Name: developing photosensitizer-cobaloxime hybrids for solar-driven h2 production in aqueous aerobic conditions
Uploaded: 2019-10-05T15:00:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Developing Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids for Solar-Driven H2 Production in Aqueous Aerobic Conditions at JoVE.com

Финансовую поддержку оказали ИИТ Гандинагар и правительство Индии. Мы также хотели бы поблагодарить заоражаемые средства, предоставляемые научно-технических исследований совета (SERB) (Файл нет. EMR/2015/002462).

1. Синтез гибрида фотосенсибилизатора-катализатора
<ol><li>
Синтез прекурсора катализатора Co (dmg)2Cl2 комплекса ПРИМЕЧАНИЕ: Этот комплекс был синтезирован после измененной версии заявленной процедуры29.<ol>
<li>Растворите 232 мг (1 ммоль) лиганда диметилглиокс?...

Органический фотосенсибилизатор stilbene moiety был успешно включен в ядро кобалоксима через осевую связь пиридина (Рисунок 1). Эта стратегия позволила нам разработать фотосенсибилизатор-кобалетоксим гибридный комплекс C1. Присутствие оксиме и органического красите...

В современном мире, ископаемые виды топлива, такие как уголь, нефть и природный газ поставляют большую часть энергии. Тем не менее, они производят обильное количество CO2 во время сбора энергии, чтобы негативно повлиять на глобальный климат1. В ближайшие годы во всем мире прогнозируется резкий рост спроса на энергию в связи с постоянным ростом населения и постоянным улучшением образа жизни человека. Таким образом, ведется активный поиск подходящего альтернативного энергетического ресурса, который соответствовал бы глобальным энергетическим требованиям. Возобновляемые источники энергии, такие как солнечная, ветровая и приливная энергия, стали одним из лучших решений из-за их экологически чистых нулевой углеродной энергии трансдукции процесса2. Однако прерывистый характер этих энергетических ресурсов до сих пор ограничивал их широкое применение. Возможное решение этой проблемы можно найти в биологии; солнечная энергия эффективно преобразуется в химическую энергию во время фотосинтеза3. Следуя этой подсказке, исследователи разработали искусственные фотосинтетические стратегии для хранения солнечной энергии в химические связи после ряда небольших реакций активации молекул4,5. Молекула H2 считается одним из самых привлекательных химических векторов из-за их высокой плотности энергии и простоты их химической трансформации6,7.
Наличие фотосенсибилизатора и катализатора производства H2 имеют важное значение для активной установки производства H2, управляемой на солнечной энергии. Здесь, в этой работе, мы сосредоточимся на кобальт основе молекулярного комплекса кобалоксим для каталитического сегмента. Как правило, гекса скоординированный кобальтный центр связан в квадратной планарной геометрии N4, полученной из лиганд диметиллоксим (дмг), в кобалоксимесах. Дополнительные Cl- ионы, молекулы растворителя (такие как вода или ацетонитрил) или пиридин производные ligate в остаточном осевом положении8. Кобалоксимы давно известны активным электрокатализом производства H2, и их реактивность может быть настроена путем настройки переменных функций на осевом пиридине9,10,11,12 . Относительно несложные синтезы, толерантность к кислороду в каталитических условиях и умеренная каталилитическая реакция кобалоксимов побудили исследователей исследовать их фотокаталитическую реакцию производства H2. Группа Hawecker была пионером в демонстрации легкой деятельности Производства H2 cobaloximes, используя Ru (полипидил) на основе фотосенсибилизаторов13. Айзенберг и его коллеги использовали платины (Pt) на основе неорганических фотосенсибилизаторов, чтобы вызвать фотокаталитические H2 производства в тандеме с катализаторами кобалоксима14,15. Позже, Группа Че использовала органо-золотой фотосенсибилизатор для воспроизведения аналогичной активности16. Fontecave и Artero расширили ассортимент фотосенсибилизаторов, применяя молекулы на основе иридия (Ir)17. Практическое применение этих фотокаталитических систем направлялось к блокпосту из-за использования дорогостоящих фотосенсибилизаторов на основе металла. Исследовательские группы Айзенберга и Солнца возразили этому, самостоятельно разрабатывая органические красителя на основе фотоуправляемых H2 производственных систем18,19. Несмотря на успешное производство H2 на фото, все эти системы, было отмечено, что общие каталитических оборотов были относительно медленными20. Во всех этих случаях, фотосенсибилизатор и кобалоксим молекулы были добавлены в качестве отдельных moieties в растворе, и отсутствие прямой связи между ними, возможно, препятствует общей эффективности системы. Ряд фотосенсибилизатор-cobaloxime диады были разработаны, чтобы исправить этот вопрос, где различные фотосенсибилизаторы были непосредственно связаны с ядром кобалоксима через осевой пиридин лиганд21,22,23 ,24,25,26. ВС и его коллеги были даже успешными в разработке благородных металлов бесплатно устройство, представляя ан-порфирин мотив в качестве фотосенсибилизатора24. Недавно Отт и его коллеги успешно включили катализатор кобалоксима в металлические органические рамки (MOF), которые отображаются фотокаталитические H2 производства в присутствии органического красителя27. Тем не менее, включение фотосенсибилизаторов высокого молекулярного веса в каркас кобалоксиме снизило растворимость воды, влияя на долгосрочную стабильность диад в каталитических условиях. Стабильность активных диад в вахтовых условиях во время катализа имеет решающее значение, так как вездесущая вода является привлекательным источником протонов во время катализа. Таким образом, существует серьезная потребность в разработке aqueous растворимых, воздух-стабильный фотосенсибилизатор-cobaloxime диад системы для создания эффективной и экономичной фото-управляемых H2 производства установки.
Здесь, в этой работе, мы якорь stilbene основе органического красителя28 в качестве фотосенсибилизатора к кобалоксим ядра через осевой пиридин связующее (Рисунок 1). Легкий молекулярный вес красителя обеспечил улучшение растворимости воды диады. Эта гибридная молекула стилбен-кобалоксиме была детально охарактеризована с помощью оптической и 1HMR-спектроскопии вместе с ее однокристаллической структурой. Электрохимические данные выявили активную электрокаталитическую продукцию H2 по мотиву кобалоксима даже с придативным органическим красителем. Этот гибридный комплекс продемонстрировал значительное производство H2, управляемого фотоприводом при воздействии прямых солнечных лучей в присутствии соответствующего жертвенного донора электрона в растворе 30:70 воды/DMF (N,N-dimethylformamide) без какой-либо деградации гибридной структуры в дополнение к исследованиям оптической спектроскопии. Простое фотокаталитическое устройство, состоящее из детектора H2, было использовано во время фотокатализа гибридного комплекса, продемонстрировавого непрерывного производства газа H2 при водном аэробном состоянии без предварительного периода задержки. Таким образом, этот гибридный комплекс имеет потенциал, чтобы стать базой для разработки следующего поколения солнечных управляемых H2 производства катализаторов для эффективного использования возобновляемых источников энергии.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>1 mm diameter glassy carbon disc electrode</td>
			<td>ALS Co., Limited, Japan</td>
			<td>2412</td>
			<td>1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetone</td>
			<td>SD fine chemicals</td>
			<td>25214L10</td>
			<td>27 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ag/AgCl reference electrode</td>
			<td>ALS Co., Limited, Japan</td>
			<td>12171</td>
			<td>1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Co(dmg)2Cl2</td>
			<td>Lab synthesised</td>
			<td>NA</td>
			<td>100 mg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>CoCl2.6H2O</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>C2644</td>
			<td>118 mg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>d6 dmso</td>
			<td>Leonid Chemicals</td>
			<td>D034EAS</td>
			<td>650 &#181;L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Deionized water from water purification system</td>
			<td>NA</td>
			<td>NA</td>
			<td>500 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethyl formamide</td>
			<td>SRL Chemicals</td>
			<td>93186</td>
			<td>5 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethyl glyoxime</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>40390</td>
			<td>232 mg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Gas-tight syringe</td>
			<td>SGE syringe Leur lock</td>
			<td>21964</td>
			<td>1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MES Buffer</td>
			<td>Sigma</td>
			<td>M8250</td>
			<td>195 mg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methanol</td>
			<td>Finar</td>
			<td>67-56-1</td>
			<td>15 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Platinum counter electrode</td>
			<td>ALS Co., Limited, Japan</td>
			<td>2222</td>
			<td>1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Stilbene Dye</td>
			<td>Lab synthesised</td>
			<td>NA</td>
			<td>65 mg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TBAF(Tetra-n-butylammonium fluoride)</td>
			<td>TCI Chemicals</td>
			<td>T1338</td>
			<td>20 mg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Triethanolamine</td>
			<td>Finar</td>
			<td>102-71-6</td>
			<td>1 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Triethylamine</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>T0886</td>
			<td>38 &#181;L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Trifluoroacetic acid</td>
			<td>Finar</td>
			<td>76-05-1</td>
			<td>10 &#181;L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Whatman filter paper</td>
			<td>GE Healthcare</td>
			<td>1001125</td>
			<td>2</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

developing photosensitizer-cobaloxime hybrids for solar-driven h2 production in aqueous aerobic conditions

Разработка фотокаталитических устройств производства H2 является одним из ключевых шагов для создания глобальной инфраструктуры возобновляемых источников энергии на основе H2. Ряд фотоактивных сборок появились, где фотосенсибилизатор и кобалоксим основе H2 производства катализаторов работы в тандеме для преобразования световой энергии в H-H химических связей. Однако долгосрочная нестабильность этих сборок и потребность в опасных протонных источниках ограничили их использование. Здесь, в этой работе, мы интегрировали stilbene основе органического красителя на периферии кобалоксима ядро через различные осевые пиридин связи. Эта стратегия позволила нам разработать гибридную структуру фотосенсибилизатора-катализатора с той же молекулярной структурой. В этой статье мы объяснили детальную процедуру синтеза этой гибридной молекулы в дополнение к ее всеобъемлющей химической характеристике. Структурные и оптические исследования продемонстрировали интенсивное электронное взаимодействие между ядром кобалоксима и органическим фотосенсибилизатором. Кобалоксим был активен для производства H2 даже в присутствии воды в качестве источника протона. Здесь мы разработали простую герметичную систему, связанную с онлайн-детектором H2 для исследования фотокататической активности этого гибридного комплекса. Этот фотосенсибилизатор-катализатор диады присутствует в экспериментальной установки непрерывно производится H2, как только он был выставлен в естественном солнечном свете. Эта фотокаталитическая продукция H2 гибридным комплексом наблюдалась в водной/органической смеси в присутствии жертвенного донора электрона при полных аэробных условиях. Таким образом, эта система измерения фотокатализа вместе с фотосенсибилизатором-катализатором dyad обеспечивают ценную информацию для разработки фотокаталитических устройств H2 следующего поколения.

В этой работе, stilbene фотосенсибилизатор-cobaloxime гибридный комплекс(C1) был успешно синтезирован путем крепления органического красителя (L1) производные пиридин мотив, как осевый лиганд к кобальту ядра. Данные 1H NMR гибридного комплекса наглядно продемонстрировали н?...

Watch this Scientific Journal Video about Developing Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids for Solar-Driven H2 Production in Aqueous Aerobic Conditions at JoVE.com

Developing Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids for Solar-Driven H2 Production in Aqueous Aerobic Conditions

Мы непосредственно включили stilbene основе органического красителя в ядро cobaloxime для создания фотосенсибилизатора катализатора диады для фотокаталитических H2 производства. Мы также разработали простую экспериментальную установку для оценки производства H2, управляемого светом, с помощью фотокаталитических сборок.

Разработка гибридов Фотосенсибилизатора-Кобалоксима для производства H2 на солнечной энергии в aqueous аэробных условиях

Developing photocatalytic H2 production devices is the one of the key steps for constructing a global H2-based renewable energy infrastructure. A number ...

Здесь мы разрабатываем фотокаталитической системы, которая может производить водород из воды, используя воду в качестве источника протона. Во-вторых, мы хотели бы стабилизировать систему в полностью аэробных условиях. План нашей системы основан на биологии.Биология также использует фотосистемы, где она собирает солнечную энергию для производства химической энергии. Мы будем имитировать эту систему на синтетическом фоне. Здесь наша система будет состоять из трех важных частей.Во-первых, будет фотосенсибилизатор, который будет не что иное, простой органический краситель. Во-вторых, будет катализатор на основе кобальта, который будет производить водород из протона. И третьей важной частью всего этого гибрида молекулы будет связующим звеном, который будет соединять фотосистему и катализатор.Этот связующий будет продолжением органической молекулы, которая будет не что иное, пиридин мотив, который будет якорь с кобалоксим связующим звеном. Весь экспериментальный сегмент разделен на три части. Первая – это синтетическая процедура комплекса.Во-вторых, это характеристика комплекса. Третий - применение этого комплекса для производства водорода под солнечным светом в аэробных условиях. Сначала мы начинаем синтез кобалоксимы.Сначала мы берем ацетон. Затем мы добавляем к нему диметилглиоксим и растворяем его, перемешивая. С другой стороны, мы берем аковый раствор хлората кобальта.В раствор ацетона диметилглиоксима был добавлен аквеозный раствор хлората кобальта. Поначалу раствор будет синим, который постепенно превратится в синевато-зеленый. Затем раствор был отфильтрован после двух часов реакции, и фильтрат держали на четыре градуса по Цельсию в течение ночи.Затем мы получили зеленый цвет осадка. На втором этапе синтеза мы будем использовать кобалоксим, который мы синтезировали на первом этапе. Здесь мы собираемся использовать наш краситель фотосенсибилизатора, который на самом деле имеет пиридин связующим звеном, который собирается добавить к кобалоксиму в аксиевом положении.На втором этапе синтеза, во-первых, мы берем металлический раствор нашего кобалоксим, который зеленого цвета. Затем мы добавляем к нему один эквивалент триэтиламиновой базы, который будет медленно менять цвет раствора на коричневый, и это будет прозрачный коричневый цвет раствора. Затем мы добавляем в него один эквивалент красителя фотосенсибилизатора, а затем перемешиваем раствор в течение трех часов.Через полчаса мы начали видеть осадок выходит из раствора. Мы берем этот осадок после трех часов эксперимента через фильтрацию фильтровальной бумаги Whatman 40. Затем осадок промыли холодным метанолом.Затем осадок был собран в форме раствора, добавив к нему хлороформ. Коричневый цветной раствор, который мы получили на этом этапе, медленно испарялся при комнатной температуре, чтобы получить коричневый цветной продукт гибридного комплекса фотосенсибилизатор-кобалоксим. Итак, в части характеристики мы сначала растворили комплекс в дейтетерированной ДМСО и получили протонные спектры комплекса.Итак, вот протонные спектры. Алифатическая область состоит из двух типов протонов: 12 протонов из диметильглиоксима и шести протонов из фотосенсибилизатора. Ароматические области в основном приходится PS красителя, и два протона из dimethylglyoxime.Здесь мы подчеркиваем ароматические области, где все протоны назначаются соответствующим образом. Затем мы сделали оптическую спектроскопию нашего комплекса. Мы последовательно разбавили комплекс до 20 микромолей, а затем записали его оптический спектр в этот УФ-спектрофотометр.Если мы посмотрим на УФ-спектр, мы увидим, что в комплекс входят две важные полосы. Во-первых, в области УФ мы видим полосу, которая, возможно, от пи до пи-звезды перехода. А во-вторых, одна полоса в видимой области, которая для перехода LMC.Если сравнить это со стартовым материалом фотосенсибилизатора и кобалоксимового комплекса, то можно увидеть, что эти пики, которые мы наблюдаем для нашего гибридного комплекса, явно отличаются от стартовых материалов. Здесь мы прошли один кристалл нашего фотокаталист-кобалоксим гибридный комплекс, из хлороформного раствора. Затем, мы диффракт его, этот коричневый цветной кристалл, так что один кристалл вышел дифрактометр.Структура, которую мы получили от одного кристаллического дифрактометра, мы можем ясно видеть комплекс кобалоксим связать фотосенсибилизатор через аксиальный пиридин linker. Расстояние соединения кобальта и азота пиридина здесь составляет 1,965 ангстрема, что очень похоже на аналогичный комплекс аналогичной банки. Мы выполнили электрохимию гибридной системы кобальт-фотосенсибилизатор в стандартном трех электродовом механизме.Первым электродом является рабочий электрод, который является не чем иным, как радиусом в один миллиметр стеклянного электрода углеродного диска. Этот стеклянный электрод углеродного диска был тщательно отполирован 125 микрон алюминиевого порошка, и промывают деионизированной водой, прежде чем он используется. Затем он был собран в трех электродной системе вместе с серебристым серебряным хлоридом эталонного электрода и платины, или встречного электрода.Затем раствор был дегазирован азотом, до фактического эксперимента. Затем мы записали веловольтаммограмму нашего комплекса. Во-первых, мы начали с решения DMF.Мы начали сканирование из анодичной области и медленно переместились в катодную область. И мы видим, несколько стоихометрических пиков. Затем, когда мы добавляем воду в раствор, один из катодных пик увеличивается в интенсивности.Возможно, это связано с производством водорода в этом центре. Что было подтверждено позже, когда мы добавили кислоты в том же растворе, и что ток будет увеличиваться дальше. Так что ясно показывает, что при наличии воды, кобальтовый комплекс, в присутствии фотосенсибилизатора, может быть активным для производства водорода.Этот комплекс изучался для производства фотокаталитического водорода при идеальном солнечном свете и в аэробных условиях. В закрытой системе у нас есть фотосенсибилизатор-кобальтовый гибридный комплекс, растворенный в воде 7H23 DMF, с дополнительным донором жертвенного электрона. Эта закрытая система была подключена к детектору водорода, так что мы можем контролировать водород из раствора непрерывно.Мы наблюдали непрерывный рост водорода в этой установке, когда гибрид катализатора PS подвергался воздействию солнечного света. Накопление водорода было непрерывным, и период отставания не был замечен. Мы также подтвердили образование водорода с помощью газовой хроматрографии, или ГК, эксперимент.Мы собрали головной газ через шприц, и вводили, что в GC наблюдать сигнал для водорода. Водородная идентичность в GC была подтверждена в результате дополнительного эксперимента с контролем и пустым впрыском. Здесь мы синтезировали успешную модель, где мы включили фотосистему и катализатор вместе в ту же молекулу.Общий механизм реакции, возможно, начинается с возбуждения фотосенсибилизатора. Где он принимает солнечный свет, и добраться до возбужденных состоянии. В возбужденном состоянии он теряет электрон.После того, как он теряет электрон, он становится положительно заряженным ионом, который принимает электрон от жертвенного донора электрона, чтобы прийти в состояние земли снова. С другой стороны, выпущенный электрон, вероятно, путешествовал через связующим звеном к катализатору. На катализаторной системе, как только он получает электрон, он переходит в уменьшенное состояние.И в уменьшенном состоянии, он реагирует с протоном для производства водорода, чтобы завершить цикл катализа. В рамках этого проекта мы успешно разработали гибридную систему фотосенсибилизатора-кобальтового катализатора, которая может производить водород непосредственно из воды. И это производство водорода происходит непрерывно в течение одного часа, без каких-либо периодов задержки.И эта полная система стабильна и активна в аэробных условиях.

Research

JoVE Journal

Chemistry

Developing Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids for Solar-Driven H2 Production in Aqueous Aerobic Conditions

Production of Disulfide-stabilized Transmembrane Peptide Complexes for Structural Studies

Производство дисульфид-стабилизировались трансмембранного пептидные комплексы для структурных исследований

Physical  interactions among the lipid-embedded alpha-helical domains of membrane  proteins play a crucial role in folding and assembly of membrane ...

A Guided Materials Screening Approach for Developing Quantitative Sol-gel Derived Protein Microarrays

Guided Скрининг Материалы подхода к разработке количественных полученных золь-гель Microarrays Белки

Microarrays have found use in the development of high-throughput assays for new materials and discovery of small-molecule drug leads. Herein we describe a ...

Thin-layer Chromatographic (TLC) Separations and Bioassays of Plant Extracts to Identify Antimicrobial Compounds

Thin-layer Chromatographic TLC Separations and Bioassays of Plant Extracts to Identify Antimicrobial Compounds

Тонкослойная Хроматографическое (ТСХ) Разделение и Биоанализы растительных экстрактов для идентификации антимикробные соединения

A common screen for plant antimicrobial compounds consists of separating plant extracts by paper or thin-layer chromatography (PC or TLC), exposing the ...

A Simple Method for the Size Controlled Synthesis of Stable Oligomeric Clusters of Gold Nanoparticles under Ambient Conditions

Простой метод для размера контролируемого синтеза стабильных олигомерных кластеров наночастиц золота в условиях окружающей среды

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like ...

A Protocol for the Production of Gliadin-cyanoacrylate Nanoparticles for Hydrophilic Coating

Протокол для производства Глиадин-цианоакрилатных наночастицами для гидрофильного покрытия

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic by a simple spray ...

Laser-heating and Radiance Spectrometry for the Study of Nuclear Materials in Conditions Simulating a Nuclear Power Plant Accident

Лазер Отопление и сияние-спектрометрии для изучения ядерных материалов в условиях имитации аварии на атомной электростанции

Major and severe accidents have occurred three times in nuclear power plants (NPPs), at Three Mile Island (USA, 1979), Chernobyl (former USSR, 1986) and ...

Detection and Quantification of Plasmodium falciparum in Aqueous Red Blood Cells by Attenuated Total Reflection Infrared Spectroscopy and Multivariate Data Analysis

Detection and Quantification of Plasmodium falciparum in Aqueous Red Blood Cells by Attenuated Total Reflection Infrared Spectroscopy and Multivariate Data Analysis

Выявление и количественная оценка Plasmodium falciparum в водный красных кровяных клеток, ослабленных общее отражение инфракрасной спектроскопии и многомерного анализа данных

We demonstrate a method of quantification and detection of parasites in aqueous red blood cells (RBCs) by using a simple benchtop Attenuated Total ...

Automation of a Positron-emission Tomography (PET) Radiotracer Synthesis Protocol for Clinical Production

Automation of a Positron-emission Tomography PET Radiotracer Synthesis Protocol for Clinical Production

Автоматизация протокол синтеза радиоиндикаторных позитронно выбросов томография (ПЭТ) для клинических производства

The development of new positron-emission tomography (PET) tracers is enabling researchers and clinicians to image an increasingly wide array of biological ...

Experimental Methods for Efficient Solar Hydrogen Production in Microgravity Environment

Экспериментальные методы эффективного производства солнечного водорода в микрогравитационной среде

Long-term space flights and cis-lunar research platforms require a sustainable and light life-support hardware which can be reliably employed outside the ...

Solid Phase 11C-Methylation, Purification and Formulation for the Production of PET Tracers

Solid Phase 11C-Methylation, Purification and Formulation for the Production of PET Tracers

Твердый этап 11C-метилирование, очищение и формулирование для производства ПЭТ-трассаторов

Routine production of radiotracers used in positron emission tomography (PET) mostly relies on wet chemistry where the radioactive synthon reacts with a ...