Name: efficient synthesis of all-carbon quaternary centers via the conjugate addition of functionalized monoorganozinc bromides
Uploaded: 2019-05-26T15:00:00
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Die Autoren danken dem Undergraduate New Investigator Program der American Chemical Society (ACS) Undergraduate New Investigator Program (Award No. 58488-UNI1), dem ACS und Pfizer (SURF-Unterstützung für T.J.F.), der Bucknell University (Forschungsstipendien an T.J.F.) und der Abteilung Der Chemiestandort K.M.T.) zur großzügigen Unterstützung dieser Arbeit. Dr. Peter M. Findeis und Brian Breczinski sind für die experimentelle und instrumentale Unterstützung bekannt.

CAUTION: Konsultieren Sie Materialsicherheitsdatenblätter (MSDS) vor der Verwendung der Chemikalien in diesem Verfahren. Verwenden Sie geeignete persönliche Schutzausrüstung (PSA), einschließlich Sicherheitsbrillen, Labormantel und Nitril-oder Butylhandschuhe, da viele der Reagenzien und Lösungsmittel korrosiv, giftig oder brennbar sind. Führen Sie alle Reaktionen in einer Rauchhaube durch. Es ist notwendig, trockenes Glasgut zu flammen und für dieses Protokoll eine Inertatmosphäre (Stickstoff oder Argon) zu verw...

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	<li>Hawner, C., Alexakis, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal-Catalyzed+Asymmetric+Conjugate+Addition+Reaction:+Formation+of+Quaternary+Stereocenters.">Metal-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reaction: Formation of Quaternary Stereocenters.</a> Chemical Communications. 46 (39), 7295-7306 (2010).</li><li>Quasdorf, K. W., Overman, L. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+Enantioselective+Synthesis+of+Quaternary+Carbon+Stereocentres.">Catalytic Enantioselective Synthesis of Quaternary Carbon Stereocentres.</a> Nature. 516 (7530), 181-191 (2014).</li><li>Knochel, P., Leuser, H., Cong, L. -. Z., Perrone, S., Kneisel, F. 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A New BF3 Promoted Cyclization Reaction.</a> Tetrahedron Letters. 29 (51), 6693-6696 (1988).</li><li>Knochel, P., Chou, T. S., Chen, H. G., Yeh, M. C. P., Rozema, M. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nucleophilic+Reactivity+of+Zinc+and+Copper+Carbenoids.+Part+II.">Nucleophilic Reactivity of Zinc and Copper Carbenoids. Part II.</a> The Journal of Organic Chemistry. 54 (22), 5202-5204 (1989).</li><li>Tamaru, Y., Tanigawa, H., Yamamoto, T., Yoshida, Z. 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C., Kahn, M., Mitra, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rapid+Chromatographic+Technique+for+Preparative+Separations+with+Moderate+Resolution.">Rapid Chromatographic Technique for Preparative Separations with Moderate Resolution.</a> The Journal of Organic Chemistry. 43 (14), 2923-2925 (1978).</li><li>Knopff, O., Alexakis, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tandem+Asymmetric+Conjugate+Addition-Silylation+of+Enantiomerically+Enriched+Zinc+Enolates.+Synthetic+Importance+and+Mechanistic+Implications.">Tandem Asymmetric Conjugate Addition-Silylation of Enantiomerically Enriched Zinc Enolates. Synthetic Importance and Mechanistic Implications.</a> Organic Letters. 4 (22), 3835-3837 (2002).</li></ol>

Die hier beschriebene Methode wurde entwickelt, um milde funktionalisierte monoorganozinische Reagenzien in einer einfachen und effizienten Konjugatzugabe für die Synthese von β-quaternären Ketonen 14 zu nutzen. Durch den Einsatz des polaren, aprotischen Lösemittel-DMA mit TMSCl wurden hervorragende Erträge und deutlich verbesserte Katalysatoreffizienz beobachtet. Die Monoorganozin-Bildung wird von der DMA unterstützt, was die direkte Zinkeinbringung in leicht verfügbare Alkylbromide erleic...

Die Bildung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bonds ist wohl die wichtigste und stärkste Transformation in der organischen Chemie. Die Konjugatzugabe von organometrischen Reagenzien zu α, β-ungesättigten Carbonylen umfasst eine der vielseitigsten Methoden für den Bau von C-C-Bindungen, insbesondere bei der herausfordernden Generierung vonkohlenstoffarmen Zentren 1, 2. Trotz der zentralen Bedeutung der Konjugierung von organometrischen Reagenzien zur Bildung von Quarzzentren, nehmen nur wenige Methoden die Herausforderung auf, sensible Funktionsgruppen in diese Reaktionen einzubeziehen. In der Tat sind in den meisten dieser Transformationen hochreaktives Organolithium, Grignard oder diorganozinc Reagenzien die Nukleophile der Wahl. Diese reaktiven Organometrien sind jedoch mit vielen empfindlichen Funktionsgruppen unvereinbar, wodurch die Komplexität sowohl des α, β-ungesättigten Carbonyl-als auch des organometrischen Reagenzes begrenzt wird, was oft den Einsatz von Schutzgruppen oder Alternativstrategien in der Mehrstufensynthese.
Monoorganozin-Reagenzien sind eine attraktive Klasse von organometrischen Reagenzien, die für ihre leichte Reaktivität und eine verbesserte funktionelle Gruppenkompatibilität3, 4,5, breite Aufmerksamkeit gewonnen haben. 6. Trotz ihrer außergewöhnlichen Funktionsgruppentoleranz und der trivialen Zubereitung von Organohaliden gibt es nur wenige Beispiele für monoorganozinische Reagenzien in der Konjugatzugabe zu β, β-disubstitut α, β-ungesättigte Kohlensäure zu erzeugen Quarzzentren7,8,9. Darüber hinaus erfordern diese Transformationen in der Regel stoichiometrische Mengen toxischer Cyanocuprat-Reagenzien mit einem Bericht, der einen minimalen Katalysatorumsatz 10,11 ,12, 13. Das Ziel unserer Studie ist es, eine einfache und praktische katalytische Methode für die Konjugierung von funktionalisierten monoorganozinischen Reagenzien zu α, β-ungesättigten Kohlensäure-Zentren zu etablieren. Zu diesem Zweck haben wir ein Protokoll entwickelt, das N,N-Dimethylacetamid(DMA) als Lösungsmittel mit Chlorotrimethylsilane (TMSCl) als Lewis-Säure verwendet, das einen "Eintopf"-Kupfer katalysiert (20 mol%) Konjugate der funktionalisierten monoorganozinischen Reagenzien zu den ungesättigten Kohlensäuren, die einen breiten Umfang von kohlenstofffreien Quarzzentren in einem hohen Ertrag erzeugen.
Die Nutzung von DMA als Lösungsmittel hat mehrere bemerkenswerte Vorteile gegenüber den in der Literatur gemeldeten Methoden. DMA verbessert die Effizienz der Zinkeinbringung in Organohaliden, was die Notwendigkeit von teuren und hygroskopischen Zusatzstoffen wie LiCl, die in ätherischen Lösungsmittelsystemeneingesetzt werden, 15 vermeidet. Damit wird auch der Anwendungsbereich der direkten Zinkeinbringung von empfindlichen, oft kommerziell nicht erhältlichen Organoididen auf stabilere und allgemein zugängliche Organobromide16erweitert. Das hier detailliert erarbeitete Protokoll erzeugt Alkylmonoorganozin-Reagenzien (2) aus verschiedenen Organobromiden, die vor Ort bei der Bildung eines reaktiven Cuprat-Komplexes eingesetzt werden, der zyklische α, β-ungesättigte Ketone in einer konjugierten Zusatzreaktion einbezieht ( Abbildung 1). DMA ermöglicht es der DMA auch, mit billigeren und weniger giftigen Kupferquellen wie CuBr · DMS, die Beseitigung stoichiometrischer Giftmüll, der mit CuCN erzeugt wird, wurde in anderen Berichten10,11, 12,13verwendet. Unsere Standard-Reaktionsbedingungen ermöglichen den Zugang zu einem breiten Spektrum an β-Quarzketonen (5), bei denen sowohl fünf-, sechsteil als auch siebenköpfige Ringkonjugat-Anhaltern über die Hydrolyse eines mittleren Silylenol-Äthers (4) gewonnen werden. Der mittlere Silylenol-Äther wurde als mäßig stabil beobachtet und konnte mit einem veränderten Workup-Verfahren in ausgezeichneter Ausbeute isoliert werden.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Ammonium Chloride</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Biotage Isolera One Flash Chromatography System</td>
			<td>Biotage</td>
			<td>ISO-ISW</td>
			<td>UV/vis detection (254, 280, 200-400nm)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Chloroform-D, (D, 99.8%)</td>
			<td>Cambridge Isotope Laboratories</td>
			<td>DLM-7</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Copper (I) bromide dimethyl sulfide complex , 99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>230502</td>
			<td>Air and moisture sensitive</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethyl Ether, anhydrous, 99%</td>
			<td>EMD Chemicals</td>
			<td>MEX01906</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl 4-bromobutyrate</td>
			<td>Oakwood</td>
			<td>139400</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl Acetate, 99.9%</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>E145-500</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glacial Acetic Acid</td>
			<td>Oakwood</td>
			<td>O35907</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HCl</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>1 M aq</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hexanes, 98.5%</td>
			<td>EMD Chemicals</td>
			<td>HX0299</td>
			<td>ACS</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HP 6890 Series GC</td>
			<td>HP</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HP-1 GC Column</td>
			<td>Agilent</td>
			<td>19091-60312</td>
			<td>0.2 mm x 0.33 um, 12 m, 7 inch cage</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Iodine</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Magnesium Sulfate, anhydrous, 98%</td>
			<td>EMD Chemicals</td>
			<td>MX0075</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mehtyl enone</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Dimethylacetamide, anhydrous, 99%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>A10924</td>
			<td>Dried over 3 &#197;ms</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Silica gel</td>
			<td>VWR</td>
			<td>86306-350</td>
			<td>60 &#197;, 40-60 um</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Bicarbonate</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Chloride</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetra-n-butylammonium fluoride</td>
			<td>Oakwood</td>
			<td>O43479</td>
			<td>1 M in THF</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Thin-layer chromatography plates</td>
			<td>EMD Milipore</td>
			<td>115341</td>
			<td>6.5 x 2.2 cm2, 60 g F254 precoated plates (9.5-11.5 um particle size)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Trimethyl silyl chloride, 99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>386529</td>
			<td>Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Zinc</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Powder, HCl-washed</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

efficient synthesis of all-carbon quaternary centers via the conjugate addition of functionalized monoorganozinc bromides

Die Konjugierung von organometallischen Reagenzien zu α, β-ungesättigten Karbonylen stellt eine wichtige Methode dar, um C – C Bindungen bei der Vorbereitung von kohlenstofffreien Quarzzentren zu erzeugen. Obwohl konjugierte Zusätze von organometrischen Reagenzien in der Regel mit hochreaktiven Organolithium oder Grignard-Reagenzien durchgeführt werden, haben organozinc-Reagenzien Aufmerksamkeit für ihre verbesserte Chemoselektivität und milde Reaktivität erregt. Trotz zahlreicher in jüngster Zeit erfolgter Fortschritte mit reaktiveren Diorganozin-und gemischten Diorganozin-Reagenzien bleibt die Generierung von kohlenstofffreien Quarzzentren durch die Konjugatzugabe funktionalisierter monoorganozinischer Reagenzien eine Herausforderung. Dieses Protokoll beschreibt ein bequemes und mildes "Ein-Topf"-Präparat und kupfervermittelte Konjugaten von funktionalisierten monoorganozinischen Bromiden zu zyklischen α, β-ungesättigten Karbonylen, um ein breites Spektrum von kohlenstoffarmen Quarzzentren in der Regel zu ermöglichen Die Lage des Hotels ist sehr gut. Entscheidend für die Entwicklung dieser Technologie ist die Nutzung von DMA als Reaktionslösemittel mit TMSCl als Lewis-Säure. Zu den bemerkenswerten Vorteilen dieser Methodik gehören die betriebliche Einfachheit der organozinischen Reagenzaufbereitung, die durch die Verwendung von DMA als Lösungsmittel ermöglicht wird, sowie eine effiziente Konjugatzugabe, die von verschiedenen Cu (I) und Cu (II) Salzen vermittelt wird. Darüber hinaus kann ein mittlerer Silylenol-Äther mit einem modifizierten Workup-Verfahren isoliert werden. Der Substratbereich ist auf zyklisch ungesättigte Ketone beschränkt, und der Konjugup-Zusatz wird durch stabilisierte (z.B. Allyl, Enolat, Homoenolat) und sterisch belasteter (z.B. Neopentyl, o-Aryl) monoorganozinisches Reagenz behindert. Konjugatzusätze zu fünf-und siebenköpfigen Ringen waren wirksam, wenn auch in geringeren Erträgen im Vergleich zu sechsköpfigen Ringsubstraten.

Das Konjugierungsprodukt ethyl 4-(1-Methyl-3-Oxocyclohexyl)Butanoat (21) wurde als klares, farbloses Öl (1.0372 g, 4,583 mmol, 92% Ertrag) mit diesem effizienten Ein-Pot-Protokoll isoliert. 1 Die NMR-Spektren H und 13C werden in Abbildung 2 und Abbildung 3 vorgestellt, um die Struktur und Reinheit zu bestätigen. In der 1 H-Spektralanalyse ist das Vorhandensein eines Zwei-Proton-AB-Quartet...

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Efficient Synthesis of All-Carbon Quaternary Centers via the Conjugate Addition of Functionalized Monoorganozinc Bromides

Es wurde ein einfaches und praktisches Protokoll für die effiziente Konjugation von funktionalisierten monoorganozinischen Bromiden zu zyklischen α, β-ungesättigten Karbonylen zur Ausstattung von kohlenstofffreien Quarzzentren entwickelt.

Effiziente Synthese von All-Carbon-Quaternärszentren über die Conjugate-Ergänzung der funktionalisierten monoorganozinischen Bromides

The conjugate addition of organometallic reagents to &#945;,&#946;-unsaturated carbonyls represents an important method to generate C&#8211;C bonds in the ...

Unser Protokoll beschreibt eine bequeme Ein-Topf-Vorbereitung und kupfervermittelte Konjugat-Zugabe von funktionalisierten monoorganozinc Bromiden zu zyklischen Alpha-Beta-ungesättigten Carbonylen für die Synthese von Quartärzentren in hoher Ausbeute. Ein wesentlicher Vorteil dieser Methode ist die Verwendung von Dimethylacetamid, um die Organozincbildung aus allgemein zugänglichen funktionalisierten Organobromiden zu erleichtern. Zunächst Zink, Staub, DMA und Jod in einen flammengetrockneten 50-Milliliter-Schlenk-Reaktionskolben geben, der einen Rührstab unter Argon enthält.Rühren Sie die Suspension bei Umgebungstemperatur, bis die bräunlich-orange Farbe vollständig zu einer grauen Suspension ableitet. Ethyl 4-Brombutyrat in die graue Suspension geben. Tauchen Sie den Kolben in ein 80-Grad-Celsius-Ölbad mit kräftigem Rühren ein, bis der Verzehr des Organobromids durch Gaschromatographie oder GC-Analyse beobachtet wird.Eine Einwegglas Pasteur Pipette kurz in das Reaktionsgemisch tauchen und aus dem Kolben entfernen. Spülen Sie das Aliquot mit ca. 0,5 Millilitern Diethylether in eine Zwei-Milliliter-Durchstechflasche mit etwa 0,5 Milliliter gesättigtem Ammoniumchlorid. Die Durchstechflasche kräftig schütteln und die organische Schicht durch GC analysieren. Nach dem Abkühlen des Monoorganozinc-Reagenzes auf Umgebungstemperatur kann das Reagenz mehrere Stunden lang unter inerafter Atmosphäre gelagert werden, wobei die Ausbeute des Konjugatzusatzprodukts minimal beeinflusst wird.Bei monoorganozincem Bromidkonjugat zu Alpha-Beta ungesättigten Ketonen wird zunächst die Organozincsuspension in einem Eiswasserbad für etwa fünf Minuten gekühlt. Dann Kupferbromiddimethylsulfid und zusätzliches DMA hinzufügen und die Reaktion 10 Minuten rühren. Als nächstes Chlorotrimethylsilan in die gekühlte Suspension geben, gefolgt von 3-Methyl-2-Cyclohexanon.Entfernen Sie das Kühlbad nach ca. 30 Minuten und überwachen Sie die Reaktion, bis das ungesättigte Alpha-Beta-Keton durch TLC-Analyse bis zu 24 Stunden verbraucht wird. Fügen Sie der abgeschlossenen Konjugatadditionsreaktion Essigsäure hinzu, um das Zwischensilylenolether in das Ketonprodukt zu hydrolysieren. Überwachen Sie den Fortschritt der Hydrolyse in 15-Minuten-Intervallen durch TLC-Analyse wie bisher.Für den Fall, dass Silyl-Enol-Ether nach einer Stunde bleibt, fügen Sie Tetrabutylammoniumfluorid hinzu, um eine vollständige Hydrolyse zu ermöglichen, wie TLC zeigt. Fügen Sie dem Reaktionskolben eine molare Salzsäure hinzu und mischen Sie sie gut. Dann den Reaktionsinhalt in einen 250-Milliliter-Trenntrichter übertragen.Spülen Sie den Kolben mit Demethylether und Wasser, wobei die Spülungen dem Trenntrichter hinzugefügt werden. Schütteln Sie den Inhalt des Trichters vorsichtig, entlüften Sie zwischen den einzelnen Mischungen, und lassen Sie die Schichten trennen. Die untere wässrige Schicht in einen 125-Milliliter-Erlenmeyerkolben abtropfen lassen und dann die organische Schicht in einen separaten 250-Milliliter-Erlenmeyerkolben abtropfen lassen.Die wässrige Schicht in den Trenntrichter geben und mit vier separaten Portionen Diethylether extrahieren, die jede organische Extraktion zum organisch-haltigen Erlenmeyerkolben hinzufügen. Fügen Sie die kombinierten organischen Extraktionen zum Separatorentrichter hinzu und waschen Sie sie mit gesättigtem wässrigem Natriumbicarbonat. Die wässrige Wäsche in den wässrigen Erlenmeyerkolben abtropfen lassen.Waschen Sie nun die kombinierten organischen Extraktionen mit gesättigtem wässrigem Natriumchlorid. Nach dem Abtropfen des zweiten wässrigen Waschens in den wässrigen Erlenmeyerkolben die letzte organische Schicht in einen trockenen 250-Milliliter-Erlenmeyerkolben abtropfen lassen. Trocknen Sie die organische Schicht über Magnesiumsulfat und Vakuumfilter in einen 250-Milliliter runden Bodenkolben mit einem glasverflochtenen Buchner-Trichter.Spülen Sie die Feststoffe auf der Frikte mit einer kleinen Portion zusätzlichem Diethylether. Konzentrieren Sie das Filtrat unter reduziertem Druck mit einem Rotationsverdampfer. Den Kolben mit Restrückständen mindestens 10 Minuten unter Hochvakuum stellen.Analysieren Sie eine Probe des Rohrückstands durch Proton NMR mit deuteriertem Chloroform. Um das Rohöl durch automatisierte Blitzchromatographie zu reinigen, wird die Probe trocken geladen, indem das Rohöl in einer minimalen Menge an Diethylether gelöst wird. Dann diese Elution auf eine vorverpackte Kieselgelpatrone übertragen.Tragen Sie den Druck auf den Boden der Ladesäule für etwa fünf Minuten, um das überschüssige Lösungsmittel zu entfernen. Die Probe mit einer vorverpackten Kieselgelsäule mit einem Gradienten von Ethylacetat in Hexanen zu löschen und das Säulenabwasser in Reagenzgläsern zu sammeln. Assay-Fraktion Reinheit mit TLC-Analyse wie zuvor.Kombinieren und spülen Sie alle Fraktionen, die das gewünschte quartäre Keton enthalten, in einem geteerten runden Bodenkolben. Schließlich konzentrieren Sie die Lösung unter reduziertem Druck auf einen Rotationsverdampfer und entfernen Sie die letzten Flüchtigen unter Hochvakuum für mindestens 30 Minuten. Erhalten Sie eine Endmasse des Kolbens und analysieren Sie eine Probe des gereinigten Produkts durch Proton NMR mit deuteriertem Chloroform.Das Konjugatzusatzprodukt Ethyl 4-Butanoat wurde mit diesem effizienten Ein-Topf-Protokoll als klares farbloses Öl isoliert. Die Analyse von Protonen- und Kohlenstoff-NMR-Spektren bestätigt die Struktur und Reinheit. Von besonderer Bedeutung in der Protonenspektrumsanalyse ist das Vorhandensein eines Zwei-Proton-AB-Quartetts bei einer chemischen Verschiebung von 2,15 ppm, was darauf hinweist, dass das diastereotope C2-Wasserstoff-Spin-Paar.Ein Drei-Proton-Singlet bei einer chemischen Verschiebung von 0,94 ppm stellt die Z1-Quaternary Methylgruppe dar. Eine Sammlung von zyklischen Ketonzusatzprodukten mit Beta-Quaternary-Zentren wurde mit diesem einfachen und effizienten Ein-Topf-Protokoll in guten bis ausgezeichneten Erträgen vorbereitet. Alle Reaktionsprodukte wurden mit Proton und Kohlenstoff NMR, sowie hochauflösende Massenspektrometrie analysiert und festgestellt, dass von hoher Reinheit.Neben der Integration von Ester-, Stickstoff- und Halogenfunktionen liefert dieses Reaktionsprotokoll Produkte mit verschiedenen Ringgrößen und hoher Stereoselektivität bei verwendung chiraler Alpha-, beta-ungesättigten Ketone. Aus diesen Beispielen geht hervor, dass der bevorzugte Weg die Lieferung des organischen Fragments an die Alkenfläche gegenüber nicht-Wasserstoffgruppen an der Gamma- und Deltaposition des alpha-beta ungesättigten Ketons beinhaltet. Es ist wichtig, die vollständige Zinkinsertion des Organobromids aufgrund der verminderten Ausbeute zu überprüfen, die mit verringerten Äquivalenten des Monoorganozinc-Reagenzes erzielt wird.Die in diesem Verfahren verwendeten Reagenzien und Lösungsmittel sind in der Regel entzündlich und leicht giftig. Die Reaktionen sollten in der Dunstabzugshaube mit entsprechender persönlicher Schutzausrüstung durchgeführt werden.

Research

JoVE Journal

Chemistry

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Mikrowellen-unterstützte intramolekulare dehydrierende Diels-Alder-Reaktionen zur Synthese von funktionalisierten Naphthaline / Solvatochrome Dyes

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

Forschung

Chemie

Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

Synthese und Charakterisierung von funktionalisierten Metall-organische Gerüste

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and ...

Synthetic Methodology for Asymmetric Ferrocene Derived Bio-conjugate Systems via Solid Phase Resin-based Methodology

Synthesemethoden für Asymmetric Ferrocen abgeleitete Bio-Konjugat-Systemen über Festphasen-Resin-basierte Methodik

Early detection is a key to successful treatment of most diseases, and is particularly imperative for the diagnosis and treatment of many types of cancer. ...

Facile and Efficient Preparation of Tri-component Fluorescent Glycopolymers via RAFT-controlled Polymerization

Leichte und effiziente Herstellung von Tri-Komponente Fluorescent Glycopolymere über RAFT-kontrollierte Polymerisation

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthese von Protein Biokonjugate<em&gt; über</em&gt; Cystein-maleimid Chemie

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Synthesis and Mass Spectrometry Analysis of Oligo-peptoids

Synthese- und Massenspektrometrie der Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Synthese von Substrat-gebundenen Au Nanodrähten über eine aktive Oberfläche Wachstumsmechanismus

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Regioselective O- Glykosylierung Nukleoside über die temporäre 2', 3'-Diol Schutz durch eine Boronic Ester für die Synthese von Disaccharid Nukleosiden

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having ...

Synthesis of Esters Via a Greener Steglich Esterification in Acetonitrile

Synthese von Estern über ein grüner Steglich-Veresterung in Acetonitril

The Steglich esterification is a widely-used reaction for the synthesis of esters from carboxylic acids and alcohols. While efficient and mild, the ...

Synthesis of Monodisperse Cylindrical Nanoparticles via Crystallization-driven Self-assembly of Biodegradable Block Copolymers

Synthese von monodispersen zylindrischen Nanopartikeln durch kristallisationsgesteuerte Selbstmontage von biologisch abbaubaren Blockcopolymeren

The production of monodisperse cylindrical micelles is a significant challenge in polymer chemistry. Most cylindrical constructs formed from diblock ...