Name: chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

इस काम को नेशनल नेचर साइंस फाउंडेशन ऑफ चाइना (२१५०२०२३) ने सपोर्ट किया था ।

1.1 का संश्लेषण-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>जोड़ें १३३ मिलीग्राम (०.३६ mmol) के TBAI और 3 मिलि CH3CN के लिए एक प्रतिक्रिया ट्यूब है कि एक चुंबकीय सरगर्मी पट्टी है, जो हवा के लिए खुला है शामिल हैं । फिर, एक microsyringe का उपयोग क...

1-Iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes hypervalent ऑक्सीडेटिव (ओं) के लिए कुशल मध्यस्थों के रूप में iodination-आयोडीन रिएजेंट का उपयोग कर संश्लेषित chemoselectively किया जा सकता है । इन chemoselective iodination प्रोटोकॉल के सबसे महत्वपूर्ण कारकों आयोडीन स...

Iodoalkynes और iodoalkenes व्यापक रूप से कार्बनिक संश्लेषण1,2,3,4, जैविक रूप से सक्रिय पदार्थों में महत्वपूर्ण पुरोगामी और इमारत ब्लॉकों का उपयोग कर रहे हैं, और के संश्लेषण में उपयोगी सामग्री और जटिल अणुओं सी-मैं बांड5,6,7,8परिवर्तित करने में आसानी दी । हाल के वर्षों में, टर्मिनल alkynes के ऑक्सीडेटिव iodination iodoalkyne और iodoalkene डेरिवेटिव के संश्लेषण की ओर अधिक ध्यान आकर्षित किया है. अब तक, कुशल तरीकों कि धातु उत्प्रेरक का उपयोग9,10,11,12, hypervalent-iodonium उत्प्रेरक13,14, एक anodic ऑक्सीकरण प्रणाली 15, ईओण लिक्विड सिस्टम16, KI (या मैं2)-ऑक्सीडेंट युग्म17,18,19,20, अल्ट्रासाउंड21, चरण-हस्तांतरण उत्प्रेरक 22, एन-iodosuccinimide9,22,23,24,25, एन-ब्लि26,27, 28 , 29 , 30 , ३१, Grignard रिएजेंट्स३२, तथा morpholine उत्प्रेरक१७,३३,२४,३५ को alkynes के iodination के लिए विकसित किया गया है. हाल ही में, हम 1 के संश्लेषण के लिए एक व्यावहारिक और chemoselective प्रोटोकॉल की सूचना दी है-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes३६. इस विधि की विशेषताएं हरे और व्यावहारिक हैं: (1) ऑक्सीडेटिव functionalization रिएजेंट के रूप में hypervalent-आयोडीन उत्प्रेरक की विषाक्तता अन्य पारंपरिक भारी धातु की तुलना में कम है-oxidants३७,३८के आधार पर, ३९,४०,४१,४२, और (2) TBAI और/या KI आयोडीन स्रोतों के रूप में उपयोग किया जाता है । इसके अलावा, हमारी प्रणाली हल्के शर्तों के तहत उत्कृष्ट selectivity मुलाजिम । 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes के chemoselective संश्लेषण में संरचना, ऑक्सीडेंट, आयोडीन स्रोत, और विलायक सहित विभिन्न कारकों पर सटीक नियंत्रण की आवश्यकता होती है । इन के बीच, आयोडीन स्रोत प्रतिक्रिया के chemoselectivity के लिए सबसे महत्वपूर्ण कारक है । आयोडीन स्रोत के रूप में के रूप में अच्छी तरह से सॉल्वैंट्स के कई प्रकार और लदान की स्क्रीनिंग के बाद, तीन तरीकों की पहचान की और स्थापित किया गया था । सबसे पहले, TBAI के साथ संयोजन में एक आयोडीन स्रोत के रूप में पिडा (TBAI-पिडा) 1-iodoalkynes के संश्लेषण के लिए चयनात्मक है । वैकल्पिक रूप से, 1, 2-diiodoalkenes एक की-पिडा प्रणाली का उपयोग कुशलता से प्राप्त कर रहे हैं । दोनों तरीकों उच्च उपज और उच्च chemoselectivity में इसी उत्पाद खरीद । इसी त्रिकोणीय iodinationproducts, अर्थात्, 1, 1, 2-triiodoalkenes, एक पॉट संश्लेषण कि TBAI-पिडा और KI-पिडा सिस्टम३६गठबंधन से अच्छी उपज में प्राप्त किया गया ।
यहां, हम प्रदर्शन करेंगे कैसे टर्मिनल alkynes के iodination के लिए chemoselectivity 1 से चलाया जा सकता है-iodoalkynes 1, 2-diiodoalkenes और 1, 1, 2-triiodoalkenes समान प्रतिक्रिया शर्तों के तहत, सटीक नियंत्रण है कि हो सकता है पर प्रकाश डाला विवेकपूर्ण तरीके से चुनने वाले ऑक्सीडेंट, आयोडीन स्रोत, और विलायक द्वारा लागू । इस नए सिंथेटिक तकनीक के विकास के लिए, पी-tolylethyne एक मॉडल सब्सट्रेट के रूप में इस्तेमाल किया गया था । यद्यपि निम्नलिखित प्रोटोकॉल 1 के संश्लेषण पर ध्यान देते हैं-(iodoethynyl) -4-methylbenzene, (ङ)-1-(1, 2-diiodovinyl) -4-methylbenzene, और 1-मिथाइल-4-(1, 2, 2-triiodovinyl) बेंजीन, इन यौगिकों 1 के लिए प्रतिनिधि हैं-iodoalkynes, 1, 2- diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes, क्रमशः, अर्थात्, प्रोटोकॉल दायरे में व्यापक हैं, और एक ही तकनीक chemoselective iodination खुशबूदार और aliphatic टर्मिनल alkynes३६के लिए लागू किया जा सकता है ।
टर्मिनल alkynes और तकनीक से छोटे विचलन के chemoselective iodination में कार्यरत रिएजेंट लक्षित उत्पादों के संबंध में नाटकीय अंतर में परिणाम वर्णित करते हैं । उदाहरण के लिए, TBAI से आयोडीन स्रोत के बदलने और ch3cn से विलायक के बदलने के लिए एक ch3cn-एच2ओ iodination के chemoselectivity पर एक नाटकीय प्रभाव पड़ता है । विस्तृत प्रोटोकॉल टर्मिनल alkynes के chemoselective iodination के साथ क्षेत्र में नए चिकित्सकों की मदद करने के लिए 1 के संश्लेषण के दौरान कई आम नुकसान से बचने के लिए करना है-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="860">
	<tbody>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">4-ethynyltoluene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080006</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W330041</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-methoxybenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080007</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-fluorobenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080005</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-(Trifluoromethyl)phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W320273</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-Ethynylbenzoic acid methyl ester,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020720</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Aminophenylacetylene,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Butyn-1-ol,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A040031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Propargylacetate,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">L10031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Tetrabutylammonium Iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010070</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Potassium iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010364</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">(diacetoxyiodo)benzene,99%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020180</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">acetonitrile, HPLC grade</td>
			<td style="width:311px;">fischer</td>
			<td style="width:119px;">A998-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">magnetic stirrer</td>
			<td style="width:311px;">IKA</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">rotary evaporator</td>
			<td style="width:311px;">Buchi</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:263px;">Bruker AVANCE III 400 MHz Superconducting Fourier</td>
			<td style="width:311px;">Bruker</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">High-performance liquid chromatography</td>
			<td style="width:311px;">Shimadzu</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes

हम 1 के chemoselective संश्लेषण प्रस्तुत करते हैं-(iodoethynyl) -4-methylbenzene, 1-(1, 2-diiodovinyl) -4-methylbenzene, और 1-मिथाइल-4-(1, 2, 2-triiodovinyl) बेंजीन की व्यावहारिक chemoselective तैयारी के लिए प्रतिनिधि उदाहरण के रूप में 1-iodoalkynes , 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes टर्मिनल alkynes के chemoselective iodination से hypervalent-आयोडीन रिएजेंट द्वारा मध्यस्थता । chemoselectivity एक मॉडल सब्सट्रेट आयोडीन स्रोतों और/या hypervalent आयोडीन रिएजेंट की एक किस्म स्क्रीन करने के लिए के रूप में पी-tolylethyne का उपयोग करके पुष्टि की थी । tetrabutylammonium आयोडाइड (TBAI) और (diacetoxyiodo) का एक संयोजन बेंजीन (पिडा) चुनिंदा 1-iodoalkynes उत्पन्न करता है, जबकि एक संयोजन की KI और पिडा उत्पन्न होती है 1, 2-diiodoalkenes. दोनों TBAI पर आधारित एक-एक पॉट संश्लेषण-पिडा और KI-पिडा पैदावार इसी 1, 1, 2-triiodoalkenes. इन प्रोटोकॉल बाद में कृत्रिम रूप से महत्वपूर्ण खुशबूदार और aliphatic 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes, जो उत्कृष्ट chemoselectivity के साथ अच्छी उपज में प्राप्त किया गया के संश्लेषण के लिए लागू किया गया ।

१-iodoalkynes, १, २-diiodoalkenes, और १, १, २-triiodoalkenes के chemoselective संश्लेषण के आधार पर पी-ऑक्सीडेटिव के iodination tolylethyne का संक्षेप में चित्रा १है. सभी प्रतिक्रियाओं हवा में उजागर किया गया । इस अध्ययन में सभी यौगिको?...

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Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

टर्मिनल ऑक्सीडेटिव के Iodination Alkynes के आधार पर 1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes, और 1, 1, 2-Triiodoalkenes की Chemoselective तैयारी

साथ ही, hypervalent-आयोडीन रिएजेंट का उपयोग कर टर्मिनल alkynes के ऑक्सीडेटिव iodination के लिए विस्तृत प्रोटोकॉल प्रस्तुत किए गए हैं, जो chemoselectively निः 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, और 1, 1, 2-triiodoalkenes हैं ।

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

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