Name: chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

Questo lavoro è stato supportato dal National Nature Science Foundation della Cina (21502023).

1. sintesi di 1-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>Aggiungere 133 mg (0,36 mmol) di TBAI e 3 mL di CH3CN una provetta di reazione contenente una barra di agitazione magnetica, che è aperta all'aria. Quindi, aggiungere 38 μL (0,3 mmol) di p- tolylethyne per il composto con una microsiringa.</li>
	<li>Aggiungere 96,6 mg (0,3 mmol) di PIDA alla miscela di reazione agitata vigorosamente in 10 porzioni per un periodo di 20 minuti con una spatola.</li>
	<li>Mescolare la m...

1-Iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes può essere sintetizzato utilizzando reagenti iodio ipervalente come mediatori efficiente per ossidativo iodination(s) chemoselectively. I fattori più critici di questi protocolli di iodination chemoselective sono la natura e il caricamento della fonte di iodio, come pure il solvente. Ad esempio, 1-iodoalkyne 2 è stato ottenuto come il prodotto principale (52% di rendimento) quando TBAI (2,5 equiv caricamento) è stata selezionata come la fonte di...

Iodoalkynes e iodoalkenes sono ampiamente usati importanti precursori e blocchi di costruzione in sintesi organica1,2,3,4, sostanze biologicamente attive e utile per la sintesi di materiali e molecole complesse, date la facilità di conversione il C-bond5,6,7,8. Negli ultimi anni, l'iodurazione ossidativo degli alchini terminali ha attirato più attenzione alla sintesi di derivati iodoalkyne e iodoalkene. Finora, efficienti metodi che utilizzano catalizzatori metallici9,10,11,12, ipervalente-iodonio catalizzatori13,14, un sistema di ossidazione anodica sistemi di liquido ionico16, KI(o2)-ossidante combinazioni17,18,19,20, ultrasuono21, catalizzatori di trasferimento di fase 22, N- iodosuccinimide9,22,23,24,25 n- BuLi26,27, 28 , 29 , 30 , Morpholine catalizzatori17,33,24,35 , reattivi di Grignard32e 31sono stati sviluppati per l'iodurazione degli alchini. Recentemente, abbiamo segnalato un protocollo pratico e chemoselective per la sintesi di 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes36. Le caratteristiche di questo metodo sono verde e pratico: (1) la tossicità di catalizzatori di iodio ipervalente come reagenti di funzionalizzazione ossidativo è bassa rispetto ad altri ossidanti convenzionali basati su heavy-metal37,38, 39,40,41,42e TBAI (2) e/o KI sono utilizzati come fonti di iodio. Inoltre, il nostro sistema offre un'eccellente selettività in condizioni blande. La sintesi di chemoselective di 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes richiede un controllo preciso su vari fattori, tra cui la composizione, l'ossidante, la fonte di iodio e il solvente. Tra questi, la fonte di iodio è il fattore più importante per la chemoselettività della reazione. Dopo la proiezione di diversi tipi e carichi della fonte di iodio, come pure i solventi, i tre metodi sono stati identificati e stabiliti. In primo luogo, TBAI come fonte di iodio in combinazione con PIDA (TBAI-PIDA) è selettiva per la sintesi di 1-iodoalkynes. In alternativa, 1,2-diiodoalkenes sono ottenuti in modo efficiente utilizzando un sistema di KI-PIDA. Entrambi i metodi permettersi i prodotti corrispondenti ad alto rendimento e alta chemoselettività. Il corrispondente tri-iodinationproducts, vale a dire., 1,1,2-triiodoalkenes, sono stati ottenuti in buona resa dalla sintesi one-pot che combinano il TBAI-PIDA e KI-PIDA sistemi36.
Qui, dimostreremo come la chemoselettività per iodination degli alchini terminali può essere diretto da 1-iodoalkynes di 1,2-diiodoalkenes e di 1,1,2-triiodoalkenes in condizioni di reazione simili, evidenziando il controllo preciso che può essere esercitata dal giudiziosamente scelta dell'ossidante, fonte di iodio e solvente. Per lo sviluppo di questa nuova tecnica sintetica, p- tolylethyne è stato usato come substrato modello. Sebbene i seguenti protocolli di concentrano sulla sintesi di 1-(iodoethynyl) -4-methylbenzene, (E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene e 1-metil - 4-(1,2,2-triiodovinyl) benzene, questi composti sono rappresentante per 1-iodoalkynes, 1,2 - diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes, rispettivamente, cioè, i protocolli sono ampia nell'ambito, e le stesse tecniche possono essere applicate per l'iodurazione chemoselective di alchini terminali aromatici ed alifatici36.
I reagenti utilizzati nell'iodurazione chemoselective degli alchini terminali e piccole deviazioni dalle tecniche descritti risultato in drammatiche differenze per quanto riguarda i prodotti di destinazione. Per esempio, trasformazione di fonte di iodio TBAI a KI e trasformazione di solvente CH3CN a un CH3CN-H2O ha un impatto drammatico su chemoselettività del iodination. Il protocollo dettagliato mira ad aiutare i nuovi praticanti nel campo con l'iodurazione chemoselective degli alchini terminali per evitare molti errori comuni durante la sintesi di 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="860">
	<tbody>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">4-ethynyltoluene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080006</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W330041</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-methoxybenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080007</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-fluorobenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080005</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-(Trifluoromethyl)phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W320273</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-Ethynylbenzoic acid methyl ester,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020720</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Aminophenylacetylene,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Butyn-1-ol,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A040031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Propargylacetate,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">L10031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Tetrabutylammonium Iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010070</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Potassium iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010364</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">(diacetoxyiodo)benzene,99%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020180</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">acetonitrile, HPLC grade</td>
			<td style="width:311px;">fischer</td>
			<td style="width:119px;">A998-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">magnetic stirrer</td>
			<td style="width:311px;">IKA</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">rotary evaporator</td>
			<td style="width:311px;">Buchi</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:263px;">Bruker AVANCE III 400 MHz Superconducting Fourier</td>
			<td style="width:311px;">Bruker</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">High-performance liquid chromatography</td>
			<td style="width:311px;">Shimadzu</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes

Vi presentiamo la sintesi di chemoselective di 1-(iodoethynyl) -4-methylbenzene,-(1,2-diiodovinyl)-4-1 methylbenzene e 1-metil - 4-(1,2,2-triiodovinyl) benzene come esempi rappresentativi per la preparazione di chemoselective pratico di 1-iodoalkynes , 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes dall'iodurazione chemoselective degli alchini terminali mediata dai reagenti di iodio ipervalente. La chemoselettività è stata confermata usando p- tolylethyne come un substrato di modello per lo screening di una varietà di fonti di iodio e/o i reagenti di iodio ipervalente. Una combinazione di tetrabutilammonio ioduro (TBAI) e (diacetoxyiodo) benzene (PIDA) selettivamente genera 1-iodoalkynes, mentre una combinazione di KI e PIDA genera 1,2-diiodoalkenes. Una sintesi one-pot sulla base sia TBAI-PIDA e KI-PIDA produce il corrispondente 1,1,2-triiodoalkenes. Questi protocolli sono stati successivamente applicati alla sintesi di sinteticamente importanti aromatici e alifatici 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes, che sono stati ottenuti in buona resa con eccellente chemoselettività.

La sintesi di chemoselective di 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes basato sull'iodurazione ossidativo di p- tolylethyne è riassunto nella Figura 1. Tutte le reazioni sono state esposte all'aria. Tutti i composti in questo studio sono stati caratterizzati da 1H e 13C NMR spettroscopia, spettrometria di massa e HPLC per accedere la struttura del prodotto e la selettività della reazione, nonché per esplorare la purezza. ...

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Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Chemoselective preparazione di 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes e 1,1,2-Triiodoalkenes basato sull'iodurazione ossidativo degli alchini terminali

Qui, protocolli dettagliati per l'iodurazione ossidativo degli alchini terminali utilizzando iodio ipervalente reagenti sono presentati, quali chemoselectively permettersi 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes e 1,1,2-triiodoalkenes.

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

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