Name: preparation of stable bicyclic aziridinium ions and their ring-opening for the synthesis of azaheterocycles
Uploaded: 2018-08-22T13:30:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Preparation of Stable Bicyclic Aziridinium Ions and Their Ring-Opening for the Synthesis of Azaheterocycles at JoVE.com

עבודה זו נתמכה על ידי נבחרת מחקר קרן של קוריאה (ה-NRF-2012M3A7B4049645, קרן מחקרים HUFS (2018).

1. סינתזה של (6R)-1-[()-1-Phenylethyl)-1-AzoniabicycloR[4.1.0] תוזילאט heptane ב (4)
<ol><li>סינתזה של 4-(R)-[1-(R)-1-phenylethyl) aziridin-2-yl] בוטיל 4-methylbenzenesulfonate (2)<ol>
<li>להוסיף 100 מ ג של 4-[(R)-1-(R)-1-phenylethyl)aziridin-2-yl]butan-1-ol (1)12 (0.46 mmol, 1.0 equiv), 140 µL של triethylamine (Et3N, 1.0 mmol 2.2 equiv), מערבבים- בר מגנטי לת...

<ol>
	<li>Singh, G. S., D'hooghe, M., De Kimpe, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+Reactivity+of+C-Heteroatom-Substituted+Aziridines.">Synthesis and Reactivity of C-Heteroatom-Substituted Aziridines.</a> Chem. Rev. 107, 2080-2135 (2007).</li><li>Yudin, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis. , (2006).</li><li>Lee, W. K., Ha, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highlight+of+the+Chemistry+of+Enantiomerically+Pure+Aziridine-2-carboxylates.">Highlight of the Chemistry of Enantiomerically Pure Aziridine-2-carboxylates.</a> Aldrichimica Acta. 36, 57-63 (2003).</li><li>Ghorai, M. K., Bhattacharyya, A., Das, S., Chauhan, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ring+Expansions+of+Activated+Aziridines+and+Azetidines.">Ring Expansions of Activated Aziridines and Azetidines.</a> Top. Heterocycl. Chem. 41, 49-142 (2016).</li><li>Kim, Y., Ha, H. -. J., Yun, S. Y., Lee, W. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+preparation+of+stable+aziridinium+ions+and+their+ring-openings.">The preparation of stable aziridinium ions and their ring-openings.</a> Chem. Commun. , 4363-4365 (2008).</li><li>D&#8217;hooghe, M., Van Speybroeck, V., Waroquier, M., De Kimpe, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Regio-+and+stereospecific+ring+opening+of+1,1-dialkyl-2-(aryloxymethyl)aziridinium+salts+by+bromide.">Regio- and stereospecific ring opening of 1,1-dialkyl-2-(aryloxymethyl)aziridinium salts by bromide.</a> Chem. Commun. , 1554-1556 (2006).</li><li>Stankovic, S., D'hooghe, M., Catak, S., Eum, H., Waroquier, M., Van Speybroeck, V., De Kimpe, N., Ha, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Regioselectivity+in+the+ring+opening+of+non-activated+aziridines.">Regioselectivity in the ring opening of non-activated aziridines.</a> Chem. Soc. Rev. 41, 643-665 (2012).</li><li>Ji, M. K., Hertsen, D., Yoon, D. H., Eum, H., Goossens, H., Waroquier, M., Van Speybroeck, V., D'hooghe, M., De Kimpe, N., Ha, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nucleophile-Dependent+Regio-+and+Stereoselective+Ring+Opening+of+1-Azoniabicyclo[3.1.0]hexane+Tosylate.">Nucleophile-Dependent Regio- and Stereoselective Ring Opening of 1-Azoniabicyclo[3.1.0]hexane Tosylate.</a> Chem. Asian J. 9, 1060-1067 (2014).</li><li>Mtro, T. -. X., Duthion, B., Gomez Pardo, D., Cossy, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rearrangement+of+&#946;-amino+alcohols+viaaziridiniums:+a+review.">Rearrangement of &#946;-amino alcohols viaaziridiniums: a review.</a> Chem. Soc. Rev. 39, 89-102 (2010).</li><li>Dolfen, J., Yadav, N. N., De Kimpe, N., D'hooghe, M., Ha, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bicyclic+Aziridinium+Ions+in+Azaheterocyclic+Chemistry-Preparation+and+Synthetic+Application+of+1-Azoniabicyclo[n.1.0]alkanes.">Bicyclic Aziridinium Ions in Azaheterocyclic Chemistry-Preparation and Synthetic Application of 1-Azoniabicyclo[n.1.0]alkanes.</a> Adv. Synth. Catal. 358, 3485-3511 (2016).</li><li>Choi, J., Yadav, N. N., Ha, H. -. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+of+a+Stable+Bicyclic+Aziridinium+Ion+and+Its+Ring+Expansion+toward+Piperidines+and+Azepanes.">Preparation of a Stable Bicyclic Aziridinium Ion and Its Ring Expansion toward Piperidines and Azepanes.</a> Asian J. Org. Chem. 6, 1292-1307 (2017).</li><li>Yadav, N. N., Choi, J., Ha, H. -. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=One-pot+multiple+reactions:+asymmetric+synthesis+of+2,6-cis-disubstituted+piperidine+alkaloids+from+chiral+aziridine.">One-pot multiple reactions: asymmetric synthesis of 2,6-cis-disubstituted piperidine alkaloids from chiral aziridine.</a> Org. Biomol. Chem. 14, 6426-6434 (2016).</li><li>Angoli, M., Barilli, A., Lesma, G., Passarella, D., Riva, S., Silvani, A., Danieli, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Remote+Stereocenter+Discrimination+in+the+Enzymatic+Resolution+of+Piperidine-2-ethanol.+Short+Enantioselective+Synthesis+of+Sedamine+and+Allosedamine.">Remote Stereocenter Discrimination in the Enzymatic Resolution of Piperidine-2-ethanol. Short Enantioselective Synthesis of Sedamine and Allosedamine.</a> J. Org. Chem. 68, 9525-9527 (2003).</li><li>Shaikh, T. M., Sudalai, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Enantioselective+Synthesis+of+(+)-&#945;-Conhydrine+and+(-)-Sedamine+by+L-Proline-Catalysed+&#945;-Aminooxylation.">Enantioselective Synthesis of (+)-&#945;-Conhydrine and (-)-Sedamine by L-Proline-Catalysed &#945;-Aminooxylation.</a> Eur. J. Org. Chem. , 3437-3444 (2010).</li><li>Miyabe, H., Torieda, M., Inoue, K., Tajiri, K., Kiguchi, T., Naito, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Total+Synthesis+of+(&#8722;)-Balanol.">Total Synthesis of (&#8722;)-Balanol.</a> J. Org. Chem. 63, 4397-4407 (1998).</li><li>Castillo, J. A., Calveras, J., Casas, J., Mitjans, M., Vinardell, M. P., Parella, T., Inoue, T., Sprenger, G. A., Joglar, J., Clapes, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Fructose-6-phosphate+Aldolase+in+Organic+Synthesis:+Preparation+of+d-Fagomine,+N-Alkylated+Derivatives,+and+Preliminary+Biological+Assays.">Fructose-6-phosphate Aldolase in Organic Synthesis: Preparation of d-Fagomine, N-Alkylated Derivatives, and Preliminary Biological Assays.</a> Org. Lett. 8, 6067-6070 (2006).</li><li>Kikuchi, H., Yamamoto, K., Horoiwa, S., Hirai, S., Kasahara, R., Hariguchi, N., Matsumoto, M., Oshima, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Exploration+of+a+New+Type+of+Antimalarial+Compounds+Based+on+Febrifugine.">Exploration of a New Type of Antimalarial Compounds Based on Febrifugine.</a> J. Med. Chem. 49, 4698-4706 (2006).</li></ol>

. פיפרידין azepane שתי azaheterocycles הנפוץ ביותר ב רבים מצילות חיים תרופות ואנטיביוטיקה כולל פעילים ביולוגית מוצרים טבעיים שונים16בקרב אנשי עסקים ותיירים כאחד. כדי לגשת פיפרידין enantiopure (5) והן azepane (6) עם substituents מגוונים, אנו develped סינתטי שיטה יעילה דרך היווצרות של 1-azoniabicyc...

בין שלוש תרכובות מחזורית אנחנו שמרנו אותו, aziridine יש אנרגיה זן טבעת דומה וגם ציקלופרופאן oxirane לממן שונים המכילים חנקן מחזורית acyclic תרכובת באמצעות הטבעת פתיחה1,2,3. עם זאת, המאפיינים ואת תגובתיות של aziridine תלוי מתמיר של הטבעת חנקן. Aziridine עם קבוצה פורש אלקטרון חנקן הטבעת4, נקרא "שהופעל aziridine", אשר מופעל להגיב עם נוקלאופיל נכנסות ללא כל ריאגנט הפעלת נוספים. מצד שני, "שלא הופעל aziridine" עם תורם אלקטרון מתמיר-חנקן הוא די יציב, אינרטי נוקלאופילים עם, אלא אם כן הוא מופעל כמו יון aziridinium כמו לי (איור 1 א')5, 6 , 7. פתיחת הטבעת aziridine שלא הופעל תלוי גורמים שונים, ביניהם substituents-פחמן C2, C3 של aziridine, אלקטרופיל כדי להפעיל את הטבעת aziridine, את נוקלאופיל נכנסות. בידוד ואפיון של יון aziridinium אינו אפשרי עקב שלה תגובתיות גבוהה לקראת פתיחת הטבעת התגובה על ידי נוקלאופילים עם, אבל את היווצרות ומאפיינים נצפו spectroscopically עם אניון מונה שאינם נוקלאופילית 5 , 8 , 9 , 10. regio - ו stereoselective פתיחת הטבעת התגובה של יון aziridinium על ידי נוקלאופיל מתאימים התשואות המכילות חנקן acyclic יקר מולקולות (Pאני ו Pii)5, 6,7,8,9,10.
באופן דומה, יון bicyclic aziridinium (אניb) יכול להיות מופק באמצעות הסרת הקבוצה עוזבת על ידי התקפה נוקלאופילית של חנקן טבעת של aziridine באופנה התפלגות (איור 1b). לאחר מכן, ביניים זה עובר טבעת-הרחבה עם נוקלאופיל נכנסות דרך שחרורו של הטבעת זן. היווצרות והיציבות של יון bicyclic aziridinium תלויות בגורמים רבים כגון את substituents, את הגודל של כביש הטבעת, של הממס בינוני9. Regio - סטריאוסלקטיביות aziridine הטבעת-ההרחבה הוא היבט מרכזי של השירות שלה סינתטי, אשר תלוי אופי substituents במצע ההתחלה ואת מאפייני נוקלאופיל יישומית.
במחקר מוקדם שלנו, הצלחנו להכין 1-azoniabicyclo [3.1.0]hexane תוזילאט אניb (n = 1) עוקבות של מי הטבעת-הרחבה, גרמו להיווצרות של pyrrolidine ו. פיפרידין (Piii ו- Pהרביעי, n = 1, איור 1)8. כחלק המחקר המתמשך על הכימיה יון bicyclic aziridinium, אנחנו. מתאר בזאת את היווצרות 1-azoniabicyclo [4.1.0]heptane תוזילאט אניb (n = 2) דוגמה מייצגת. זה הוכן מ- 2-(4-toluensulfonyloxybutyl) aziridine והרחבה שלו הטבעת-היה trigged על ידי נוקלאופיל לשלם יקר פיפרידין, azepane (P. אני ו- Pii, n = 2, איור 1) עם מגוונים substituents סביב הטבעת11. הטבעת-הרחבת enantiopure aziridine 4-[(R)-1--1-phenylethyl)aziridin-2-yl]butan-1-ol (R) (1) גרם סינתזה אסימטרית של azaheterocycles שהוחלפו אשר החל לבנות ביולוגית מולקולות פעילים עם שלד פיפרידין, azepane. פרוטוקול סינתטי זה הוחל עבור תרכובות שונות החל 2 פשוט-cyanomethylpiperidine 5f, 2-acetyloxymethylpiperidine 5 שעות ו- 3-hydroxyazepane 6j מולקולות מורכבות יותר כולל טבעיים מוצרים כגון fagomine (9), febrifugine אנלוגי (12) ו- balanol (15) צורות טהורות שטיחות11.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="1213">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Thin Layer Chromatography (TLC)</td>
			<td style="width:260px;">Merck</td>
			<td style="width:207px;">100390</td>
			<td style="width:183px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">UV light</td>
			<td style="width:260px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td>Z169625-1EA</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Bruker AVANCE III HD (400 MHz) spectrometer</td>
			<td style="width:260px;">Bruker</td>
			<td style="width:207px;">NA</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">JASCO P-2000</td>
			<td style="width:260px;">JASCO</td>
			<td style="width:207px;">P-2000</td>
			<td>For optical rotation</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">High resolution mass spectra/ MALDI-TOF/TOF Mass Spectrometry</td>
			<td style="width:260px;">AB SCIEX</td>
			<td style="width:207px;">4800 Plus&#160;</td>
			<td>High resolution mass spectra</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">(2R)-1-[(1R)-1-Phenylethyl]-2-aziridinecarboxylic acid (&#8211;)-menthol ester, 98%</td>
			<td style="width:260px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:207px;">57,054-0</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">(2S)-1-[(1R)-1-Phenylethyl]-2-aziridinecarboxylic acid (&#8211;)-menthol ester</td>
			<td style="width:260px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:207px;">57,051-6</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Triethylethylamine</td>
			<td style="width:260px;">DAEJUNG</td>
			<td style="width:207px;">8556-4400-1L</td>
			<td>CAS No: 121-44-8</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Dichloromethane</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">M0822-18L</td>
			<td>CAS No: 75-09-2</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">p-Toluenesulfonic anhydride</td>
			<td style="width:260px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:207px;">259764-25G</td>
			<td>CAS No: 4124-41-8</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">n-Hexane</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">H0114-18L</td>
			<td>CAS No: 110-54-3</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Ethyl acetate</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">E0191-18L</td>
			<td>CAS No: 141-78-6</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium sulfate</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">S1011-1kg</td>
			<td>CAS No: 7757-82-6</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Acetonitrile-d3</td>
			<td style="width:260px;">Cambridge Isotope Laboratories, Inc</td>
			<td style="width:207px;">15G-744-25g</td>
			<td>CAS No: 2206-26-0</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Acetonitrile</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">A0127-18L</td>
			<td>CAS No: 75-05-8</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">1,4-Dioxane</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">D0654-1kg</td>
			<td>CAS No: 123-91-1</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium hydroxide</td>
			<td style="width:260px;">DUKSAN</td>
			<td style="width:207px;">A31226-1kg</td>
			<td>CAS No: 1310-73-2</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium acetate</td>
			<td style="width:260px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:207px;">11554-250g</td>
			<td>CAS No: 127-09-3</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Lithium aluminum hydride</td>
			<td style="width:260px;">TCI</td>
			<td style="width:207px;">L0203-100g</td>
			<td>CAS No: 16853-85-3</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Tetrahydrofuran</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">T0148-18L</td>
			<td>CAS No: 109-99-9</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium azide</td>
			<td style="width:260px;">D.S.P</td>
			<td style="width:207px;">703301-500g</td>
			<td>CAS No: 26628-22-8</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Cesium fluoride</td>
			<td style="width:260px;">aldrich</td>
			<td style="width:207px;">18951-0250-25g</td>
			<td>CAS No: 13400-13-0</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Tetrabutylammonium bromide</td>
			<td style="width:260px;">aldrich</td>
			<td style="width:207px;">426288-25g</td>
			<td>CAS No: 1643-19-2</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium iodide</td>
			<td style="width:260px;">aldrich</td>
			<td style="width:207px;">383112-100g</td>
			<td>CAS No: 7681-82-5</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium cyanide</td>
			<td style="width:260px;">Acros Organics</td>
			<td style="width:207px;">424301000-100g</td>
			<td>CAS No: 143-33-9</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium thiocyanate</td>
			<td style="width:260px;">aldrich</td>
			<td style="width:207px;">467871-250g</td>
			<td>CAS No: 540-72-7</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium methoxide</td>
			<td style="width:260px;">aldrich</td>
			<td style="width:207px;">156256-1L</td>
			<td>CAS No: 124-41-4</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Benzylamine</td>
			<td style="width:260px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:207px;">A10997-1000g</td>
			<td>CAS No: 100-46-9</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Phenol</td>
			<td style="width:260px;">TCI</td>
			<td style="width:207px;">P1610-500g</td>
			<td>CAS No: 108-95-2</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Sodium benzoate</td>
			<td style="width:260px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:207px;">A15946-250g</td>
			<td>CAS No: 532-32-1</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:564px;">Chloroform-d</td>
			<td style="width:260px;">Cambridge Isotope Laboratories, Inc</td>
			<td style="width:207px;">DLM-7TB-100S/16H-239, 100g</td>
			<td>CAS No: 865-49-6</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Dimethyl sulfoxide-d6</td>
			<td style="width:260px;">Cambridge Isotope Laboratories, Inc</td>
			<td style="width:207px;">DLM-10-25, 25g</td>
			<td>CAS No: 2206-27-1</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Methanol</td>
			<td style="width:260px;">SAMCHUN</td>
			<td style="width:207px;">M0585-18L</td>
			<td>CAS No: 67-56-1</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Ninhydrin</td>
			<td style="width:260px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:207px;">A10409-250g</td>
			<td>CAS No: 485-47-2</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">Phosphomolybdic acid hydrate</td>
			<td style="width:260px;">TCI</td>
			<td style="width:207px;">P1910-100g</td>
			<td>CAS No: 51429-74-4</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:564px;">p-Anisaldehyde</td>
			<td style="width:260px;">aldrich</td>
			<td style="width:207px;">A88107-5g</td>
			<td>CAS No: 123-11-5</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

preparation of stable bicyclic aziridinium ions and their ring-opening for the synthesis of azaheterocycles

Bicyclic aziridinium יונים נוצרו על ידי ההסרה של קבוצת עוזבת המתאים דרך פנימית התקפה נוקלאופילית על ידי אטום חנקן בזירה aziridine. השירות של bicyclic aziridinium יונים, במיוחד הקסאן 1-azoniabicyclo [3.1.0] ו- 1-azoniabicyclo [4.1.0] heptane ב תוזילאט ב פתחי טבעת aziridine שהדגיש את נוקלאופיל עם שחרורו של המתח טבעת להניב המתאימה טבעת מורחבת azaheterocycles כגון pyrrolidine, פיפרידין, azepane עם substituents מגוונות על הטבעת באופן regio - stereospecific. במסמך זה, אנחנו לדווח על שיטה פשוטה ונוחה עבור הכנת תוזילאט heptane ב 1 יציבה-azabicyclo [4.1.0] ואחריו טבעת סלקטיבי פתיחה באמצעות התקפה נוקלאופילית על גשר או על פחמן ראש גשר להניב פיפרידין, azepane אני יודעת, בהתאמה. אסטרטגיה סינתטי זו אפשרה לנו להכין מוצרים טבעיים פעילים ביולוגית המכילה מוטיב פיפרידין, azepane כולל sedamine, allosedamine, fagomine balanol בצורה היעילה ביותר.

התגובה של 4-[(R)-1-(R)-1-phenylethyl)aziridin-2-yl]butan-1-ol (1)12 עם אנהידריד p- toluenesulfonic ו- triethylamine CH2Cl2 בטמפרטורת החדר במשך 1.0 h הניב המתאים 2-(4-tosyloxybutyl) aziridine 2 ב- 96% תשואה11. 1 ספקטרום NMR H (400 מגה-הרץ) של תרכובת 2 CD3</...

Watch this Scientific Journal Video about Preparation of Stable Bicyclic Aziridinium Ions and Their Ring-Opening for the Synthesis of Azaheterocycles at JoVE.com

Preparation of Stable Bicyclic Aziridinium Ions and Their Ring-Opening for the Synthesis of Azaheterocycles

הכנת יציב Aziridinium Bicyclic יונים, פתיחת הטבעת שלהם לסינתזה של Azaheterocycles

Bicyclic aziridinium יונים כגון תוזילאט heptane ב 1-azoniabicyclo [4.1.0] נוצרו מ- 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl] aziridine, אשר היה מנוצל עבור הכנת piperidines שהוחלפו, azepanes דרך regio - ו stereospecific טבעת-הרחבה עם נוקלאופילים עם שונים. פרוטוקול יעילים ביותר זה מותר לנו להכין azaheterocycles מגוונים כולל מוצרים טבעיים כגון fagomine, febrifugine אנלוגי ו- balanol.

Bicyclic aziridinium ions were generated by the removal of an appropriate leaving group through internal nucleophilic attack by nitrogen atom in the ...

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Organic Chemistry

Chemistry

Unit 1

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

SCIENTISTS IN ACTION

Activating Molecules, Ions, and Solid Particles with Acoustic Cavitation

הפעלת מולקולות, יונים, וחלקיקים מוצקים עם אקוסטית Cavitation

The chemical and physical effects of ultrasound arise not from a direct interaction of molecules with sound waves, but rather from the acoustic ...

Amide Coupling Reaction for the Synthesis of Bispyridine-based Ligands and Their Complexation to Platinum as Dinuclear Anticancer Agents

תגובה אמידה צימוד לסינתזה של ligands מבוסס Bispyridine וcomplexation לפלטינה כסוכנים נגד סרטן Dinuclear

Amide coupling reactions can be used to synthesize bispyridine-based ligands for use as bridging linkers in multinuclear platinum anticancer drugs. ...

Synthesis of Non-uniformly Pr-doped SrTiO3 Ceramics and Their Thermoelectric Properties

Synthesis of Non-uniformly Pr-doped SrTiO3 Ceramics and Their Thermoelectric Properties

סינתזה של SrTiO מסומם-PR ללא אחיד<sub&gt; 3</sub&gt; קרמיקה והנכסים תרמיות שלהם

We demonstrate a novel synthesis strategy for the preparation of Pr-doped SrTiO3 ceramics via a combination of solid state reaction and spark plasma ...

A Simple Method for the Size Controlled Synthesis of Stable Oligomeric Clusters of Gold Nanoparticles under Ambient Conditions

שיטה פשוטה עבור סינתזת מבוקרת הגודל של אשכולות Oligomeric היציבים של זהב חלקיקים בתנאי סביבה

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

סינתזה של חלבון Bioconjugates<em&gt; דרך</em&gt; כימיה ציסטאין-maleimide

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Synthesis of Cyclic Polymers and Characterization of Their Diffusive Motion in the Melt State at the Single Molecule Level

סינתזה של מחזורי פולימרי אפיון Motion הפעפוע שלהם במדינת הממסים ברמת המולקולה הבודדה

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single ...

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI

הכנה תגובתיות של מלח ברומיד Triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

נשלט Photoredox הפילמור טבעת-פתיחה של O- Carboxyanhydrides מתווכת על-ידי Ni/Zn מתחמי

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization

Photogeneration של N-אורגנית Carbenes: יישום Photoinduced פתיחת הטבעת שיכול עיצורים פלמור

We report a method to generate the N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene (IMes) under UV-irradiation at 365 nm to characterize IMes ...

Synthesis of In37P20(O2CR)51 Clusters and Their Conversion to InP Quantum Dots

Synthesis of In37P20O2CR51 Clusters and Their Conversion to InP Quantum Dots

סינתזה של37P20(O2CR)51 אשכולות ההמרה שלהם נקודות קוונטום inp

This text presents a method for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots. The In37P20(O2CR)51 ...