Name: chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

이 작품은 국립 자연 과학 재단의 중국 (21502023)에 의해 지원 되었다.

1. 합성 1-(Iodoethynyl)-4-Methylbenzene (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>자석 교 반 바, 공기에 열려있는 포함 된 반응 관에 TBAI 및 채널3CN의 3 mL의 133 mg (0.36 mmol)를 추가 합니다. 그런 다음 38 μL를 추가 (0.3 m m o l) p-tolylethyne는 microsyringe를 사용 하 여 혼합물에의.</li>
	<li>주걱을 사용 하 여 20 분 동안 PIDA의 10 부분에서 적극적으로 냈다 반응 혼합물 96.6 mg (0.3 m m o l)을 추가 합니다.</li>
	<li>3 h에 대 ?...

1-Iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 및 1,1,2 triiodoalkenes chemoselectively iodination(s) 산화에 대 한 효율적인 중재자로 hypervalent 요오드 시 약을 사용 하 여 합성 될 수 있습니다. 이러한 chemoselective iodination 프로토콜의 가장 중요 한 요소는 자연 및 용 매로 서 요오드 소스 로드. 예를 들어 1-iodoalkyne 2 주요 제품 (52% 수율)으로 얻은 때 TBAI (2.5 equiv 로드)는 용 매로 MeOH와 조합에서 요오드 원본으로 선정 되?...

Iodoalkynes와 iodoalkenes는 널리 사용 되는 중요 한 선구자 유기 합성1,2,3,4, 생물 활성 물질, 빌딩 블록의 합성에 유용한 재료와 복잡 한 분자 C 변환의 용이성을 제공-난 본드5,6,,78. 최근 몇 년 동안, 터미널 alkynes의 산화 iodination iodoalkyne 및 iodoalkene 유도체의 합성에 더 많은 관심을 모으고 있다. 지금까지, 효율적인 방법 금속 촉매9,10,,1112, hypervalent iodonium 촉매13,14, 양극 산화 시스템을 사용 하는 15, 이오니아 액체 시스템16기 (또는2)-산화 제 조합17,18,,1920, 초음파21, 단계 전송 촉매 22, N-iodosuccinimide9,22,23,,2425, n-부26,27, 28 , 29 , 30 , 31, 그리 시 약32, 그리고 morpholine 촉매17,33,,2435 alkynes의 iodination에 대 한 개발 되었습니다. 최근에, 우리는 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 1,1,2 triiodoalkenes36의 합성에 대 한 실용적이 고 chemoselective 프로토콜을 보고 있다. 이 방법의 특징은 녹색이 고 실용적인: (1) 산화 기능화 시 약으로 hypervalent 요오드 촉매의 독성은 다른 기존의 무거운 금속 기반의 oxidants37,38에 비해 낮은 39,40,,4142및 (2) TBAI 및 기 요오드 원본으로 사용 됩니다. 또한, 우리의 시스템 온화한 조건 하에서 우수한 선택도 준다. 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 및 1,1,2 triiodoalkenes chemoselective 합성 조성는 산화 제, 요오드 소스 및 용 매를 포함 하 여 다양 한 요인, 정밀 하 게 제어를 해야 합니다. 이러한 가운데, 요오드 반응의 chemoselectivity에 대 한 가장 중요 한 요소입니다. 여러 종류의 검사와 요오드 소스 용의 선적, 후 세 가지 방법은 식별 하 고 설립 했다. 첫째, PIDA (TBAI-PIDA)와 조합에서 요오드 원본으로 TBAI 1 iodoalkynes의 합성에 대 한 선택적입니다. 또는, 1, 2-diiodoalkenes 기 PIDA 시스템을 사용 하 여 얻을 효율적으로 수 있습니다. 두 방법 모두 높은 수율 및 높은 chemoselectivity에 해당 제품을 줄. 즉, 해당 트라이-iodinationproducts., 1,1,2-triiodoalkenes, TBAI-PIDA 및 기 PIDA 시스템36결합 한 냄비 합성에서 좋은 수확량에서 얻어 졌다.
여기, 우리 보여줄 것입니다 어떻게 터미널 alkynes의 iodination에 대 한 chemoselectivity 수 수 타 1-iodoalkynes에서 1, 2-diiodoalkenes와 1,1,2-triiodoalkenes 유사한 반응 조건 하에서 될 수 있는 정확한 컨트롤을 강조 표시 신중 하 게 산화, 요오드 소스 및 용 매를 선택 하 여 발휘. 이 새로운 합성 기술 개발에 대 한 p-tolylethyne 모델의 기판으로 사용 되었다. 다음 프로토콜 1-(iodoethynyl)-4의 합성에 초점-methylbenzene, (E)-1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, 및 1-메 틸-4-(1,2,2-triiodovinyl) 벤젠, 1-iodoalkynes, 1, 2-에 대 한 이러한 화합물은 diiodoalkenes, 및 1,1,2-triiodoalkenes, 각각, 즉, 프로토콜은 광범위 한 범위, 및 동일한 기술을 방향족 및 지방 족 터미널 alkynes36chemoselective iodination에 적용할 수 있습니다.
시 약의 터미널 alkynes chemoselective iodination에서 고용 하 고 대상 제품에 관하여 극적인 차이에 결과 설명 하는 기법에서 작은 편차. 예를 들어,는 iodination의 chemoselectivity에 극적인 영향을 있다 요오드 소스 TBAI에서 기 그리고 채널3CN-H2O CH3CN에서에서 용 매 변화에 변화. 자세한 프로토콜 필드에 새로운 실무자 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 및 1,1,2 triiodoalkenes의 합성 하는 동안 많은 일반적인 함정을 피하기 위해 터미널 alkynes의 chemoselective iodination 돕는 겨냥 한다.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="860">
	<tbody>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">4-ethynyltoluene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080006</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W330041</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-methoxybenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080007</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-fluorobenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080005</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-(Trifluoromethyl)phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W320273</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-Ethynylbenzoic acid methyl ester,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020720</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Aminophenylacetylene,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Butyn-1-ol,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A040031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Propargylacetate,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">L10031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Tetrabutylammonium Iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010070</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Potassium iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010364</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">(diacetoxyiodo)benzene,99%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020180</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">acetonitrile, HPLC grade</td>
			<td style="width:311px;">fischer</td>
			<td style="width:119px;">A998-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">magnetic stirrer</td>
			<td style="width:311px;">IKA</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">rotary evaporator</td>
			<td style="width:311px;">Buchi</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:263px;">Bruker AVANCE III 400 MHz Superconducting Fourier</td>
			<td style="width:311px;">Bruker</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">High-performance liquid chromatography</td>
			<td style="width:311px;">Shimadzu</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes

우리 선물의 1-(iodoethynyl)-4 chemoselective 합성-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, 및 1-메 틸-4-(1,2,2-triiodovinyl) 1 iodoalkynes의 실용적인 chemoselective 준비에 대 한 대표적인 예제로 벤젠 1, 2-diiodoalkenes, 및 1,1,2-triiodoalkenes chemoselective iodination 터미널 alkynes hypervalent 요오드 시 약에 의해 중재의에서. chemoselectivity 요오드 소스 hypervalent 요오드 시 약의 다양 한 화면을 모델 기질으로 p-tolylethyne를 사용 하 여 확인 되었다. Tetrabutylammonium 요오드 화물 (TBAI)와 (diacetoxyiodo) 벤젠 (PIDA)의 조합 기 PIDA 조합의 1, 2-diiodoalkenes를 생성 하는 동안 선택적으로 1-iodoalkynes를 생성 합니다. 한 냄비 합성 TBAI PIDA에 기 PIDA 따라 해당 1,1,2 triiodoalkenes를 생성 합니다. 이러한 프로토콜은 이후에 종합적 중요 한 방향족 및 지방 족 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 1,1,2-triiodoalkenes, 훌륭한 chemoselectivity와 좋은 수확량에서 얻어 졌다의 합성에 적용 되었다.

Chemoselective 합성 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 그리고 1,1,2-triiodoalkenes p-tolylethyne의 산화 iodination에 따라 그림 1에 요약입니다. 모든 반응 공기에 노출 되었다. 이 연구에서 모든 화합물 1H와 13C NMR 분광학, 질량 분석 및 HPLC는 제품의 구조 및 반응의 선택도 액세스할 수로 순수성을 탐구 하 여 특징 이었다. 얻은 제품은 냉장고에서 4 ° C에서 저...

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Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes, 및 1,1,2 Triiodoalkenes 터미널 Alkynes의 산화 Iodination에 따라 Chemoselective 준비

여기, hypervalent 요오드 시 약을 사용 하 여 터미널 alkynes의 산화 iodination에 대 한 상세한 프로토콜 제공 됩니다, 어떤 chemoselectively 줄 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes, 및 1,1,2 triiodoalkenes.

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

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