Name: efficient synthesis of all-carbon quaternary centers via the conjugate addition of functionalized monoorganozinc bromides
Uploaded: 2019-05-26T15:00:00
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Les auteurs remercient le programme de nouveaux chercheurs de premier cycle du Fonds de recherche sur le pétrole de la société américaine de chimie (ACS) (prix no 58488-UNI1), l’ACS et Pfizer (appui de SURF à T.J.F.), l’Université de Bucknell (bourses de recherche à T.J.F.), et le ministère de la chimie (Bourse de recherche à K.M.T.) pour le soutien généreux de ce travail. Dr. Peter M. Findeis et Brian Breczinski sont reconnus pour leur aide expérimentale et instrumentale.

ATTENTION: consulter les fiches de données de sécurité (FDS) avant l’utilisation des produits chimiques dans cette procédure. Utiliser un équipement de protection individuelle approprié (EPI), y compris des lunettes de sécurité, une blouse de laboratoire et des gants en nitrile ou en butyle, car un grand nombre de réactifs et de solvants sont corrosifs, toxiques ou inflammables. Effectuer toutes les réactions dans une hotte. Il est nécessaire de sécher à la flamme de la verrerie et d’utiliser une atmosph...

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	<li>Hawner, C., Alexakis, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal-Catalyzed+Asymmetric+Conjugate+Addition+Reaction:+Formation+of+Quaternary+Stereocenters.">Metal-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reaction: Formation of Quaternary Stereocenters.</a> Chemical Communications. 46 (39), 7295-7306 (2010).</li><li>Quasdorf, K. W., Overman, L. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+Enantioselective+Synthesis+of+Quaternary+Carbon+Stereocentres.">Catalytic Enantioselective Synthesis of Quaternary Carbon Stereocentres.</a> Nature. 516 (7530), 181-191 (2014).</li><li>Knochel, P., Leuser, H., Cong, L. -. Z., Perrone, S., Kneisel, F. 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H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Practical+Method+for+Enantioselective+Synthesis+of+All-Carbon+Quaternary+Stereogenic+Centers+Through+NHC-Cu-Catalyzed+Conjugate+Additions+of+Alkyl-+and+Arylzinc+Reagents+to+&#946;-Substituted+Cyclic+Enones.">A Practical Method for Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers Through NHC-Cu-Catalyzed Conjugate Additions of Alkyl- and Arylzinc Reagents to &#946;-Substituted Cyclic Enones.</a> Journal of the American Chemical Society. 128 (22), 7182-7184 (2006).</li><li>Brown, M. K., May, T. L., Baxter, C. A., Hoveyda, A. 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A New BF3 Promoted Cyclization Reaction.</a> Tetrahedron Letters. 29 (51), 6693-6696 (1988).</li><li>Knochel, P., Chou, T. S., Chen, H. G., Yeh, M. C. P., Rozema, M. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nucleophilic+Reactivity+of+Zinc+and+Copper+Carbenoids.+Part+II.">Nucleophilic Reactivity of Zinc and Copper Carbenoids. Part II.</a> The Journal of Organic Chemistry. 54 (22), 5202-5204 (1989).</li><li>Tamaru, Y., Tanigawa, H., Yamamoto, T., Yoshida, Z. 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La méthode décrite ci-après a été développée pour exploiter des réactifs monoorganozinc légers fonctionnalisés dans une réaction d’addition conjuguée simple et efficace pour la synthèse des cétones β-quaternaires14. D’excellents rendements et une amélioration significative de l’efficacité du catalyseur ont été observés grâce à l’utilisation du DMA à solvant polaire et aprotique avec TMSCl. la formation de Monoorganozinc est facilitée par le DMA, facilitant l’inser...

La formation de liaisons carbone-carbone est sans doute la transformation la plus importante et la plus puissante de la chimie organique. L’addition conjuguée de réactifs organométalliques aux carbonyles α, β-insaturés comprend l’une des méthodes les plus polyvalentes pour la construction des liaisons C-C, en particulier dans la génération difficile de centres quaternaires tout carbone1, 2. Malgré l’importance centrale de l’addition conjuguée de réactifs organométalliques à la formation de centres quaternaires, peu de méthodologies abordent le défi de l’incorporation de groupes fonctionnels sensibles dans ces réactions. En effet, dans la majorité de ces transformations, les réactifs organolithium, Grignard ou diorganozinc hautement réactifs sont les nucléophiles de choix. Ces organométallics réactifs, cependant, sont incompatibles avec de nombreux groupes fonctionnels sensibles, limitant ainsi la complexité du réactif α, β-insaturé carbonyle et ORGANOMETALLIQUE, nécessitant souvent l’utilisation de groupes de protection ou stratégies alternatives dans la synthèse à plusieurs étapes.
Les réactifs de monoorganozinc sont une classe attrayante de réactifs organométalliques qui ont recueilli une attention répandue pour leur réactivité douce et la compatibilité améliorée du groupe fonctionnel3,4,5, 6. en dépit de leur tolérance de groupe fonctionnel exceptionnelle et de leur préparation triviale à partir d’organohalides, il existe peu d’exemples de réactifs monoorganochlorés dans l’addition conjuguée aux carbonyles β, β-disubstitués α, β-insaturés pour générer centres quaternaires7,8,9. En outre, ces transformations requièrent généralement des quantités stoechiométriques de réactifs de cyanocuprate toxiques avec un rapport démontrant un chiffre d’affaires minimal de catalyseur10,11,12, 13. l’objectif de notre étude est d’établir une méthode catalytique simple et pratique pour l’addition conjuguée de réactifs de monoorganozinc fonctionnalisés aux carbonyles α, β-insaturés pour générer des centres quaternaires tout carbone. Vers cette fin, nous avons développé un protocole utilisant n,n-diméthylacétamide (DMA) comme solvant avec le chlorotriméthylsilane (tmscl) comme acide de Lewis qui permet un «one-pot» catalysé par le cuivre (20 mol%) addition conjuguée de réactifs de monoorganozinc fonctionnalisés aux carbonyles α, β-insaturés pour générer un large éventail de centres quaternaires tout carbone dans un rendement élevé14.
L’utilisation de DMA comme solvant présente plusieurs avantages notables par rapport aux méthodes rapportées dans la littérature. La DMA améliore l’efficacité de l’insertion du zinc dans les organohalides, ce qui élimine l’exigence d’additifs coûteux et hygroscopiques tels que le LiCl employé dans les systèmes de solvants éthéés15. Cela élargit également la portée de l’insertion directe de zinc de l’organoiodides sensibles, souvent commercialement indisponibles, à des organobromides plus stables et largement accessibles16. Le protocole décrit ici génère des réactifs d’alkyles monoorganozinc (2) provenant de divers organobromides, qui sont utilisés in situ dans la formation d’un complexe cuprate réactif qui engage des cétones α, β-insaturées cycliques dans une réaction d’addition conjuguée ( Figure 1). La DMA permet également à la réaction de procéder à des sources de cuivre moins chères et plus toxiques comme le CuBr · DMS, éliminant les déchets toxiques stoechiométriques générés par le CuCN utilisés dans d’autres rapports10,11,12,13. Nos conditions de réaction standard permettent d’accéder à une vaste gamme de cétones β-quaternaires (5) avec des accepteurs conjugués à cinq, six et sept chaînons obtenus par hydrolyse d’un éther intermédiaire de silylés énol (4). L’éther de silylés énolique intermédiaire a été observé comme modérément stable et pourrait être isolé dans un excellent rendement en utilisant une procédure de mise en place modifiée.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Ammonium Chloride</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Biotage Isolera One Flash Chromatography System</td>
			<td>Biotage</td>
			<td>ISO-ISW</td>
			<td>UV/vis detection (254, 280, 200-400nm)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Chloroform-D, (D, 99.8%)</td>
			<td>Cambridge Isotope Laboratories</td>
			<td>DLM-7</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Copper (I) bromide dimethyl sulfide complex , 99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>230502</td>
			<td>Air and moisture sensitive</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethyl Ether, anhydrous, 99%</td>
			<td>EMD Chemicals</td>
			<td>MEX01906</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl 4-bromobutyrate</td>
			<td>Oakwood</td>
			<td>139400</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl Acetate, 99.9%</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>E145-500</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glacial Acetic Acid</td>
			<td>Oakwood</td>
			<td>O35907</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HCl</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>1 M aq</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hexanes, 98.5%</td>
			<td>EMD Chemicals</td>
			<td>HX0299</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HP 6890 Series GC</td>
			<td>HP</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HP-1 GC Column</td>
			<td>Agilent</td>
			<td>19091-60312</td>
			<td>0.2 mm x 0.33 um, 12 m, 7 inch cage</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Iodine</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Magnesium Sulfate, anhydrous, 98%</td>
			<td>EMD Chemicals</td>
			<td>MX0075</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mehtyl enone</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Dimethylacetamide, anhydrous, 99%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>A10924</td>
			<td>Dried over 3 &#197;ms</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Silica gel</td>
			<td>VWR</td>
			<td>86306-350</td>
			<td>60 &#197;, 40-60 um</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Bicarbonate</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Chloride</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetra-n-butylammonium fluoride</td>
			<td>Oakwood</td>
			<td>O43479</td>
			<td>1 M in THF</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Thin-layer chromatography plates</td>
			<td>EMD Milipore</td>
			<td>115341</td>
			<td>6.5 x 2.2 cm2, 60 g F254 precoated plates (9.5-11.5 um particle size)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Trimethyl silyl chloride, 99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>386529</td>
			<td>Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Zinc</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Powder, HCl-washed</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

efficient synthesis of all-carbon quaternary centers via the conjugate addition of functionalized monoorganozinc bromides

L’addition conjuguée de réactifs organométalliques aux carbonyles α, β-insaturés représente une méthode importante pour générer des liaisons C – C dans la préparation de centres quaternaires tout carbone. Bien que les ajouts conjugués de réactifs organométalliques soient généralement effectués en utilisant des réactifs organolithiens ou Grignard hautement réactifs, les réactifs type organozincites ont attiré l’attention pour leur chimiosélectivité améliorée et leur réactivité légère. Malgré de nombreuses avancées récentes avec des réactifs diorganozinc et mixtes diorganozinc plus réactifs, la génération de centres quaternaires entièrement carbonés par l’addition conjuguée de réactifs de monoorganozinc fonctionnalisés reste un défi. Ce protocole détaille une préparation «one-pot» commode et légère et une addition conjuguée de cuivre de bromures de monoorganozinc fonctionnalisées aux carbonyles α, β-insaturés cycliques pour offrir une large gamme de centres quaternaires tout-carbone en général excellent rendement et diastéréosélectivité. La clé du développement de cette technologie est l’utilisation de DMA comme solvant de réaction avec TMSCl comme acide de Lewis. Les avantages notables de cette méthodologie comprennent la simplicité opérationnelle de la préparation de réactifs type organozincites offerte par l’utilisation du DMA comme solvant, ainsi qu’une addition efficace conjuguée par divers sels de Cu (I) et de Cu (II). En outre, un éther silylés énolique intermédiaire peut être isolé en utilisant une procédure de mise à jour modifiée. La portée du substrat est limitée aux cétones non saturées cycliques, et l’addition conjuguée est entravée par des réactifs stabilisés (p. ex., allyle, énolate, homoénolate) et par des substances stériquement grevées (p. ex., néopentyl, o-aryl) monoorganozinc. Les ajouts conjugués aux cycles à cinq et à sept chaînons étaient efficaces, quoique dans des rendements inférieurs par rapport aux substrats à six chaînons.

Le produit conjugué d’addition d’éthyle 4-(1-méthyl-3-oxocyclohexyl) butanoate (21) a été isolé comme une huile claire et incolore (1,0372 g, 4,583 mmol, 92% de rendement) à l’aide de ce protocole efficace à un pot. le premier Les spectres RMN H et 13C sont présentés dans la figure 2 et la figure 3 pour confirmer la structure et la pureté. De la note spécifique dans l’ana...

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Efficient Synthesis of All-Carbon Quaternary Centers via the Conjugate Addition of Functionalized Monoorganozinc Bromides

Un protocole simple et pratique pour l’addition efficace conjuguée de bromures de monoorganozinc fonctionnalisées aux carbonyles α, β-insaturés cycliques pour fournir des centres quaternaires tout carbone a été développé.

Synthèse efficace des centres quaternaires tout-carbone via l’addition conjuguée de bromures Monoorganozinc fonctionnalisées

The conjugate addition of organometallic reagents to &#945;,&#946;-unsaturated carbonyls represents an important method to generate C&#8211;C bonds in the ...

Notre protocole détaille une préparation commode d’un pot et l’addition conjuguée cuivre- médiation des bromures monoorganozinc fonctionnalisés aux carbonyls alpha-bêta-insaturés cycliques pour la synthèse des centres quaternaires à haut rendement. Un avantage significatif à cette méthode implique l’utilisation du diméthylacetamide pour faciliter la formation d’organozinc des organobromides fonctionnalisés largement accessibles. Pour commencer, ajouter du zinc, de la poussière, du DMA et de l’iode à un flacon de réaction Schlenk séché à la flamme de 50 millilitres contenant une barre d’agitation sous argon.Remuer la suspension à température ambiante jusqu’à ce que la couleur brun-orange se dissipe complètement à une suspension grise. Ajouter l’éthyl 4-bromobutyrate à la suspension grise. Plonger le flacon dans un bain d’huile de 80 degrés Celsius en remuant vigoureusement jusqu’à ce que la consommation de l’organobromide soit observée par chromatographie gazeuse ou analyse gc.Tremper brièvement une pipette pasteur en verre jetable dans le mélange de réaction et retirer du flacon. Rincer l’aliquot avec environ 0,5 millilitres d’éther de détyle dans un flacon de deux millilitres contenant environ 0,5 millilitres de chlorure d’ammonium saturé. Secouez vigoureusement le flacon et analysez la couche organique par GC. Après refroidissement du réaccente monoorganozinc à température ambiante, le réaccente peut être stocké pendant plusieurs heures à la nuit dans une atmosphère inerte avec un impact minimal sur le rendement du produit d’addition conjugué.Pour l’addition conjuguée de bromure de bromure de monoorganozinc aux cétones insaturées alpha-bêta refroidissent d’abord la suspension d’organozinc dans un bain d’eau glacée pendant approximativement cinq minutes. Ajouter ensuite le sulfure de bromure de cuivre et le DMA supplémentaire et remuer la réaction pendant 10 minutes. Ajouter ensuite la chlorotrimethylsilane à la suspension refroidie suivie de 3-méthyl-2-cyclohexanone.Retirez le bain de refroidissement après environ 30 minutes et surveillez la réaction jusqu’à ce que la cétone insaturée alpha-bêta soit consommée par l’analyse TLC pendant une période de 24 heures. Ajouter de l’acide acétique à la réaction d’addition conjuguée terminée pour hydrolyser l’éther intermédiaire d’enol de silyl dans le produit de cétone. Surveillez l’évolution de l’hydrolyse dans des intervalles de 15 minutes par analyse TLC comme auparavant.Dans le cas où silyl enol éther reste après une heure ajouter fluorure de tétrabutylammonium pour faciliter l’hydrolyse complète comme évident par TLC. Ajouter un acide chlorhydrique molaire au flacon de réaction et bien mélanger. Transférer ensuite le contenu de la réaction dans un entonnoir séparateur de 250 millilitres.Rincer le flacon avec de l’éther et de l’eau de diététhyle, en ajoutant les rinçages à l’entonnoir séparateur. Secouez doucement le contenu de l’entonnoir, en évacuant entre chaque mélange, et laissez les couches se séparer. Égoutter la couche aqueuse inférieure dans un flacon Erlenmeyer de 125 millilitres, puis égoutter la couche organique dans un flacon Erlenmeyer séparé de 250 millilitres.Remettre la couche aqueuse dans l’entonnoir séparateur et extraire avec quatre parties distinctes d’éther de dinthyle ajoutant chaque extraction organique à la fiole Erlenmeyer contenant des matières organiques. Ajouter les extractions organiques combinées à l’entonnoir séparateur et laver avec du bicarbonate de sodium aqueux saturé. Égouttez le lavage aqueux dans le flacon Erlenmeyer contenant de l’aqueuse.Lavez maintenant les extractions organiques combinées avec du chlorure de sodium aqueux saturé. Après avoir drainé le deuxième lavage aqueux dans la fiole Erlenmeyer contenant de l’aqueuse, égoutter la couche organique finale dans un flacon Erlenmeyer sec de 250 millilitres. Séchez la couche organique au-dessus du sulfate de magnésium et du filtre à vide dans un flacon de fond rond de 250 millilitres à l’aide d’un entonnoir Buchner fritté en verre.Rincer les solides sur la frite avec une petite portion d’éther de diététisme supplémentaire. Concentrez le filtrate sous pression réduite à l’aide d’un évaporateur rotatif. Placer le flacon avec le reste des résidus sous vide pendant au moins 10 minutes.Analyser un échantillon des résidus bruts par proton NMR à l’aide de chloroforme déréflé. Pour purifier le pétrole brut par chromatographie flash automatisée, chargez l’échantillon en dissolvant le pétrole brut dans une quantité minimale d’éther de déthyle. Ensuite, transférez cette élitution dans une cartouche de gel de silice préemballée.Appliquer une pression réduite au fond de la colonne de chargement pendant environ cinq minutes pour enlever l’excès de solvant. Elute l’échantillon à l’aide d’une colonne préemballée de gel de silice avec un gradient d’acétate d’éthyle dans les hexanes, la collecte des effluents colonne dans les tubes à essai. Analyse de fraction d’essai utilisant l’analyse de TLC comme avant.Mélanger et rincer toutes les fractions contenant la cétone quaternaire désirée dans un flacon de fond rond goudronné. Enfin, concentrez la solution sous pression réduite sur un évaporateur rotatif et retirez les volatiles finaux sous vide pendant au moins 30 minutes. Obtenez une masse finale du flacon et analysez un échantillon du produit purifié par proton NMR à l’aide de chloroforme stérilisé.Le produit d’addition conjugué, éthylique 4-butanoate a été isolé comme huile incolore claire utilisant ce protocole efficace d’un pot. L’analyse des spectres NMR proton et carbone confirme la structure et la pureté. Une note spécifique dans l’analyse du spectre des protons est la présence d’un quatuor AB à deux protons à un changement chimique de 2,15 ppm, ce qui indique que les hydrogènes diastérotopiques C2 tournent en couple.Un singlet de trois protons à un décalage chimique de 0,94 ppm représente le groupe méthyle quaternaire Z1. Une collection de produits cycliques d’addition de cétone avec des centres bêta quaternaires ont été préparés dans de bons à excellents rendements utilisant ce protocole simple et efficace d’un pot. Tous les produits de réaction ont été analysés par proton et carbone NMR, ainsi que la spectrométrie de masse à haute résolution et se sont révélés d’une grande pureté.En plus de l’incorporation de fonctionnalités d’ester, d’azote et d’halide, ce protocole de réaction fournit des produits avec différentes tailles d’anneau et des niveaux élevés de stéréoselectivité lors de l’utilisation d’alpha chiral, cétones bêta-insaturées. Il est évident à partir de ces exemples que la voie privilégiée implique la livraison du fragment organique à la face alkene opposée aux groupes non hydrogène à la position gamma et delta de la cétone insaturée alpha-bêta. Il est important de vérifier l’insertion complète de zinc de l’organobromide en raison des rendements diminués obtenus avec les équivalents diminués du réagent monoorganozinc.Les reagents et solvants utilisés dans cette procédure sont généralement inflammables et légèrement toxiques. Les réactions doivent être effectuées dans le capot de fumée à l’aide de l’équipement de protection individuelle approprié.

Research

JoVE Journal

Chemistry

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Assistée par micro-déshydrogénation intramoléculaire de Diels-Alder pour la synthèse des naphtalènes fonctionnalisés / Colorants solvatochromes

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

Recherche

Chimie

Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

Cadres de synthèse et la caractérisation de fonctionnalisé métal-organique

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and ...

Synthetic Methodology for Asymmetric Ferrocene Derived Bio-conjugate Systems via Solid Phase Resin-based Methodology

Méthodologie synthétique pour asymétrique Ferrocene dérivés Systems Bio-conjugués via solide méthodologie à base de résine de phase

Early detection is a key to successful treatment of most diseases, and is particularly imperative for the diagnosis and treatment of many types of cancer. ...

Facile and Efficient Preparation of Tri-component Fluorescent Glycopolymers via RAFT-controlled Polymerization

Préparation Facile et efficace de glycopolymères fluorescentes Tri-composants par polymérisation RAFT-contrôlée

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthèse des bioconjugués protéiques<em&gt; via</em&gt; Cystéine-maléimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Synthesis and Mass Spectrometry Analysis of Oligo-peptoids

Synthèse et analyse de spectrométrie de masse des Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Synthèse de nanofils Au substrat-bondissent Via un mécanisme de croissance de Surface Active

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Régiosélective O- Glycosylation de nucléosides via le temporaire 2', 3'-Diol Protection par un Ester boronique pour la synthèse des nucléosides Disaccharide

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having ...

Synthesis of Esters Via a Greener Steglich Esterification in Acetonitrile

Synthèse des Esters Via une estérification de Steglich plus écologique dans l’acétonitrile

The Steglich esterification is a widely-used reaction for the synthesis of esters from carboxylic acids and alcohols. While efficient and mild, the ...

Synthesis of Monodisperse Cylindrical Nanoparticles via Crystallization-driven Self-assembly of Biodegradable Block Copolymers

Synthèse de nanoparticules cylindriques monodispersées par l'auto-assemblage de copolymères de blocs biodégradables

The production of monodisperse cylindrical micelles is a significant challenge in polymer chemistry. Most cylindrical constructs formed from diblock ...