Name: chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

עבודה זו נתמכה על ידי הלאומי הטבע מדעי היסוד של סין (21502023).

1. סינתזה של 1-(Iodoethynyl) -4-בנזן מתילי (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>להוסיף 133 מ ג (0.36 mmol) של TBAI ו- 3 מ"ל של CH3CN צינור התגובה המכילה בר מלהיב מגנטי, אשר הינו פתוח לאוויר. לאחר מכן, הוסף 38 μL (0.3 mmol) של p- tolylethyne לתערובת באמצעות של microsyringe.</li>
	<li>להוסיף 96.6 mg (0.3 mmol) של PIDA תערובת התגובה נמרצות מנוער 10 חלקים על פ...

1-Iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes ו- 1,1,2-triiodoalkenes יכול להיות chemoselectively מסונתז באמצעות hypervalent-יוד ריאגנטים כמתווכים יעיל עבור iodination(s) חמצוני. הגורמים הקריטיים ביותר של פרוטוקולים iodination אלה chemoselective הן טבע הטעינה של המקור יוד, וכן הממס. לדוגמה, 1-iodoalkyne 2 היה מתקבל כמו המוצר העיקרי (52% yield) כאשר TBAI (2.5 equiv ה?...

Iodoalkynes iodoalkenes הם בשימוש נרחב מבשרי חשוב אבני הבניין סינתזה אורגנית1,2,3,4, חומרים פעילים ביולוגית, ושימושי בסינתזה של חומרים ומולקולות מורכבות שניתן להקל על המרת C-אג ח5,-6,-7,-8. בשנים האחרונות, iodination חמצוני של alkynes מסוף משכה יותר תשומת לב הסינתזה של נגזרות iodoalkyne ו- iodoalkene. כל-כך רחוק, יעיל שיטות המשתמשות זרזים9,10,11,12,13,hypervalent-iodonium זרזים14, מערכת חימצון אנודי 15, מערכות נוזלי יוניים16, קי (או2)-חמצון שילובים17,18,19,20, אולטרסאונד21, העברת זרזים 22, N- iodosuccinimide9,22,23,24,25, n- BuLi26,27, 28 , 29 , 30 , 31, ריאגנטים גריניאר32ו-33,17,morpholine זרזים24,35 פותחו עבור iodination של alkynes. לאחרונה, אנו מדווחים על פרוטוקול מעשי, chemoselective לסינתזה של 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes ו- 1,1,2-triiodoalkenes36. התכונות של שיטה זו הן ירוק ומעשי: (1) הרעילות של זרזים hypervalent-יוד כמו ריאגנטים functionalization חמצוני זה נמוך לעומת אחרים חמצון המבוססות על הבי-מטאל קונבנציונאלי37,38, 39,40,41,42, TBAI (2) ו/או קי משמשים כמקורות יוד. בנוסף, המערכת שלנו מאפשרת סלקטיביות מעולה בתנאים מתון. הסינתזה chemoselective של 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes 1,1,2-triiodoalkenes דורש שליטה מדויקת גורמים שונים, כולל את ההרכב, את חמצון, המקור יוד של הממס. בין אלה, המקור יוד הוא הגורם החשוב ביותר עבור chemoselectivity התגובה. לאחר הקרנת הסרט מספר סוגים, loadings של המקור יוד, כמו גם את ממיסים, שלוש שיטות היו מזוהה, הוקמה. ראשית, TBAI כמקור יוד בשילוב עם PIDA (TBAI-PIDA) הוא סלקטיבי לסינתזה של 1-iodoalkynes. לחלופין, 1, 2-diiodoalkenes ביעילות מתקבלים באמצעות מערכת קי-PIDA. שתי השיטות להרשות את המוצרים המתאימים תשואה גבוהה ועל chemoselectivity גבוהה. המקביל tri-iodinationproducts, כלומר-, 1,1,2-triiodoalkenes, התקבלו אצל התנובה הטובה של הסינתזה סיר אחד המשלבים את TBAI-PIDA, קי-PIDA מערכות36.
כאן, אנו נדגים איך chemoselectivity עבור iodination של alkynes מסוף יכול להיות מכוון מ- 1-iodoalkynes 1, 2-diiodoalkenes, 1,1,2-triiodoalkenes בתנאים תגובה דומה, המדגיש את שליטה מדויקת זה יכול להיות יש ללחוץ על-ידי בחירת בתבונה חמצון יוד, מקורה הממס. פיתוח שיטה סינתטית חדשה זו, p- tolylethyne שימש מצע מודל. למרות הפרוטוקולים הבאים להתמקד הסינתזה של 1-(iodoethynyl) -4-בנזן מתילי, (E)-1-(1,2-diiodovinyl)-4-בנזן מתילי, ו- 1-מתיל - 4-(1,2,2-triiodovinyl) בנזן, תרכובות אלו הם נציג עבור 1-iodoalkynes, 1, 2 - diiodoalkenes, ו 1,1,2-triiodoalkenes, בהתאמה, קרי, הפרוטוקולים רחבות היקף, אותן טכניקות ניתן ליישם את iodination chemoselective של alkynes מסוף ארומטי aliphatic ו-36.
ריאגנטים המועסקים iodination chemoselective של alkynes מסוף ותיאר סטיות קטנות של הטכניקות כתוצאה הבדלים דרמטיים לגבי המוצרים היעד. למשל, החלפת מקור יוד מ TBAI קי, שינוי של הממס CH3CN ל- CH3CN-H2O יש השפעה דרמטית על chemoselectivity של iodination. פרוטוקול מפורט שמטרתה לעזור חדשים העוסקים בתחום עם iodination chemoselective של alkynes מסוף כדי להימנע מלכודות נפוצות רבות במהלך הסינתזה של 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes 1,1,2-triiodoalkenes.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="860">
	<tbody>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">4-ethynyltoluene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080006</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W330041</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-methoxybenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080007</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-fluorobenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080005</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-(Trifluoromethyl)phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W320273</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-Ethynylbenzoic acid methyl ester,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020720</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Aminophenylacetylene,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Butyn-1-ol,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A040031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Propargylacetate,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">L10031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Tetrabutylammonium Iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010070</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Potassium iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010364</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">(diacetoxyiodo)benzene,99%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020180</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">acetonitrile, HPLC grade</td>
			<td style="width:311px;">fischer</td>
			<td style="width:119px;">A998-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">magnetic stirrer</td>
			<td style="width:311px;">IKA</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">rotary evaporator</td>
			<td style="width:311px;">Buchi</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:263px;">Bruker AVANCE III 400 MHz Superconducting Fourier</td>
			<td style="width:311px;">Bruker</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">High-performance liquid chromatography</td>
			<td style="width:311px;">Shimadzu</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes

אנו מציגים את הסינתזה chemoselective של 1-(iodoethynyl) -4-בנזן מתילי, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-בנזן מתילי, ו- 1-מתיל - 4-(1,2,2-triiodovinyl) בנזן נציג דוגמאות ועצות מעשיות chemoselective 1-iodoalkynes , 1, 2-diiodoalkenes, 1,1,2-triiodoalkenes מ- iodination chemoselective של alkynes מסוף מתווכת על-ידי ריאגנטים hypervalent-יוד. Chemoselectivity אושר על-ידי שימוש p- tolylethyne כמו מצע דגם למסך מגוון רחב של מקורות יוד ו/או את ריאגנטים hypervalent-יוד. שילוב של יודיד tetrabutylammonium (TBAI) ו בנזן (diacetoxyiodo) (PIDA) יוצר באופן סלקטיבי 1-iodoalkynes, תוך שילוב של קי PIDA מייצר 1, 2-diiodoalkenes. סינתזה סיר אחד מבוסס על TBAI-PIDA והן קי-PIDA מניב התואם את 1,1,2-triiodoalkenes. פרוטוקולים אלה היו לאחר מכן להחיל את הסינתזה של לאכסון חשוב ארומטי aliphatic 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, ואת 1,1,2-triiodoalkenes, אשר התקבלו אצל תשואה טובה עם chemoselectivity מצוינת.

הסינתזה chemoselective של 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes 1,1,2-triiodoalkenes מבוסס על iodination חמצוני של p- tolylethyne מסוכם באיור1. כל התגובות נחשפו לאוויר. כל התרכובות במחקר זה התאפיינו 1H ו- 13C NMR ספקטרוסקופיה, ספקטרומטר מסה ו- HPLC כדי לגשת המבנה של המוצר או את מידת הבררנות של התגובה,...

Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

הכנת Chemoselective 1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes ו- 1,1,2-Triiodoalkenes מבוסס על Iodination חמצוני של מסוף Alkynes

במסמך זה, מוצגים נתונים היסטוריים פרוטוקולים עבור iodination חמצוני של מסוף alkynes באמצעות hypervalent-יוד ריאגנטים, אילו chemoselectively להרשות 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes ו- 1,1,2-triiodoalkenes.

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Organic Chemistry

Chemistry

Unit 1

Alkynes

SCIENTISTS IN ACTION

Methods to Identify the NMR Resonances of the 13C-Dimethyl N-terminal Amine on Reductively Methylated Proteins

Methods to Identify the NMR Resonances of the 13C-Dimethyl N-terminal Amine on Reductively Methylated Proteins

Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy is a proven technique for protein structure and dynamic studies. To study proteins with NMR, stable magnetic ...

Determining the Ice-binding Planes of Antifreeze Proteins by Fluorescence-based Ice Plane Affinity

קביעת המישורים המחייבים קרח של חלבונים נגד קיפאון על ידי זיקה למטוס קרח מבוסס פלואורסצנטיות

Antifreeze proteins (AFPs) are expressed in a variety of cold-hardy organisms to prevent or slow internal ice growth. AFPs bind to specific planes of ice ...

Preparation of Highly Porous Coordination Polymer Coatings on Macroporous Polymer Monoliths for Enhanced Enrichment of Phosphopeptides

הכנת תיאום מאוד נקבובי פולימר ציפויים על מונוליתים פולימר Macroporous להעשרה משופרת של Phosphopeptides

We describe a protocol for the preparation of hybrid materials based on highly porous coordination polymer coatings on the internal surface of macroporous ...

Photochemical Oxidative Growth of Iridium Oxide Nanoparticles on CdSe@CdS Nanorods

צמיחת פוטו חמצונים של חלקיקים אירידיום תחמוצת על Nanorods CdSe @ התקליטורים

We demonstrate a procedure for the photochemical oxidative growth of iridium oxide catalysts on the surface of seeded cadmium selenide-cadmium sulfide ...

Preparation and In Vitro Characterization of Dendrimer-based Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging

Preparation and In Vitro Characterization of Dendrimer-based Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging

הכנה<em&gt; במבחנה</em&gt; אפיון חומרי ניגוד מבוססי dendrimer עבור דימות תהודה מגנטית

Paramagnetic complexes of gadolinium(III) with acyclic or macrocyclic chelates are the most commonly used contrast agents (CAs) for magnetic resonance ...

Preparation of Chitosan-based Injectable Hydrogels and Its Application in 3D Cell Culture

הכנת Hydrogels להזרקה מבוסס משקם ויישומה בתרבות תא תלת-ממד

The protocol presents a facile, efficient, and versatile method to prepare chitosan-based hydrogels using dynamic imine chemistry. The hydrogel is ...

Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core

הסולם סינתזה של פולטי מופעל תרמית פלורסצנטיות מושהית מבוסס על ליבת Dibenzothiophene-S, S-דו-חמצני

We report a procedure to linearly scale-up the synthesis of 2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide (compound 4) and ...

Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts

הכנה של ממברנות צילום תגובה מבוססת-Polyoxometalate צילום-הפעלת זרזים תחמוצת מנגן

This paper presents a method to prepare charge-transfer chromophores using polyoxotungstate (PW12O403-), transition metal ions (Ce3+ or Co2+), and organic ...

Pretargeted Radioimmunotherapy Based on the Inverse Electron Demand Diels-Alder Reaction

Radioimmunotherapy pretargeted התגובה תגובת דילס-אלדר דרישה אלקטרון הופכי

While radioimmunotherapy (RIT) is a promising approach for the treatment of cancer, the long pharmacokinetic half-life of radiolabeled antibodies can ...

Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of &#945;,&#946;-Unsaturated Compounds and Alkynes

Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of ÃƒÅ½Ã‚Â±,ÃƒÅ½Ã‚Â²-Unsaturated Compounds and Alkynes

סינתזה יעילה של בנזינים במים באמצעות פרסולפט-מקודם בנזיל של α, β-תרכובות בלתי רוויות ואלקילנס

Benzannulation reactions represent an effective protocol to transform acyclic building blocks into structurally varied benzene skeletons. Despite ...