croyons que c’est en partie en raison de la sensibilité inhérente du système à l’état solide à même de très petites modifications de l’environnement conditions ball mill LAG.
Préparation des courbes de concentration solvant bon et fiable ne peut être atteint que si les expérimentateurs soigneusement valider leurs compétences pipetage avec ensembles de formation et s’ils comprennent pleinement (i) Comment les pipettes et les seringues fonctionnent et (ii) si l’équipement qu’ils avez sélectionné pour offrir un volume précis d’un solvant est adapté pour effectuer le travail prévu. La livraison d’un volume exact de solvant peut être accomplie avec une variété d’équipements, ce qui est pipettes ou seringues et leur choix peut dépendre de la disponibilité, de préférence de l’utilisateur et de compétences, pression de vapeur du solvant utilisé et visant la demande de la boulets de broyage des expériences.
Pipettes sont disponibles dans le commerce comme le déplacement d’air ou volumétrique, couvrant de nombreuses gammes de solvants. Les deux types de pipettes sont disponibles dans le commerce comme à commande manuelle ou automatisée par voie électronique. Pipettes automatiques sont généralement préférés car ils sont moins dépendants sur les compétences de l’expérimentateur pour pouvoir aspirer ou dispenser un solvant uniformément à une vitesse donnée. L’expérimentateur doit s’appuyer sur la capacité des pipettes de distribuer le volume exact du solvant. Cela peut seulement se produire si les pipettes sont exacts, à commencer par, bien entretenu, entretenu et étalonné périodiquement. En règle générale, les services d’étalonnage externe pipette seront étalonnera pipettes à la norme ISO 8655, utilisant l’eau comme solvant. Par conséquent, pour chacun des solvants organiques, l’expérimentateur doit valider leur exactitude et leur précision de pipetage grâce à des expériences de pesage précis sur la plage de volume destiné à être distribué.
Les équipements de livraison solvant plus couramment utilisés sont les pipettes de déplacement d’air qui nécessite une astuce être montés sur le corps de seringue. Ils fonctionnent sur un principe de coussin d’air ; le mouvement ascendant du piston produit un vide partiel dans la pointe, causant le liquide être aspiré par la pointe qui est séparée de l’extrémité du piston par le coussin d’air. La phase de vapeur du solvant pipeté va commencer à s’équilibrer dans le coussin d’air, la mesure de l’évaporation dépendra de sa pression de vapeur. Prémouillage est crucial lors de l’utilisation des pipettes à volume variable fixé à leur gamme de volume le plus bas, depuis le rapport de l’espace aérien de liquide et la possibilité d’évaporation augmente considérablement par rapport à quand la pipette est fixée à la partie supérieure de son aire de répartition de volume. L’expérimentateur saura lorsque cet équilibre est atteint, car le solvant aliquot est suspendus mais séparé de l’extrémité du piston à partir d’un ressort, le solvant à l’extrémité de la pointe de rester ferme quand la pipette a lieu en position verticale pendant quelques secondes : le solvant à l’intérieur de la pointe ne devrait pas s’affaisser ou goutte à goutte. Pipettes de déplacement d’air peuvent être utilisés dans deux modes ; le plus généralement utilisé est le mode de pipetage avant où tout le solvant aspiré est quantitativement dispensé par un mouvement complet du piston. L’autre mode est le mode de pipetage inverse ; dans ce mode, un excès calculé du solvant est aspiré par la pipette et lubrifications quantitatif, un volume résiduel de solvant restent donc dans l’embout de la pipette qui doit être disposé à perdre. Mode de pipetage inverse peut être plus approprié pour volume infime visqueux et distribution de solvants. Toutefois, pour la haute pression de vapeur de solvants comme le dichlorométhane (DCM) ou de l’éther diéthylique, équilibration dans la pipette de déplacement d’air ne peut être facilement réalisée. Pipettes volumétriques ou seringues sont plus adaptés dans ce cas.
Nous proposons que la composition de phase d’équilibre par rapport aux courbes de concentration solvant puisse être obtenue pour n’importe quel système dans des conditions LAG moulin ball suffisamment bien conçu, réalisé et contrôlé.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Bis(2-nitrophenyl) disulfide named 1-1</td>
			<td>Aldrich</td>
			<td>215228-25G</td>
			<td>[1155-00-6] 
			(98%)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Bis(4-chlorophenyl) disulfide named 2-2</td>
			<td>TCI</td>
			<td>D0360</td>
			<td>[1142-19-4] 
			(98+%)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1,8-Diazabicyclo [5.4.0]undec-7-ene (dbu)</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td>160610250</td>
			<td>[6674-22-2] 
			(&#62;97.5 % by GC)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2-nitrophenyl-4-chlorophenyl-disulfide named 1-2</td>
			<td>in house synthesis</td>
			<td></td>
			<td>Synthesised by ball mill grinding: 1:1 of 1-1 + 2-2 + 2%M dbu</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Form A</td>
			<td>in house synthesis</td>
			<td></td>
			<td>Polymorph of 1-2 prepared by ball mill neat grinding</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Form B</td>
			<td>in house synthesis</td>
			<td></td>
			<td>Polymorph of 1-2 prepared by ball mill liquid assisted grinding</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Formic Acid</td>
			<td>Scientific Laboratory Supplies</td>
			<td>56302-50ML</td>
			<td>[64-18-6] 
			Mass spectrometry grade</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Trifluoroacetic acid (TFA)</td>
			<td>ThermoFisher</td>
			<td>85183</td>
			<td>[76-05-1] 
			Reagent-Plus 99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Water (H2O)</td>
			<td>Rathburn</td>
			<td>W/0106/PB17</td>
			<td>[7732-18-5] 
			HPLC gradient analysis grade used also for HPLC analysis</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetonitrile (MeCN),</td>
			<td>Merck</td>
			<td>160610250</td>
			<td>[75-05-8] 
			Hypergrade for LCMS grade LiChrosolv used also for HPLC analysis</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetone</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>A/0606/17</td>
			<td>[67-64-1] 
			HPLC grade</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methanol (MeOH)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>M/4062/17</td>
			<td>[67-56-1] 
			LCMS grade</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethanol (EtOH)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>15727-5L</td>
			<td>[64-17-5] 
			laboratory reagent, absolute,</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>isopropanol (IPA)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>P/7508/17</td>
			<td>[67-63-0] 
			HPLC grade</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofurane (THF)</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td>268290010</td>
			<td>[109-99-9] 
			For HPLC; 99%8, unstabilised</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl acetate (EtOAc)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>E/0906/15</td>
			<td>[141-78-6]</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Chloroform (CHCl3,)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>C/4966/17</td>
			<td>[67-66-3] 
			HPLC grade, stabilised with amylene</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dichloromethane (DCM)</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>D/1857/17</td>
			<td>[75-09-2] 
			HPLC grade, unstabilised</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethylformamide (DMF)</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>22915</td>
			<td>[68-12-2] very toxic 
			HPLC grade 99+% pure</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethylsulfoxide (DMSO)</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>36480</td>
			<td>[67-68-5] very toxic 
			ACS, 99.9% min</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Cyclohexane</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>C/8936/15</td>
			<td>[110-82-7] 
			HPLC grade, 99.8+%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene</td>
			<td>Fisher Scientific Ltd</td>
			<td>T/2306/15</td>
			<td>[108-88-3] 
			HPLC grade</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzene</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>401765</td>
			<td>[71-43-2] 
			puriss pa reagent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>5 -120 mL automatic pipette</td>
			<td>Sartorius</td>
			<td>Picus eLine</td>
			<td>systematic error in specification: 
			for 120mL is &#177;0.48 mL, 
			for 60 mL is &#177;0.36 mL, 
			for 12 mL is &#177;0.24 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>VIAL screw clear 1.5ml + CAP bakelite solid screw PTFE lined for 10mm vial</td>
			<td>Jaytee Biosciences</td>
			<td>JW41110 + 
			JW43927</td>
			<td>Capped vial used for validating accuracy and precision of dispensed solvent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Crystal Structural Database</td>
			<td>The Cambridge Crystallogra-phic Data Centre (CCDC)</td>
			<td>Cambridge Structural Database (CSD)</td>
			<td>Containing over 900,000 entries from x-ray and neutron diffraction analyses</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>powder X-ray diffractometer</td>
			<td>Panalytical</td>
			<td>X-Pert PRO MPD</td>
			<td>Equipped with an X&#8217;Celerator detector with Cu K&#945; radiation</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>powder X-ray diffractometer data Collector software</td>
			<td>Panalytical</td>
			<td>X&#8217;Pert HighScore Plus v3.0</td>
			<td>solftware package used to adquire the PXRD data</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rietveld refinement software including Scherrer equation</td>
			<td>BRUKER</td>
			<td>Version 6 of TOPAS-Academic</td>
			<td>To prepare phase composition and crystal size from PXRD scans</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HPLC equipment</td>
			<td>Agilent</td>
			<td>HP1200 Series modular HPLC system</td>
			<td>HPLC high pressure binary pump, autosampler, Peltier type column oven with 6 &#181;L heat exchanger and Diode Array Detector with a semi-micro flow cell (1.6uL, 6mm pathlength).</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HPLC column</td>
			<td>Agilent</td>
			<td>1.8mm Zorbax XDB C18,</td>
			<td>(4.6mm ID &#215; 50 mm length)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ball mill grinder</td>
			<td>Retsch</td>
			<td>MM400</td>
			<td>modified: replaced safety cover for external safety screen</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>14 mL snap closure stainless steel jars</td>
			<td>In house</td>
			<td></td>
			<td>manuctured from 316 stainless steel</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>14 mL screw closure stainless steel jars</td>
			<td>In house</td>
			<td></td>
			<td>manuctured from 316 stainless steel - 
			contains a PTFE washer</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Stainless steel ball bearings:</td>
			<td>Dejay Distribution Ltd</td>
			<td>7.0 mm (1.37g)</td>
			<td>Stainless Steel Balls A.I.S.I. 420 Carbon (0.25/0.35%) &#38; Chromium (12/14%)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>&#34;Push a Button&#34; software</td>
			<td>Developed at Department of Chemistry</td>
			<td></td>
			<td>Written in Visual Basic. It activates an electronically controlled switch (relay).</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>&#34;Push a Button&#34; Solenoid</td>
			<td>Magnet Schultz</td>
			<td>Type 609RP 
			12 Volt DC</td>
			<td>609RP (RP stands for) 
			R - for spring-return 
			P - for push-rod</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>&#34;Push a Button&#34; 
			Solenoid holder</td>
			<td>Department of Chemistry</td>
			<td></td>
			<td>To hold solenoid over START button on the MM400</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>&#34;Push a Button&#34; Relay</td>
			<td>KM Tronic</td>
			<td>USB one relay</td>
			<td>USB Relay Controller - One Channel - HyperTerminal ASCII commands. Connection to a PC&#39;s USB port using VCP (Virtual COM port).</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>re-usable adhesive putty</td>
			<td>Bostik</td>
			<td>Blu-Tack</td>
			<td>Used to hold the jar fixed on the bench.</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

reliable mechanochemistry: protocols for reproducible outcomes of neat and liquid assisted ball-mill grinding experiments

Les résultats de l’équilibre de meules de moulin balle peuvent changer radicalement en fonction du même infimes variations dans les conditions expérimentales telles que la présence de très faibles quantités de solvant ajouté. Pour avec précision et de façon reproductible capturer cette sensibilité, l’expérimentateur doit examiner attentivement tous les facteurs simples qui peuvent affecter le broyeur à boulets meulage réaction incriminés, de veiller à ce que les bocaux de meulage sont propres et secs avant utilisation, à avec précision, ajoutant la stoechiométrie des produits de départ, de valider que la livraison du volume de solvant est exacte, à faire en sorte que l’interaction entre le solvant et la poudre est bien entendue et, si nécessaire, une durée de trempage spécifique est ajoutée à la procédure. Des études cinétiques préliminaires sont essentiels pour déterminer le moment de fraisage nécessaire pour atteindre l’équilibre. Alors seulement les courbes de phase exquise composition peuvent être obtenus en fonction de la concentration en solvant sous ballon moulin liquide assistée meulage (LAG). En utilisant le stricts et minutieux des procédures analogues à celles présentées ici, ces courbes d’équilibre de fraisage peuvent être obtenus pour pratiquement tous les systèmes de fraisage. Le système que nous utilisons pour démontrer ces procédures est une réaction d’échange disulfure à partir du mélange équimolaire de deux homodimères d’obtenir à l’équilibre quantitatif hétérodimère. Ce dernier est formé de boulets de broyage sous deux différents polymorphes, forme A et B du formulaire. Le rapport R = [Formulaire B] / ([formule A] + [Formule B]) au fraisage équilibre dépend de la nature et la concentration du solvant dans le bocal de fraisage.

Ce protocole est toujours Démarré par l’expérimentateur validant ses compétences pipetage et inspecter la qualité et la performance des pipettes ou des seringues utilisées. C’est mieux fait en réalisant des ensembles d’apprentissage sur pipetage précis volumes de solvant spécifique destiné à être utilisé pour le broyeur à boulets expériences de meulage. L’exactitude des volumes distribués est validée par pesée de contrôle et cette validation est répétée jusqu...

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Reliable Mechanochemistry: Protocols for Reproducible Outcomes of Neat and Liquid Assisted Ball-mill Grinding Experiments

Nous présentons des procédures détaillées pour produire des courbes expérimentales d’équilibre de la composition de phase en fonction de la concentration de solvant dans un système à l’état solide sous conditions de fraisage.

Mechanochemistry fiable : Protocoles pour des résultats reproductibles de soigné et liquide assistée expériences de broyage-broyeur à boulets

The equilibrium outcomes of ball mill grinding can dramatically change as a function of even tiny variations in the experimental conditions such as the ...

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