Name: chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

Эта работа была поддержана национальный характер науки фонд Китая (21502023).

1. Синтез 1-(Iodoethynyl) -4-метилбензол (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>Добавьте 133 мг (0,36 ммоль) TBAI и 3 мл CH3CN реакции трубку, содержащую магнитные перемешивания бар, который открыт для воздуха. Затем, добавьте 38 μЛ (0,3 ммоль) из p- tolylethyne в смеси с помощью microsyringe.</li>
	<li>Добавление 96.6 мг (0,3 ммоль) PIDA эне?...

1-Iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes может быть chemoselectively, синтезируются с помощью hypervalent йод реагентов как эффективных посредников для окислительного iodination(s). Наиболее важными факторами этих протоколов йодирования chemoselective являются характер и погрузка источник йода, а также растворителя. К ?...

Iodoalkynes и iodoalkenes являются широко используется важных прекурсоров и строительные блоки в органическом синтезе1,2,3,4, биологически активных веществ и полезным в синтезе материалы и сложных молекул, учитывая легкость преобразования C-я Бонд5,6,,78. В последние годы окислительного йодированию терминала алкинам привлекло больше внимания синтез производных iodoalkyne и iodoalkene. Так далеко, эффективные методы, которые используют металлические катализаторы9,10,11,12, hypervalent-iodonium катализаторов13,14, анодное окисление системы 15, ионные жидкости системы16, KI (или2)-окислитель комбинации17,18,19,20, УЗИ21, фаза передача катализаторы 22, N- iodosuccinimide9,,2223,24,25, n- Були26,27, 28 , 29 , 30 , 31, Реактивы Гриньяра32и морфолина катализаторы17,33,24,35 были разработаны для йодирования алкинам. Недавно мы сообщили практические и chemoselective протокол для синтеза 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes36. Особенности этого метода являются зеленый и практические: (1) токсичность hypervalent йод катализаторов как реагенты окислительного функционализации низка по сравнению с другими обычными окислителей, основанные на хэви метал37,38, 39,40,,41,42и (2) TBAI и/или KI используются в качестве источников йода. Кроме того наша система дает отличные избирательности в умеренных условиях. Синтез chemoselective 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes требуется точный контроль над различными факторами, включая состав, окислитель, источник йода и растворителя. Среди них источник йода является наиболее важным фактором для chemoselectivity реакции. После отбора нескольких типов и нагрузки, источник йода, а также растворители были определены и установлены три метода. Во-первых TBAI как источник йода в сочетании с PIDA (TBAI-PIDA) является селективным для синтеза 1-iodoalkynes. Кроме того 1,2-diiodoalkenes эффективно получаются с помощью KI-PIDA системы. Оба метода позволить себе соответствующие продукты в высокой урожайностью и высоким chemoselectivity. Соответствующие tri-iodinationproducts, т.е., 1,1,2-triiodoalkenes, были получены в хорошую доходность от Однореакторный синтез, который сочетают TBAI-PIDA и Ки-PIDA систем36.
Здесь мы покажем, как chemoselectivity для йодирования терминала алкинам можно управлять от 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes в аналогичных условиях реакции, подчеркнув точный контроль, который может быть оказываемое разумно выбор окислителя, источник йода и растворителя. Для развития этой новой синтетической техники p- tolylethyne был использован как модель субстрат. Хотя следующие протоколы сосредоточиться на синтез 1-(iodoethynyl) -4-метилбензол, (E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-метилбензол и 1-метил - 4-(1,2,2-triiodovinyl) бензол, эти соединения являются репрезентативными для 1-iodoalkynes, 1,2 - diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes, соответственно, т.е., протоколы являются широкими по своему охвату, и те же методы могут применяться к chemoselective йодированию ароматических и алифатических терминала алкинам36.
Реагенты, работающих в chemoselective йодированию терминала алкинам и небольшие отклонения от методов описанных результат в резкие различия в отношении целевых продуктов. Например изменение источника йода TBAI KI и меняющихся растворителя CH3CN CH3CN-H2O имеет сильное влияние на chemoselectivity йодированию. Подробный протокол направлен на помощь новичкам в поле с chemoselective йодированию терминала алкинам избежать многих распространенных ошибок во время синтеза 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="860">
	<tbody>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">4-ethynyltoluene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080006</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W330041</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-methoxybenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080007</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">1-ethynyl-4-fluorobenzene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080005</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-(Trifluoromethyl)phenylacetylene,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">W320273</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">4-Ethynylbenzoic acid methyl ester,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020720</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Aminophenylacetylene,97%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">D080001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">3-Butyn-1-ol,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A040031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Propargylacetate,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">L10031</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Tetrabutylammonium Iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010070</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">Potassium iodide,98%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">E010364</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:263px;">(diacetoxyiodo)benzene,99%</td>
			<td style="width:311px;">Energy Chemical</td>
			<td style="width:119px;">A020180</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">acetonitrile, HPLC grade</td>
			<td style="width:311px;">fischer</td>
			<td style="width:119px;">A998-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">magnetic stirrer</td>
			<td style="width:311px;">IKA</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:263px;">rotary evaporator</td>
			<td style="width:311px;">Buchi</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:263px;">Bruker AVANCE III 400 MHz Superconducting Fourier</td>
			<td style="width:311px;">Bruker</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:263px;">High-performance liquid chromatography</td>
			<td style="width:311px;">Shimadzu</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes based on the oxidative iodination of terminal alkynes

Мы представляем синтез chemoselective 1-(iodoethynyl) -4-метилбензол, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-метилбензол и 1-метил - 4-(1,2,2-triiodovinyl) бензол как показательные примеры подготовки практических chemoselective 1-iodoalkynes , 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes из chemoselective йодированию терминала алкинам опосредовано hypervalent йод реагентов. Chemoselectivity было подтверждено с помощью p- tolylethyne как модель субстрат для различных источников йода и/или hypervalent йод реагентов. Сочетание tetrabutylammonium йодид (TBAI), бензол (diacetoxyiodo) (PIDA) избирательно генерирует 1-iodoalkynes, в то время как сочетание KI и PIDA генерирует 1,2-diiodoalkenes. Однореакторный синтез на основе TBAI-PIDA и Ки-PIDA дает соответствующий 1,1,2-triiodoalkenes. Эти протоколы были впоследствии применяется к синтезу синтетически важные ароматические и алифатические 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes, которые были получены в хороший урожай с отличным chemoselectivity.

Синтез chemoselective 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes основе окислительного йодированию p- tolylethyne приводится на рисунке 1. Все реакции были подвержены воздуха. Все соединения в этом исследовании были охарактеризованы 1H, 13C ЯМР спектроскопии, масс-спек?...

Watch this Scientific Journal Video about Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes at JoVE.com

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Chemoselective подготовка 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes и 1,1,2-Triiodoalkenes основе окислительного йодированию терминала алкины

Здесь представлены подробные протоколы для окислительного йодированию терминала алкины, с использованием реагентов hypervalent йод, который chemoselectively позволить 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes и 1,1,2-triiodoalkenes.

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Organic Chemistry

Chemistry

Unit 1

Alkynes

SCIENTISTS IN ACTION

Methods to Identify the NMR Resonances of the 13C-Dimethyl N-terminal Amine on Reductively Methylated Proteins

Methods to Identify the NMR Resonances of the 13C-Dimethyl N-terminal Amine on Reductively Methylated Proteins

Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy is a proven technique for protein structure and dynamic studies. To study proteins with NMR, stable magnetic ...

Determining the Ice-binding Planes of Antifreeze Proteins by Fluorescence-based Ice Plane Affinity

Определение ледовязающих плоскостей антифризовых белков с помощью флуоресценции на основе аффинити ледовой плоскости

Antifreeze proteins (AFPs) are expressed in a variety of cold-hardy organisms to prevent or slow internal ice growth. AFPs bind to specific planes of ice ...

Preparation of Highly Porous Coordination Polymer Coatings on Macroporous Polymer Monoliths for Enhanced Enrichment of Phosphopeptides

Подготовка высоко пористый Координационного полимерных покрытий на макропористых полимерных монолитов для повышенного обогащения фосфопептидов

We describe a protocol for the preparation of hybrid materials based on highly porous coordination polymer coatings on the internal surface of macroporous ...

Photochemical Oxidative Growth of Iridium Oxide Nanoparticles on CdSe@CdS Nanorods

Фотохимические Окислительный Рост Iridium наночастиц оксида на CdSe @ CdS наностержней

We demonstrate a procedure for the photochemical oxidative growth of iridium oxide catalysts on the surface of seeded cadmium selenide-cadmium sulfide ...

Preparation and In Vitro Characterization of Dendrimer-based Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging

Preparation and In Vitro Characterization of Dendrimer-based Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging

подготовки и<em&gt; In Vitro</em&gt; Характеристика дендримером на основе контрастных агентов для магнитно-резонансной томографии

Paramagnetic complexes of gadolinium(III) with acyclic or macrocyclic chelates are the most commonly used contrast agents (CAs) for magnetic resonance ...

Preparation of Chitosan-based Injectable Hydrogels and Its Application in 3D Cell Culture

Подготовка на основе хитозана инъекционные гидрогелей и его применение в культуре клеток 3D

The protocol presents a facile, efficient, and versatile method to prepare chitosan-based hydrogels using dynamic imine chemistry. The hydrogel is ...

Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core

Расширение масштабов химического синтеза термически активируемого задержки флуоресценции излучателей, основанный на ядре Dibenzothiophene-S, S-диоксид

We report a procedure to linearly scale-up the synthesis of 2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide (compound 4) and ...

Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts

Подготовка на основе Polyoxometalate фото гибкой мембраны для фото активации катализаторов оксид марганца

This paper presents a method to prepare charge-transfer chromophores using polyoxotungstate (PW12O403-), transition metal ions (Ce3+ or Co2+), and organic ...

Pretargeted Radioimmunotherapy Based on the Inverse Electron Demand Diels-Alder Reaction

Pretargeted радиоиммунотерапия, основанный на реакции Дильса Альдера спроса обратной электрона

While radioimmunotherapy (RIT) is a promising approach for the treatment of cancer, the long pharmacokinetic half-life of radiolabeled antibodies can ...

Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of &#945;,&#946;-Unsaturated Compounds and Alkynes

Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of ÃƒÅ½Ã‚Â±,ÃƒÅ½Ã‚Â²-Unsaturated Compounds and Alkynes

Эффективный синтез полифункционализированных бензолов в воде с помощью персульфат-продвигаемой бензаннуляции, ненасыщенных соединений и алкининов

Benzannulation reactions represent an effective protocol to transform acyclic building blocks into structurally varied benzene skeletons. Despite ...