Name: imine metathesis by silica-supported catalysts using the methodology of surface organometallic chemistry
Uploaded: 2019-10-18T13:00:00
Duration: 9 min 37 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry at JoVE.com

ويود أصحاب البلاغ ان يعربوا عن شكرهم لجامعه الملك عبد الله للعلوم والتكنولوجيا علي الدعم المالي والإنساني.

1. تسرب الاختيار لجميع السفن فراغ عاليه واتصالها إلى HVL
<ol><li>توصيل السفينة إلى HVL.</li>
	<li>تحقق ما إذا كان الضغط يزيد بالتناوب الديناميكية والفراغ الساكن.</li>
	<li>في حاله حدوث تسرب ، امسح الاتصال بالمولد عالي التردد لتعريب التسريبات والثقوب.</li>
</ol>2. اعداد السيليكا ديهيدروزيلتد
<ol><li>تغطيه السيليكا فوميد (5 ز في كوب 100 mL) مع ما يكفي من الماء منزوع الأيونات (50 مل) حتى يصبح هلام المدمجة.</li>
	<li>تغطيه الكاس مع بعض رقائق ألومنيوم وتسخينه في الفرن في 200 درجه مئوية بين عشيه وضحيها.</li>
	<li>طحن السيليكا ونقل (1 ز) إلى مفاعل زجاجي (30 سم في الارتفاع ، مع قطرها 4 سم) ؛ ثم ، إغلاقه مع غطاء وختم مع الشحوم.</li>
	<li>توصيل المفاعل الزجاجي إلى ميناء HVL.</li>
	<li>بدء تسخينه تدريجيا للوصول إلى 700 درجه مئوية وترك الأمر بين عشيه وضحيها.</li>
	<li>دع المفاعل يبرد وينقله إلى الصندوق الجليدي</li>
	<li>اعداد بيليه القرص من ديهيدروكسيلات السيليكا في 700 درجه مئوية لقياس نقل FTIR في glovebox.</li>
	<li>لاحظ الاشاره السيانول المعزولة في طيف FTIR.</li>
</ol>3. اعداد المذيبات (أزاله الأكسجين والرطوبة)
<ol><li>اعداد الصوديوم-مراه المغلفة المذيبات قنبلة مجهزه stopcok تفلون.</li>
	<li>نقل بنتان إلى قنبلة المذيبات.</li>
	<li>قم بتوصيل القنبلة المذيبة إلى HVL.</li>
	<li>التحقق من وجود تسرب في الاتصالات.</li>
	<li>تجميد المذيب باستخدام ديوار السائل النيتروجين مملوءة.</li>
	<li>اخلاء حتى ينتهي المذيب لأزاله الغاز.</li>
	<li>أوقفوا الاخلاء</li>
	<li>كرر التجميد (الخطوة 3.5) ؛ ثم ، تنفيذ دوره ديغا (الخطوات 3.6 و 3.7) علي الأقل 2x أكثر لضمان أزاله جميع الغازات.</li>
</ol>4. الإجراءات العامة لتطعيم المجمعات المعدنية علي السيليكا ديهيدروزيلتد باستخدام Hf (NMe2)4
<ol><li>الجافة Schlenk مزدوجة عن طريق اخلاء مع HVL وتسخينه مع بندقية الحرارة.</li>
	<li>ضع (شلينك) المزدوج الجاف في الصندوق الجليدي</li>
	<li>في Schlenk مزدوجة, أضافه السلائف المعقدة Hf (NMe2)4 (0.33 ملليمول, 0.089 mL) إلى حجره واحده والسليكا ديهيدروزيلتد (1 ز) إلى الجانب الآخر مع شريط تحريك.</li>
	<li>إغلاق رقاب اثنين من Schlenk مزدوجة مع غطاء وختم لهم الشحوم.</li>
	<li>باستخدام T-المشتركة ، وربط HVL إلى المذيبات Schlenk علي جانب واحد والي Schlenk مزدوجة علي الجانب الآخر.</li>
	<li>تاكد من ان جميع الاتصالات يتم تامينها بواسطة المشابك المعدنية واخلاء الخط و Schlenk المزدوج حتى يصل إلى الفراغ العالي المستقر (10-5 mbar). يجب ان يتم اخلاء جميع المؤقتات.</li>
	<li>نقل المذيب من المذيبات Schlenk إلى المقصورة من Schlenk مزدوجة تحتوي علي السلائف المعدنية عن طريق التقطير. مره واحده في التجمع الأواني الزجاجية تحت فراغ ثابت ، واستخدام ديوار النيتروجين السائل لتبريد المقصورة لتكثيف المذيبات وأذابه السلائف هناك.</li>
	<li>نقل الحل إلى مقصوره السيليكا عن طريق الجاذبية. يحرك الخليط لمده 1 – 3 ساعات لإكمال عمليه التطعيم.</li>
	<li>إدخال المذيبات اضافيه عن طريق التقطير لغسل السيليكا.</li>
	<li>تبدا بغسل المواد. ثم ، وتصفيه المواد عن طريق نقل المذيب إلى المقصورة المذيبات والمذيبات إلى المقصورة الصلبة.</li>
	<li>أزاله مذيب النفايات عن طريق التقطير باستخدام اعتراضيه (فخ المذيبات). تجفيف المواد باستخدام HVL مع التحريك المستمر في البداية ؛ ثم ، ترك الأمر تحت فراغ بين عشيه وضحيها.</li>
	<li>اعداد بيليه القرص (50-70 ملغ من المواد المعدة) لقياس FTIR في glovebox.</li>
</ol>5-اعداد المحفز
<ol><li>أضافه المواد المطعمة (1 ز) إلى Schlenk. توصيله إلى HVL.</li>
	<li>بدء تسخينه تدريجيا للوصول إلى 200 درجه مئوية وتركها ل 4 ح. اتركه ليبرد تحت الفراغ.</li>
	<li>اعداد بيليه القرص (50-70 ملغ من المواد المعدة) لقياس FTIR في glovebox.</li>
</ol>6. imine إبدال الحفز
<ol><li>في أنبوب أمبولي (أو قارورة مختومه) ، أضافه المحفز (0.0031 ملليمول ، 12.47 ملغ).</li>
	<li>أضافه اثنين من ركائز ايمين ، علي سبيل المثال ، n-(4-فينيل بينزيليدين) بنزيلاميني (0.0783 ملليمول ، 21.36 ملغ) مع ن-بينزيليدين-تيرتي-بوتيمين (0.0783 ملليمول ، 13.94 uL). أو, استخدام N-(4-فلوروبينزيليديني) -4-فلوروانيلين (0.0783 ملليمول ، 17.00 ملغ) مع N-(4-فينيلبنزيليدين) بنزيلاميني (0.0783 ملليمول ، 21.36 ملغ).</li>
	<li>أضافه 0.5 مل من تولوين. أضافه شريط التحريك. قم بتوصيل أنبوب البتر إلى خط الفراغ. تجميد أنبوب أمبولي باستخدام النيتروجين السائل.</li>
	<li>استخدام شعلة الشعلة (الأكسجين والبروبان) لختم أنبوب أمبولي. لقنينة مختومه ، فقط إغلاقه باحكام من قبل ضاغط.</li>
	<li>وضع أنبوب في الزيت أو في حمام الرمل في 80 درجه مئوية.</li>
	<li>اترك التجربة تعمل لمده تصل إلى 6 ساعات. راقب رد الفعل في وقت مختلف من 1 إلى 6 ساعة.</li>
	<li>تجميد الأنبوب وقطع الأعلى باستخدام قطع الزجاج.</li>
	<li>تصفيه الحل في قارورة اللوني الغاز (GC) لتحليل الطيف الكتلي (gc-MS). تمييع حل رد الفعل إلى حجم 1 مل.</li>
</ol>

<ol>
	<li>Woo, L. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Intermetal+oxygen,+sulfur,+selenium,+and+nitrogen+atom+transfer+reactions.">Intermetal oxygen, sulfur, selenium, and nitrogen atom transfer reactions.</a> Chemical Reviews. 93 (3), 1125-1136 (1993).</li><li>Bruno, J. W., Li, X. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Use+of+Niobium+(III)+and+Niobium+(V)+Compounds+in+Catalytic+Imine+Metathesis+under+Mild+Conditions.">Use of Niobium (III) and Niobium (V) Compounds in Catalytic Imine Metathesis under Mild Conditions.</a> Organometallics. 19 (23), 4672-4674 (2000).</li><li>Sun, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+oxidation+of+light+alkanes+(C1&#8211;C4)+by+heteropoly+compounds.">Catalytic oxidation of light alkanes (C1&#8211;C4) by heteropoly compounds.</a> Chemical Reviews. 114 (2), 981-1019 (2013).</li><li>Basset, J. -. M., Coperet, C., Soulivong, D., Taoufik, M., Cazat, J. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metathesis+of+alkanes+and+related+reactions.">Metathesis of alkanes and related reactions.</a> Accounts of Chemical Research. 43 (2), 323-334 (2009).</li><li>Blanc, F., Cop&#233;ret, C., Thivolle-Cazat, J., Basset, J. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Alkane+Metathesis+Catalyzed+by+a+Well-Defined+Silica-Supported+Mo+Imido+Alkylidene+Complex:+[(&#8801;SiO)Mo(=NAr)(=CHtBu)(CH2tBu)].">Alkane Metathesis Catalyzed by a Well-Defined Silica-Supported Mo Imido Alkylidene Complex: [(&#8801;SiO)Mo(=NAr)(=CHtBu)(CH2tBu)].</a> Angewandte Chemie International Edition. 45 (37), 6201-6203 (2006).</li><li>Riache, N., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Striking+difference+between+alkane+and+olefin+metathesis+using+the+well-defined+precursor+[[triple+bond,+length+as+m-dash]+Si&#8211;O&#8211;WMe+5]:+indirect+evidence+in+favour+of+a+bifunctional+catalyst+W+alkylidene&#8211;hydride.">Striking difference between alkane and olefin metathesis using the well-defined precursor [[triple bond, length as m-dash] Si&#8211;O&#8211;WMe 5]: indirect evidence in favour of a bifunctional catalyst W alkylidene&#8211;hydride.</a> Catalysis Science &amp; Technology. 5 (1), 280-285 (2015).</li><li>Aljuhani, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Imine+Metathesis+Catalyzed+by+a+Silica-Supported+Hafnium+Imido+Complex.">Imine Metathesis Catalyzed by a Silica-Supported Hafnium Imido Complex.</a> ACS Catalysis. 8 (10), 9440-9446 (2018).</li><li>Barman, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Well-Defined+Silica+Grafted+Molybdenum+Bis(imido)+Catalysts+for+Imine+Metathesis+Reactions.">Well-Defined Silica Grafted Molybdenum Bis(imido) Catalysts for Imine Metathesis Reactions.</a> Organometallics. 36 (8), 1550-1556 (2017).</li><li>Hamzaoui, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Well-defined+silica-supported+zirconium&#8211;imido+complexes+mediated+heterogeneous+imine+metathesis.">Well-defined silica-supported zirconium&#8211;imido complexes mediated heterogeneous imine metathesis.</a> Chemical Communications. 52 (25), 4617-4620 (2016).</li><li>McInnes, J. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition+metal+imide/organic+imine+metathesis+reactions:+unexpected+observations.">Transition metal imide/organic imine metathesis reactions: unexpected observations.</a> Chemical Communications. (16), 1669-1670 (1998).</li><li>Gibson, V. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metathesis+Polymerization:+ROMPing+towards+new+materials.">Metathesis Polymerization: ROMPing towards new materials.</a> Advanced Materials. 6 (1), 37-42 (1994).</li><li>Nugent, W. A., Haymore, B. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition+metal+complexes+containing+organoimido+(NR)+and+related+ligands.">Transition metal complexes containing organoimido (NR) and related ligands.</a> Coordination Chemistry Reviews. 31 (2), 123-175 (1980).</li><li>Duncan, A. P., Bergman, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+transformations+of+organic+compounds+by+imidozirconocene+complexes.">Selective transformations of organic compounds by imidozirconocene complexes.</a> The Chemical Record. 2 (6), 431-445 (2002).</li><li>Schrock, R. R., Hoveyda, A. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Molybdenum+and+tungsten+imido+alkylidene+complexes+as+efficient+olefin-metathesis+catalysts.">Molybdenum and tungsten imido alkylidene complexes as efficient olefin-metathesis catalysts.</a> Angewandte Chemie International Edition. 42 (38), 4592-4633 (2003).</li><li>Bolton, P. D., Mountford, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition+metal+imido+compounds+as+Ziegler&#8211;Natta+olefin+polymerisation+catalysts.">Transition metal imido compounds as Ziegler&#8211;Natta olefin polymerisation catalysts.</a> Advanced Synthesis &amp; Catalysis. 347 (2-3), 355-366 (2005).</li><li>Pelletier, J. D., Basset, J. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalysis+by+Design:+Well-Defined+Single-Site+Heterogeneous+Catalysts.">Catalysis by Design: Well-Defined Single-Site Heterogeneous Catalysts.</a> Accounts of Chemical Research. 49 (4), 664-677 (2016).</li><li>Banks, R. L., Bailey, G. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Olefin+Disproportionation.+A+New+Catalytic+Process.">Olefin Disproportionation. A New Catalytic Process.</a> Industrial &amp; Engineering Chemistry Product Research and Development. 3 (3), 170-173 (1964).</li><li>Balcar, H., &#268;ejka, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mesoporous+molecular+sieves+as+advanced+supports+for+olefin+metathesis+catalysts.">Mesoporous molecular sieves as advanced supports for olefin metathesis catalysts.</a> Coordination Chemistry Reviews. 257 (21-22), 3107-3124 (2013).</li><li>Mol, J. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Olefin+metathesis+over+supported+rhenium+oxide+catalysts.">Olefin metathesis over supported rhenium oxide catalysts.</a> Catalysis Today. 51 (2), 289-299 (1999).</li><li>Buchowicz, W., Ingold, F., Mol, J. C., Lutz, M., Spek, A. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Novel+Ruthenium+(II)+2+Carboxylates+as+Catalysts+for+Alkene+Metathesis.">Novel Ruthenium (II) 2 Carboxylates as Catalysts for Alkene Metathesis.</a> Chemistry&#8211;A European Journal. 7 (13), 2842-2847 (2001).</li><li>Casey, C. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=2005+Nobel+Prize+in+Chemistry.+Development+of+the+Olefin+Metathesis+Method+in+Organic+Synthesis.">2005 Nobel Prize in Chemistry. Development of the Olefin Metathesis Method in Organic Synthesis.</a> Journal of Chemical Education. 83 (2), 192 (2006).</li><li>Poater, A., Solans-Monfort, X., Clot, E., Cop&#233;ret, C., Eisenstein, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Understanding+d0-Olefin+Metathesis+Catalysts:+Which+Metal,+Which+Ligands?.">Understanding d0-Olefin Metathesis Catalysts: Which Metal, Which Ligands?.</a> Journal of the American Chemical Society. 129 (26), 8207-8216 (2007).</li><li>Vidal, V., Th&#233;olier, A., Thivolle-Cazat, J., Basset, J. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metathesis+of+Alkanes+Catalyzed+by+Silica-Supported+Transition+Metal+Hydrides.">Metathesis of Alkanes Catalyzed by Silica-Supported Transition Metal Hydrides.</a> Science. 276 (5309), 99-102 (1997).</li><li>Le Roux, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Development+of+Tungsten-Based+Heterogeneous+Alkane+Metathesis+Catalysts+Through+a+Structure&#8211;Activity+Relationship.">Development of Tungsten-Based Heterogeneous Alkane Metathesis Catalysts Through a Structure&#8211;Activity Relationship.</a> Angewandte Chemie. 117 (41), 6913-6916 (2005).</li><li>Goldman, A. S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+alkane+metathesis+by+tandem+alkane+dehydrogenation-olefin+metathesis.">Catalytic alkane metathesis by tandem alkane dehydrogenation-olefin metathesis.</a> Science. 312 (5771), 257-261 (2006).</li><li>Hamzaoui, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Isolation+and+Characterization+of+Well-Defined+Silica-Supported+Azametallacyclopentane:+A+Key+Intermediate+in+Catalytic+Hydroaminoalkylation+Reactions.">Isolation and Characterization of Well-Defined Silica-Supported Azametallacyclopentane: A Key Intermediate in Catalytic Hydroaminoalkylation Reactions.</a> Advanced Synthesis &amp; Catalysis. 357 (14-15), 3148-3154 (2015).</li><li>Schafer, L., Chong, E., Garcia, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydroaminoalkylation:+Early-Transition-Metal-Catalyzed+&#945;-Alkylation+of+Amines.">Hydroaminoalkylation: Early-Transition-Metal-Catalyzed &#945;-Alkylation of Amines.</a> Synthesis. 46 (21), 2884-2896 (2014).</li><li>M&#252;ller, T. E., Hultzsch, K. C., Yus, M., Foubelo, F., Tada, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydroamination:+Direct+Addition+of+Amines+to+Alkenes+and+Alkynes.">Hydroamination: Direct Addition of Amines to Alkenes and Alkynes.</a> Chemical Reviews. 108 (9), 3795-3892 (2008).</li><li>Ciaccia, M., Di Stefano, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mechanisms+of+imine+exchange+reactions+in+organic+solvents.">Mechanisms of imine exchange reactions in organic solvents.</a> Organic &amp; Biomolecular Chemistry. 13 (3), 646-654 (2015).</li><li>Ingold, C. K., Piggott, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=CCLXXXVII.-The+mobility+of+symmetrical+triad+systems.+Part+I.+The+conditions+relating+to+systems+terminated+by+phenyl+groups.">CCLXXXVII.-The mobility of symmetrical triad systems. Part I. The conditions relating to systems terminated by phenyl groups.</a> Journal of the Chemical Society: Transactions. 121, 2381-2389 (1922).</li><li>T&#243;th, G., Pint&#233;r, I., Messmer, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mechanism+of+the+exchmge+reaction+of+aromatic+scriff+bases.">Mechanism of the exchmge reaction of aromatic scriff bases.</a> Tetrahedron Letters. 15 (9), 735-738 (1974).</li><li>Hamzaoui, B., Pelletier, J. D. A., Abou-Hamad, E., Basset, J. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Well-defined+silica-supported+zirconium-imido+complexes+mediated+heterogeneous+imine+metathesis.">Well-defined silica-supported zirconium-imido complexes mediated heterogeneous imine metathesis.</a> Chemical Communications. 52 (25), 4617-4620 (2016).</li><li>Hamzaoui, B., Pelletier, J. D., Abou-Hamad, E., Basset, J. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Well-defined+silica-supported+zirconium&#8211;imido+complexes+mediated+heterogeneous+imine+metathesis.">Well-defined silica-supported zirconium&#8211;imido complexes mediated heterogeneous imine metathesis.</a> Chemical Communications. 52 (25), 4617-4620 (2016).</li><li>M&#252;ller, C., Saak, W., Doye, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Neutral+Group-IV+Metal+Catalysts+for+the+Intramolecular+Hydroamination+of+Alkenes.">Neutral Group-IV Metal Catalysts for the Intramolecular Hydroamination of Alkenes.</a> European Journal of Organic Chemistry. 2008 (16), 2731-2739 (2008).</li><li>Pohlki, F., Doye, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+catalytic+hydroamination+of+alkynes.">The catalytic hydroamination of alkynes.</a> Chemical Society Reviews. 32 (2), 104-114 (2003).</li><li>Cook, A. K., Cop&#233;ret, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Alkyne+Hydroamination+Catalyzed+by+Silica-Supported+Isolated+Zn(II)+Sites.">Alkyne Hydroamination Catalyzed by Silica-Supported Isolated Zn(II) Sites.</a> Organometallics. 37 (9), 1342-1345 (2018).</li><li>Prochnow, I., Zark, P., M&#252;ller, T., Doye, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Mechanism+of+the+Titanium-Catalyzed+Hydroaminoalkylation+of+Alkenes.">The Mechanism of the Titanium-Catalyzed Hydroaminoalkylation of Alkenes.</a> Angewandte Chemie International Edition. 50 (28), 6401-6405 (2011).</li><li>Brunet, J. J., Neibecker, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+Hydroamination+of+Unsaturated+Carbon-Carbon+Bonds.">Catalytic Hydroamination of Unsaturated Carbon-Carbon Bonds.</a> Catalytic Heterofunctionalization. , 91-141 (2001).</li><li>El Eter, M., Hamzaoui, B., Abou-Hamad, E., Pelletier, J. D., Basset, J. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Well-defined+azazirconacyclopropane+complexes+supported+on+silica+structurally+determined+by+2D+NMR+comparative+elucidation.">Well-defined azazirconacyclopropane complexes supported on silica structurally determined by 2D NMR comparative elucidation.</a> Chemical Communications. 49 (41), 4616-4618 (2013).</li><li>Duer, M. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Solid state NMR spectroscopy: principles and applications. , (2008).</li></ol>

وليس لدي المؤلفين ما يفصحون عنه.

وقد وضعت المنهجية المستخدمة في SOMC للتعامل مع المواد الحساسة (مثل السيليكا ديهيدروكسيل عاليه والسلائف المركبات الحساسة ، وما إلى ذلك) في أنظف طريقه ممكنة. وهذا ضروري لاعداد وتوصيف المجمعات السطحية المحددة بشكل جيد في الموقع الواحد. وعلاوة علي ذلك ، يمكن عزل هذه المجمعات وبمثابه وسيطه لتحولات حفازه مختلفه من الفائدة (علي سبيل المثال ، الكان إبدال4،5، ايمين إبدال7،8،32، و هيدروامينوالالكله26).
HVLs (إنتاج فراغ عاليه مثل 10-5 mbar) ضرورية لتجنب اي تلوث من الغازات الخاملة اثناء تفاعلات التطعيم. تقنيات الفراغ العالية هي مختلفه جدا من تقنيات الضغط الإيجابي المستخدمة في خطوط Schlenk العادية أو حتى مربعات gloveboxes نظرا لمساحتها السطحية العالية (200 م2 في الغرام) ، السيليكا يميل إلى امتصاص الملوثات (المياه ، الخ) التي يمكن ان تضر ردود الفعل اللاحقة.
ويستخدم في معظمها قفازات لتحميل/تفريغ المواد المتفاعلة قبل ردود الفعل واجراء بعض ردود الفعل. جميع صناديق القفاز هذه الطريقة تعمل تحت الارجون كما بعض المحفزات يمكن ان تتفاعل مع النيتروجين. تتطلب هذه الطريقة اهتماما خاصا مخصصا لنقل المواد الحساسة من الصناديق الجليدية إلى HVLs والخلف. بعض الخطوات (اي ، أضافه السائل والغسيل الصلبة) تتطلب من المستخدم لتجميع عده قطع من الأواني الزجاجية علي HVL. يجب ان يظل كل اتصال خاليا من التسرب في وقت العملية (اي اثناء نقل المذيبات) لحماية المواد الكيميائية الموجودة.
هذا الأسلوب هو بدلا مضيعه للوقت وتحديا لراقيه ولكن لا يزال لا مثيل لها في إنتاج كميه كبيره (1-3 ز) من المجمعات السطحية نظيفه وتتميز جيدا التي يمكن استخدامها كمحفزات. والتطورات المستقبلية المتوقعة هي استخدام هذه الطريقة لعزل المزيد من الأنواع الحفازه الجديدة ، مثل تلك التي تحتوي علي SOMFs (اي المعدن-nitrido جزء M ≡ N).
في هذه الدراسة ، تم عزل جزء اميد المعدنية SOMF. للغاية تم التعامل مع السيليكاال2-700ه بشكل كبير بمكافئ واحد من السلائف المعدنية (Hf (nme2)4 [0.089 mL]) إلى كميه سيلانول (0.3 ملليمول · ز-1) في بنتان في درجه حرارة الغرفة لتحمل المواد الحفازه7 ,8,32. تمت أزاله متطاير ، وتم تجفيف عينات مسحوق تحت فراغ دينامية لتحمل المواد المطلوبة ، والتي كانت ساخنه إلى 200 درجه مئوية لتوليد imido. وينبغي ان تتميز جميع المواد من قبل FTIR ، التحليل المجهري العنصري ، و SSNMR و DNP-SENS.
استهلكت ال [سلولس] سطحيه كان تقريبا تماما بما ان يبرهن ب ال يختفي من الاشاره في 3,747 [كم-1 ] في ال [فتير] أطياف من المجمعات [غرتد]. إشارات جديده لاحظت حول 2800-3000 سم-1 و 1400-1500 سم-1 تتوافق مع مجموعات الكيل. وتوفر الدراسات الاضافيه التي يجريها تحليل البرنامج وبرنامج المقارنات الخارجية معلومات عن التحميل المعدني للمجمع 1 (4.49 في المائة من التردد الhf في الوزن لكل جرام من السيليكا (0.91 ملليمول من hf لكل سيليول)) وهو ما يتسق مع الأنواع الاحاديه. ال يتوقع ويؤسس [م/ك], [م/ه], و [م/ن] نسب [ن/م] = 3.9 (نظرية = 3) و [ك/م] = 7.1 (نظرية = 6) ل ال [غرتد] ماده 1 (رايت جدول 1); ل 2, ال [ن/م] و [ك/م] نسب 2.5 (نظرية = 2) و 4.6 (نظرية = 4), علي التوالي.
للحصول علي نظره ثاقبه في مجال التنسيق من المجمعات المعدنية المطعمة السطح ، تم فحص المواد من قبل التجارب الطيفية SSNMR المتقدمة ودراسات DNP-SENS. SSNMR النتائج هي عموما أكثر صعوبة لتفسير مقارنه مع الطيف NMR السائلة; SSNMR هو لجزيئات غير قابله للذوبان. العينات الصلبة لديها اقل انخفاض الخواص الجزيئية مقارنه بالعينات السائلة. الجزيئات يستطيع تعثرت في كل اتجاات بما ان هم يكونون متجانسة و [ديماجنيتيك], اي سينتج في كثير إشارات واسعه في [سسنمستر] لعينات صلبه40.
من DQ SSNMR ، يمكن ان نلاحظ-CH2 و-ch3، ولكن من ssnmr TQ ، فقط-ch3 وقدم ، ومن الارتباط hetcor ، يمكننا توضيح الهيكل. ركزنا علي قطعه النيتروجين المعدنية التي تم تسليمها من خلال استخدام 15ن DNP-SENS ، منذ كنا نعمل علي المجمعات أمين.
في الختام ، اعداد مركبات هافنيوم الجديدة التي تدعمها السيليكا [(≡ Si-O-)Hf (η 2-mench2) (η1-nme2) (η1-هنمي2)] 1، و [(≡ Si-O-) hf (= nme) (η1-nme2)] 2 تتميز تماما SS NMR و FTIR الطيفية والتحليل العنصري. حملت توصيفات بعيده يعطي معلومة انشائيه حول نيتروجين ذره ب 15[ن] [مس] [دنب] [سينس] معطيات. تظهر البيانات وجود شظايا سطح (MNC) في 1و ([M] = N) جزء في 2. الدور الأساسي ل ([M] = NR) جزء في إبدال ايمين ثبت في اختبار محفز مع اثنين من أزواج من ركائز ايمين.

SOMC لديها مكتبه غنيه من المجمعات السطحية النشطة لمجموعه واسعه من ردود الفعل الحفازه وسجل المسار لا مثيل لها لعزل وسيطه الحفاز في الحفز غير المتجانسة. وقد أعدت محفزات الموقع الواحد من قبل رد فعل من مركب فلزي (أو مجمع التنسيق) مع سطح نظيف جدا من أكسيد المعدن ديهيدروكسيلات عاليه (علي سبيل المثال ، السيليكا). في الاونه الاخيره ، لقد حددنا شظايا فلزي السطح (SOMF) (علي سبيل المثال ، M = C ، M-C ، m-H ، m-NC ، M = O ، M = CR2،وm = NR) التي لها دور محوري نحو الموجهة الحفز التفاعلية (علي سبيل المثال ، الكان الاكسده1، 2,3, الكان إبدال4,5, الكين إبدال6, ايمين إبدال7,8,9). [M] = وقد تلقت شظايا NR اقل اهتمام; ولا تزال الدراسات المتعلقة بتوصيفها وتفاعلها محدوده ، ومع ذلك فانها يمكن ان تعمل كوسيط في تفاعلات تحول الكربون والنيتروجين10. اهميه المجمعات imido (تحمل [M] = NR) هو التوليف العضوي الراسخ والحفز11,12. قد تحدث ردود الفعل المحفزة أو التحفيزية في الجزء M = NR نفسه13، أو قد تبقي مجموعه imido متفرج ، كما هو الحال في العوامل المحفزة schrock لاولفين إبدال14 أو بعض زيغلر-natta من نوع اولفين البلمره المحفزات 15. هذه الورقة يتعامل مع رد فعل من إبدال ايمين مع مجموعه الرابع فلزي معقده تحمل جزء ميتالازيدين الذي ينقل إلى جزء المعادن-ايمين الذي يعزز الحفز16. المحفز ايمين التحفيز يماثل اولفين إبدال في ان اثنين من الايمين مختلفه تحمل خليط إحصائي من جميع الممكن = NR تبادل المنتجات.
تم اكتشاف ردود الفعل metathesis في 196417 من قبل شركه فيليبس للبترول, Bartlesville, أوكلاهوما. وقد وضعت مجموعه متنوعة من المحفزات غير المتجانسة لاولفين إبدال (علي سبيل المثال ، التنغستن ، أكسيد الموليبدينوم علي السيليكا أو الالومينا ، أو أكسيد التنجستين علي الالومينا)18. تم الإبلاغ عن معظم التقدم في اولفين إبدال19,20 ومتقدمة الفهم العام للتحولات الهيدروكربون. تم الاعتراف بهم في 2005 من قبل جائزه نوبل للعلماء الذين عملوا في اولفين metathesis, وهي ريتشارد r. Schrock, ايف Chauvin, وروبرت غروبس21. وقد وسعت الكيمياء من المعادن-الالكيدين-توسط العمليات اولفين إبدال ليس فقط نقيه الهيدروكربون العضوية إمكانيات التوليف22 ولكن أيضا جعل من الممكن لتسليم المواد الكيميائية مع السندات مزدوجة جديده متجانس الكربون7 ،16. تم اكتشاف الكان إبدال في وقت لاحق من قبل مجموعه الباسط ويتطلب محفزات متعددة الوظائف23,24,25. وقد كرس اهتمام اقل للmetathesis ، ولكن يمكن ان يكون طريقا واعدا لمجموعه متنوعة من المركبات التي تحتوي علي النيتروجين.
يمكن للانظمه الحفازه المعدنية بوساطة انتقائية metathesize الكربون النيتروجين السندات26،27،28. وقد استخدمت النظم الحفازه المتجانسة للحصول علي metathesis ، ومع ذلك لم يتم التحقق من وجود اليه محدده29. وقد أعاق ذلك التطوير الرشيد لمسارات اصطناعية فعاله جديده لإنتاج مركبات جديده. ومن المنظور العملي الذي يطور المعادن المحفزة للمعادن ، قد يحسن من الانتقائية والتحمل تجاه المجموعات الوظيفية بالمقارنة مع تبادل ايمين الحمضي المحفز30,31.
استخدام منهجيه somc صارمة ، قمنا بعزل اثنين من الأجزاء الجديدة التي تحتوي علي النيتروجين الهافنيوم المحددة جيدا (ميتالازيريدين والمعادن-imido) التي اتسمت تماما (ftir ، nmr الحالة الصلبة ، التحليل المجهري العنصري)7. باستخدام السيليكا deالهيدروكسيل للغاية مع silanols المعزولة ، سيو2-700 (الشكل 1) يسمح للعزل من المحفزات موقع واحد محدده جيدا. هذا العمل هو النظر في m-n, mnc, و m = n أجزاء السطح (الكلية) كوسيطه رد فعل الرئيسية التي توجه رد فعل تجاه هيدروامينوالالكله26 أو ايمين إبدال7,8,32. هذه الدراسة يمكن ان تجلب الفهم العام أفضل للانتقال المعادن imido المجموعات الوظيفية التي تتحملها المجموعة الرابعة المعدنية المطعمة علي السيليكا.
وكانت أحدي المسائل الرئيسية التي تنطوي علي متجانس تحتوي علي الاستخدام المنهجي ، بما في ذلك النيتروجين ، هي الكمية المحدودة من أساليب التوصيف المتاحة لتحديد التنسيق بين المتجانس الفلزية. هذا العمل يظهر ان 15ن DNP-SENS يمكن ان توفر رؤية واضحة في الجماليات النيتروجين المدعومة السيليكا (ميتالازيريدين والمعادن-imido). هنا ، ونحن عزل السيليكا المعتمدة جيدا (imido) معقده وإثبات قدرتها باعتبارها فعاله للغاية محفز إبدال7،33.
وعموما ، يؤدي هذا العمل إلى فهم أفضل لليه إبدال التي تحفزها المجمعات السطحية. هذا البروتوكول يمكن تعميمها علي غيرها من التحول المبكر المعادن ايمين المجمعات المطعمة علي أسطح السيليكا deالهيدروكسيل للغاية. تلك الأنواع السطحية يمكن ان تستخدم كمحفزات ولكن فقط للهيدروكربون و هيدروامينوالالكله من الالكينات أو الكينيس26،34،35،36،37، ولكن أيضا [متاثسيس] من [ايينس] يمثل [2 + 2] اليه بما في ذلك [ايمين] والمجموعة [اييدو] رايت (شكل 2). Imine المنتجات هي قيمه في التطبيقات الصيدلانية والزراعية35،38.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Fumed silica (AEROSIL&#174; 200)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>112945-52-5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>tetrakis(dimethylamido)hafnium(iv) Hf(NMe2)4</td>
			<td>Strem Chemicals</td>
			<td>19782-68-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pentane</td>
			<td></td>
			<td>109-66-0</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nicolet 6700 FT-IR spectrometer</td>
			<td>Thermo Scientific</td>
			<td>IQLAADGAAGFAEFMAAI</td>
			<td>equipped with a controlled-atmosphere cell</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ultashield 600WB plus 600 MHz NMR Bruker AVANCE III solid-state NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>-</td>
			<td>Magnet BZH 09/600/107B</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>5110 ICP-OES</td>
			<td>Agilent Technologies</td>
			<td>G8015A</td>
			<td>EPA 3052 method for digestion</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethos1 (Advanced Digestion System)</td>
			<td>Milestone</td>
			<td>-</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Gass Chromatography (GC)</td>
			<td>Agilent Technologies</td>
			<td>G1701EA</td>
			<td>inert XL MSD With Triple-Axis Detector</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>DNP-SENS-NMR 400 MHz (1H/electron Larmor frequencies) Bruker Avance III solid-state NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>-</td>
			<td>equipped with a 263-GHz gyrotron.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>FLASH 2000 CHNS/O Analyzer</td>
			<td>Thermo Scientific</td>
			<td>-</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N-(4-Phenylbenzylidene)benzylamine</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>118578-71-5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N-(4-Fluorobenzylidene)-4-fluoroaniline</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>39769-09-0</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N-Benzylidenetert-butylamine</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>6852-58-0</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>108-88-3</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

imine metathesis by silica-supported catalysts using the methodology of surface organometallic chemistry

مع هذا البروتوكول ، تم تصميم واعداد محدده بشكل جيد التي تدعمها السيليكا محفز غير متجانسة [(≡ Si-O-) Hf (= NMe) (η1-nme2)] واعدت وفقا للمنهجية التي وضعتها الكيمياء السطحية فلزي (somc). وفي هذا الإطار ، يمكن تحديد الدورات الحفازه عن طريق عزل الوسيطة الحيوية. يتم التعامل مع جميع المواد الحساسة للهواء تحت جو خامل (باستخدام الصناديق الجليدية أو خط Schlenk) أو خطوط الفراغ العالية (HVLs ، < 10-5 mbar). اعداد سيو2-700 (ديهيدروكسيزيلتد السيليكا في 700 درجه مئوية) والتطبيقات اللاحقة (تطعيم المجمعات والتشغيل الحفاز) يتطلب استخدام HVLs والتقنيات المزدوجة schlenk. وتستخدم العديد من أساليب التوصيف المعروفة ، مثل التحليل الطيفي للاشعه تحت الحمراء (FTIR) ، والتحاليل الدقيقة العنصرية ، والتصوير الطيفي للرنين المغناطيسي النووي للدولة الصلبة ، والاستقطاب النووي الديناميكي المتطور سطح محسن NMR الطيفي (DNP-SENS). FTIR والتحليل المجهري العنصري يسمح للعلماء بتاسيس التطعيم وقياسه. 1 H و 13C ssnmr يسمح التحديد الهيكلي للمجال التنسيق يغاندس الهيدروكربون. DNP SENS هو تقنيه قويه الناشئة في توصيف الصلبة للكشف عن نوى سيئه الحساسة (15ن ، في حالتنا). يتم التعامل مع سيو2-700 مع ما يعادل حوالي واحد من السلائف المعدنية مقارنه مع كميه من سيلانول السطحية (0.30 ملليمول · ز-1) في بنتان في درجه حرارة الغرفة. ثم ، تتم أزاله متطاير ، ويتم تجفيف عينات مسحوق تحت فراغ عاليه ديناميكية لتحمل المواد المطلوبة [(≡ Si-O-) Hf (η2π-mench2) (η1-nme2) (η1-هنمي2)]. بعد المعالجة الحرارية تحت فراغ عاليه ، يتم تحويل المجمع المطعمة إلى مجمع السيليكا imido المعدنية [(≡Si-O-) Hf (= nme) (η2)]. [(≡Si-O-) Hf (= nme) (η2)] يعزز بشكل فعال إبدال من الimines ، وذلك باستخدام مزيج من اثنين من ركائز imines ، n-(4-فينيل بينزيليدين) بنزيلاميني ، أو n-(4-فلوروبينزيليديني) -4-فلوروانيلين ، مع N-benzylidenetert-butylamine كركائز. يتم ملاحظه تحويل اقل بشكل ملحوظ مع تشغيل فارغه; التالي ، فان وجود مجموعه imido في [(≡ Si-O-) Hf (= NMe)(η2)] يرتبط بالأداء الحفاز.

Watch this Scientific Journal Video about Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry at JoVE.com

Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry

ويتم اعداد مجموعه جديده من المعدن الرابع محفز المعادن إبدال بواسطة تطعيم مجمع المعادن أمين علي السيليكا ديهيدروسيلاتيد. وتتميز شظايا المعادن السطحية باستخدام FT-IR ، والتحليل المجهري العنصري ، والطيفية NMR الحالة الصلبة. كما ان التجارب الطيفية المعززة لاستقطاب المزيد من الاسلحه النووية تكمل تحديد مجال التنسيق.

Imine Metathesis بواسطة المحفزات المدعومة من السيليكا باستخدام منهجيه الكيمياء فلزي السطحية

With this protocol, a well-defined singlesite silica-supported heterogeneous catalyst [(&#8801;Si-O-)Hf(=NMe)(&#951;1-NMe2)] is designed and prepared ...

بروتوكول بلدي هو مهم لأنه يسمح لك لجعل محفز دقيق جدا، انتقائية جدا، والتي يمكن أن تفعل رد فعل واحد فقط الحفاز. لذلك يتم اشتقاق البروتوكول من مفهوم محدد جيدًا ، محفز وحيد الموقع ، وهذه المحفزات ذات الموقع الواحد تقوم بردود فعل رائعة. هذه التقنية صعبة وتستغرق وقتا طويلا ولكنها لا تزال لا مثيل لها في إعداد المجمعات السطحية أو السطحية التي يمكن استخدامها كمحفز.والكيمياء السطحية organometallic يسمح فهم أعمق للحفز وإعداد جديدة، في موقع واحد، محفز واضح المعالم. تمثل الحفز 90٪ من العمليات في الصناعة الكيميائية وصناعة البتروكيماويات. لذلك، الحفز مهم للغاية بالنسبة للطاقة والبيئة والمواد الكيميائية الدقيقة.وبالطبع، محفز جديد نشط جدا في هذا المجال، يمكن أن تفتح الكثير من الأبواب في الكيمياء و petrochemistry. لأن لدينا في جامعة الملك عبدالله المعدات الأكثر تطورا يمكنك أن تجد في العالم، ونحن المختبر الحفز الأكثر تجهيزا. وعلى وجه الخصوص، لديك مطياف الأشعة تحت الحمراء قوية جدا، لديك NMR قوية جدا، لديك تقنية قوية جدا التي تسمح لك أن ترى محفز على المستوى الذري.يمكننا أن نرى الذرات على سطح، ويمكننا أن نقول أي نوع من الذرة التي تراها على سطح المجهر الإلكتروني. لذلك التصور ضروري لفهم تعقيد الأدوات المطلوبة لتميز المحفز بشكل كامل. أولاً، قم بتوصيل وعاء عالي الفراغ بخط عالي الفراغ.تحقق ما إذا كان الضغط يزيد بالتناوب في الفراغ الحيوي والثابت. في حالة حدوث تسرب، قم بمسح الاتصال بالمولد عالي التردد لإضفاء الطابع المحلي على التسريبات والثقوب. تغطية خمسة غرامات من السيليكا fumed في منقار 100 ملليلتر مع ما يكفي من الماء الأيونية حتى يصبح هلام مضغوط.ثم، تغطية كوب مع رقائق الألومنيوم، وتسخينه في الفرن في 200 درجة مئوية بين عشية وضحاها. في اليوم التالي، طحن السيليكا المبردة، ونقل غرام واحد إلى مفاعل زجاجي. أغلق المفاعل بغطاء وختمه بالشحومقم بتوصيل المفاعل الزجاجي بميناء الوعاء عالي الفراغ، قم بسخّنه تدريجياً إلى 700 درجة مئوية، واتركه بين عشية وضحاها. المقبل, إعداد بيليه القرص من السيليكا dehydroxylated لقياس FTIR في مربع القفازات. بمجرد اكتمال القياس، لاحظ إشارة سيلانول المعزولة في طيف FTIR.إعداد مرآة الصوديوم المغلفة قنبلة المذيبات مجهزة stopcock تفلون. نقل ما يقرب من 25 إلى 50 ملليلتر من pentane إلى قنبلة المذيبات. ربط قنبلة المذيبات إلى خط عالية الفراغ.تجميد المذيب باستخدام ديوار السائل مملوءة بالنيتروجين. إخلاء حتى ينتهي المذيبات degassing. ثم، تقطير المذيبات إلى قنبلة أخرى المذيبات.جفف قارورة مزدوجة شلينك عن طريق إخلائها بخط الفراغ وتسخينها بمسدس حراري. بعد نقل قارورة شلينك الجافة إلى صندوق القفازات، أضف 089 ملليلتر من مجمع السلائف إلى مقصورة واحدة. إضافة غرام واحد من السيليكا dehydroxylated وشريط ضجة إلى المقصورة الأخرى، وختم لهم مع الشحوم.أغلقي رقبتي قارورة (شلينك) المزدوجة بقبعة باستخدام T-مشترك، ربط خط عالية الفراغ إلى قارورة شلينك المذيب على جانب واحد وإلى قارورة مزدوجة شلينك على الجانب الآخر. تأكد من تأمين جميع الاتصالات بواسطة مقاطع معدنية، وإخلاء الخط وقارورة شلينك المزدوجة حتى الوصول إلى فراغ مرتفع مستقر من 10 إلى ناقص خمسة ملليبار.نقل المذيبات من قارورة شلينك المذيبات إلى حجرة قارورة شلينك المزدوجة التي تحتوي على السلائف المعدنية عن طريق التقطير. مرة واحدة في الجمعية الأواني الزجاجية تحت فراغ ثابت، واستخدام ديوار النيتروجين السائل لتبريد المقصورة، لتكثف المذيبات، وحل السلائف. بعد ذلك، نقل الحل إلى مقصورة السيليكا عن طريق الجاذبية.اثارة لمدة ساعة إلى ثلاث ساعات لاستكمال التطعيم. ثم، تصفية المواد عن طريق نقل المذيبات إلى حجرة المذيبات، وتقطير المذيبات إلى المقصورة الصلبة. إزالة المذيبات النفايات عن طريق التقطير باستخدام اعتراض.إعداد بيليه قرص من المواد المطعمة لقياس FTIR في مربع القفازات. أضف غراماً واحداً من المواد المطعمة إلى قارورة شلينك، واربطها بخط الفراغ العالي. بدء تسخينه تدريجيا إلى 200 درجة مئوية، وتركها لمدة أربع ساعات.بعد السماح للمواد المطعمة لتبرد تحت فراغ، وإعداد بيليه القرص من 50 إلى 70 ملليغرام من المواد المعدة لقياس FTIR في مربع القفازات. في أنبوب أمبول، إضافة 12.47 ملليغرام من محفز. إضافة اثنين من ركائز imine، 0.5 ملليلتر من التولوين، وشريط ضجة.قم بتوصيل أنبوب أمبول بخط الفراغ العالي، ثم قم بتجميده باستخدام النيتروجين السائل. بعد ذلك، ختم أنبوب أمبول مع شعلة اللهب. ضع أنبوب أمبول مختوم في حمام زيت أو رملي ، واسخنه إلى 80 درجة مئوية لمدة تصل إلى ست ساعات.بعد اكتمال التفاعل ، قم بتجميد أنبوب أمبول المبرد ، وقطع الجزء العلوي باستخدام قاطع زجاجي. تصفية الحل في قارورة GC، وتمييع مع ملليلتر واحد من toluene لتحليل GC-MS. بعد تطعيم المجمع على السيليكا dehydroxylated ، اختفت ذروة FTIR المميزة لسيلينول المعزولة تمامًا تقريبًا ، وظهرت قمم جديدة في منطقة الألكيل.بعد المعالجة الحرارية للمواد المعدة، أظهر طيف الأشعة تحت الحمراء لها ذروة جديدة لشظايا imido. وكشفت زاوية الكربون المتقاطعة الاستقطاب السحرية الغزل الطيف من المواد المطعمة اثنين من القمم المتداخلة في 37 و 46 جزء في المليون، ويعزى إلى مجموعة الميثيل غير ميثيل غير مغل في الميثيلمين. وقد تقرر أن تكون ذروة منخفضة الكثافة عند 81 جزء في المليون مرتبطة بذروة الميثيلين عند 2.7 جزء في المليون في طيف الارتباط غير النوكلي.عرض طيف NMR النيتروجين من المواد المطعمة اثنين من القمم. تم تعيين إشارة مكثفة downfield إلى نواة النيتروجين من metallaaziridine وظائف imido. ويعزى ضعف ذروة upfield تحول إلى مويتي ثنائي الفينيلتامين.بالنسبة لشظايا المعادن imido في المحفز الذي تم إنشاؤه بعد المعالجة الحرارية، ظهرت ذروة واحدة واسعة في طيف NMR البروتون، الذي يمثل مجموعات الميثيلين. عرض طيف دوران زاوية سحرية عبر الاستقطاب الكربوني قمتين عند 37 و48 جزء في المليون. يتم عرض ميتاثيس imine مع ثلاثة مركبات imine والأطياف كتلة من المنتجات الناتجة هنا.دائما التحقق من خط عالية الفراغ، وتأكد من أن جميع الأواني الزجاجية مغلقة بشكل صحيح في كل خطوة لمنع أي تسرب الهواء. ويمكن أن تؤدي هذه التقنية إلى فهم عام أفضل للحفز من خلال إعداد محفز جديد ومحدد المعالم ومحدد بشكل جيد ومدعم من السيليكا.

Research

JoVE Journal

Chemistry

Exploring the Radical Nature of a Carbon Surface by Electron Paramagnetic Resonance and a Calibrated Gas Flow

استكشاف الطبيعة الراديكالي من سطح الكربون الكترون ممغطس الرنين وتدفق الغاز معايرة

While the first Electron Paramagnetic Resonance (EPR) studies regarding the effects of oxidation on the structure and stability of carbon radicals date ...

Synthetic Methodology for Asymmetric Ferrocene Derived Bio-conjugate Systems via Solid Phase Resin-based Methodology

منهجية الاصطناعية لغير المتماثلة الفيروسين المستمدة الأنظمة الحيوية المزدوجة عبر الصلبة منهجية تستند الراتنج المرحلة

Early detection is a key to successful treatment of most diseases, and is particularly imperative for the diagnosis and treatment of many types of cancer. ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

تخليق البروتين Bioconjugates<em&gt; عبر</em&gt; سيستين-maleimide الكيمياء

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

توليف سطحي من المذيلات تشبه دودة من الضوء المرئي وساطة التشتت البلمرة عن طريق Photoredox محفز

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

Temperature-programmed Deoxygenation of Acetic Acid on Molybdenum Carbide Catalysts

نقص الأكسجين يحددها درجة حرارة حمض الخليك على الموليبدينوم كربيد المحفزات

Temperature programmed reaction (TPRxn) is a simple yet powerful tool for screening solid catalyst performance at a variety of conditions. A TPRxn system ...

Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area

Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area

تعديل أسلوب الترسيب الكيميائي لتوليف Nb2س5 محفزات النيكل الأكبر مع ارتفاع المساحة المحددة

We demonstrate a method for the synthesis of NixNb1-xO catalysts with sponge-like and fold-like nanostructures. By varying the Nb:Ni ratio, a series of ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

الروغان السطحية من الأطر المعدنية العضوية لمقاومة الرطوبة محسنة

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts

إعداد الأغشية المراعية للصور المستندة إلى بوليوكسوميتالاتي للصور-تفعيل عوامل حفازة أكسيد المنغنيز

This paper presents a method to prepare charge-transfer chromophores using polyoxotungstate (PW12O403-), transition metal ions (Ce3+ or Co2+), and organic ...

Surface Properties of Synthesized Nanoporous Carbon and Silica Matrices

خصائص سطح المركبة نانوبوروس الكربون ومصفوفات السليكا

In this work, we report the synthesis and characterization of ordered nanoporous carbon material (also called ordered mesoporous carbon material [OMC]) ...

Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization

فوتوجينيريشن كاربينيس ن الحلقية: التطبيق في فوتويندوسيد افتتاح الدائري الناتج بلمرة

We report a method to generate the N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene (IMes) under UV-irradiation at 365 nm to characterize IMes ...