Name: in situ ftir spectroscopy as a tool for investigation of gas/solid interaction: water-enhanced co2 adsorption in uio-66 metal-organic framework
Uploaded: 2020-02-01T12:00:00
Duration: 11 min 38 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about In situ FTIR Spectroscopy as a Tool for Investigation of Gas/Solid Interaction: Water-Enhanced CO2 Adsorption in UiO-66 Metal-Organic Framework at JoVE.com

Эта работа была поддержана Министерством образования и науки Болгарии (контракт DO1-214/28.11.2018) в рамках Национальной исследовательской программы "Низкоуглеродная энергетика для транспорта и внутреннего использования - EPLUS", утвержденной DCM #577/17.08.2018. ИГ благодарна Ганноверской школе нанотехнологий (HSN), организованной Р. Хаугом и Ф. Шульце-Вишелером.

1. Синтез UiO-66
ПРИМЕЧАНИЕ: Образец UiO-66 был синтезирован с помощью гидротермального синтеза после измененного рецепта, о котором сообщалось в другом месте19.
<ol><li>Растворите 0,28 г хлорида циркония в 4,5 мл диметилформамида. Затем приготовьте другой раствор, состоящий из 0,42 г терефталевой кислоты и 4,4 г бензойной кислоты в 10 мл диметилформамида. Нагрейте растворы до 423 K, объедините их в политетрафториленовый автоклав и поместите в обычную духовку при температуре 453 К на 24 ч.</li>
	<li>После реакции, мыть результирующей кристаллов 3x с CH3OH, а затем высушить их на 313 K.</li>
</ol>2. Изготовление гранул
<ol><li>Изготовление самоподдерживающихся гранул<ol>
<li>Равномерно распределите, используя сетку, около 20 мг пробного порошка на полированной поверхности прессования. Если порошок прилипает к металлической поверхности, используйте слюду или четкую упаковочная ленту, приклеенные к смерти. Поместите еще умереть на вершине с полированной стороны перед порошком. Обеспечьте равномерное распределение образца с несколькими нежными вращающимися движениями.</li>
		<li>Затем положите два цилиндра в гидравлический пресс и нанесите 0,2 тонны давления. Примерно через две минуты медленно снижайте давление и снимите баллоны с пресса. Если гранулы не образуются, повторите процедуру, применяя более высокое давление.</li>
		<li>Используя скальпель или лезвие, вырежьте кусок гранулы с габаритами около 10 мм х 10 мм. Измерьте геометрической поверхности и вес гранулы. ПРИМЕЧАНИЕ: Некоторые порошки сопротивляются таблетки. Если гранулы по частям, сетка вольфрама может быть использована в качестве носителя20. В других случаях концентрация сайтов адсорбции очень высока, и ИК-диапазоны адсорбенных видов слишком интенсивны, чтобы их можно было точно измерить. Решение заключается в подготовке гранул, содержащих меньшее количество вещества. Для достижения этой цели вещество рассеивается по предварительно йендой, которая является прозрачной в необходимых регионах ИК. материал может быть кремния21 или KBr22. Ниже приведено описание этого метода для изготовления гранул с образцом распространения на KBr.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Изготовление гранул, поддерживаемых KBr<ol>
<li>Подготовьте гранулу KBr по обычной технике. После нажатия, вытащить поршень из умереть набор и распространение желаемого количества образца порошка равномерно на гранулы KBr, а затем положить поршень обратно. Нажмите на гранулы гидравлическим прессом. ПРИМЕЧАНИЕ: Первоначальный контроль пригодности гранул для ИК-исследований производится путем анализа его ИК-спектра.</li>
	</ol>
</li>
</ol>3. Предварительная обработка образца
<ol><li>Позиционирование гранул<ol>
<li>Поместите гранулы в держатель образца. Поместите держатель образца в ИК-клетку и переместите образец в середину зоны духовки.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Подключение к вакууму/адсорбционирующему аппарату<ol>
<li>Соедините ячейку с вакуумным/адсорбционным аппаратом, разместив между ними резервуар с известным объемом, в данном случае около 0,5 мл. Эвакуируйте систему.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Активация образца на 573 K<ol>
<li>Отрегулируйте температуру активации до 573 К, (рекомендуемая скорость нагрева 2-5 K мин-1). Затем эвакуируйте образец при такой температуре на 1 ч. ПРИМЕЧАНИЕ: Образец нагревается внешней печкой. Температура нагрева должна быть откалибрована для каждой ИК-клетки.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Активация образца на RT<ol>
<li>Чтобы получить образец активирован на RT, просто эвакуировать его на 1 ч без отопления. ПРИМЕЧАНИЕ: Активация направлена на получение чистой поверхности. Управление поверхностное состояние производится путем анализа ИК-спектров. Если процедура не обеспечила чистую поверхность, необходимо повторить активацию, возможно, при более высокой температуре или на более длительное время.</li>
	</ol>
</li>
</ol>4. Регистрация спектра выборки
<ol><li>Регистрация фонового спектра<ol>
<li>Используя магнит, переместите гранулы вне духовки и подождите 10 минут, чтобы достичь комнатной (или окружающей) температуры. За это время зарегистрируйте фоновый спектр.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Регистрация спектра выборки<ol>
<li>Переместите гранулы на траекторию ИК-луча и зарегистрируйте спектр образца(рисунок 3). ПРИМЕЧАНИЕ: Спектр образца используется для фона при выполнении исследований адсорбции. Поэтому получение качественного спектра образцов очень важно для всех экспериментов. Если спектр плохого качества и шумный, приготовьте новый, более тонкий гранулы.</li>
	</ol>
</li>
</ol>5. Адсорбция CD3CN при комнатной температуре
<ol><li>Последовательное адсорбция малых доз<ol>
<li>Убедитесь, что образец расположен на пути ИК-луча. Ввести небольшую дозу, а именно 0,5 змоль, адсорбата в клетку, в данном случае деuterated ацетонитрила. Запись ИК-спектра. Затем введите вторую (следующую) дозу адсорбации и повторите процедуру. Делайте это до тех пор, пока не произойдут изменения в спектре.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Стабильность адсорбенных видов<ol>
<li>Эвакуируйте спектры записи образца до тех пор, пока не произойдут никаких изменений. Затем переместите образец в духовку с предустановленной температурой 323 K.</li>
		<li>После 15 минут эвакуации при такой температуре поместите гранулы за пределами духовки и подождите 10 минут, чтобы достичь температуры окружающей среды. За это время зарегистрируйте свежий фоновый спектр. Переместите гранулы на траекторию ИК-луча и зарегистрируйте спектр образца.</li>
		<li>Повторите процедуру повышения температуры духовки с шагами 50 K до получения спектра совпадает с первоначальным спектром образца.</li>
	</ol>
</li>
</ol>6. Адсорбция CO на 100 K
<ol><li>Охлаждение образца<ol>
<li>Для предотвращения глубокого охлаждения окон клеток во время низкотемпературных экспериментов сначала включите систему циркуляции воды. Затем убедитесь, что образец расположен на пути ИК-луча. Заполните резервуар клетки жидким азотом и держите его полным в течение всего эксперимента.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Запись низкотемпературных спектров<ol>
<li>После охлаждения образца запишите спектр. Затем ввести адсорбат, в данном конкретном случае CO, на последовательных малых дозах, 0,5 моль каждый. Запись спектра после каждой дозы. Закончите этот набор экспериментов с CO равновесным давлением 2 мбар.</li>
		<li>Затем начните снижать равновесное давление, сначала путем разбавления, а затем эвакуации при низкой температуре, снова записи спектров. Отметьте давление в каждом спектре.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Запись спектра при повышении температуры<ol>
<li>Когда больше не произойдет изменений, прекратите заполнять резервуар жидким азотом и запишите спектры под динамическим вакуумом и при повышении температуры. ПРИМЕЧАНИЕ: Спектр образца, зарегистрированного при низкой температуре, немного отличается от спектра, зарегистрированного при комнатной температуре. Это вызывает проблемы с спектром выборки (используется для вычитания) при промежуточных температурах. Обычно изменение температуры несколько меняет наклон спектра, но если изменения серьезные, следует записывать спектры без адсорбата при различных температурах и использовать их в качестве соответствующего фона. Для обеспечения постоянной температуры во время всех низкотемпературных экспериментов, добавьте около 1 мбара давления Он в клетку до введения молекулы зонда.</li>
	</ol>
</li>
</ol>7. Лечение спектра
<ol><li>Загрузка источника спектра<ol>
<li>Загрузите спектр адсорированным веществом (a), спектр образца перед адсорбцией (b) и спектр ассозората фазы газа (c), зарегистрированный при том же давлении/температуре, что и спектр (a).</li>
	</ol>
</li>
	<li>Лечения<ol>
<li>Вычитание спектра (b) из спектра (a). Из полученного спектра вычитания спектра (с) с помощью интерактивного вычитания. Полученный спектр представляет собой наложение спектра адсорбирующего вещества и изменения в фоновом режиме выборки, как показано на рисунке 4. Например, режимы растяжения адсорбированного CO наблюдаются в регионе между 2200 и 2100 см-1, в то время как вызванные CO режимы й (OH) можно контролировать в гидроксиловых участках растяжения.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Количественная оценка<ol>
<li>Для количественной оценки адсорбетой суммы (см. рисунок 5)вычислите интегральное поглощение выбранной полосы за счет адсорбенных видов. Участок абсорбции против введенного количества адсорбатора или против его равновесного давления.</li>
	</ol>
</li>
</ol>

<ol>
	<li>Ross, J. R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Heterogeneous Catalysis: Fundamentals and Applications. , (2012).</li><li>Busca, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Heterogeneous Catalytic Materials: Solid State Chemistry, Surface Chemistry, Surface Chemistry and Catalytic Behaviour. , (2014).</li><li>Davydov, A. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Molecular Spectroscopy of Oxide Catalyst Surfaces. , (2003).</li><li>Hadjiivanov, K., Kn&#246;zinger, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+Vacant+Coordination+Sites+of+Cations+on+the+Surfaces+of+Oxides+and+Zeolites+using+Infrared+Spectroscopy+of+Adsorbed+Probe+Molecules.">Characterization of Vacant Coordination Sites of Cations on the Surfaces of Oxides and Zeolites using Infrared Spectroscopy of Adsorbed Probe Molecules.</a> Surface Science. 603 (10-12), 1629-1636 (2009).</li><li>Kn&#246;zinger, H., Huber, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=IR+Spectroscopy+of+Small+and+Weakly+Interacting+Molecular+Probes+for+Acidic+and+Basic+Zeolites.">IR Spectroscopy of Small and Weakly Interacting Molecular Probes for Acidic and Basic Zeolites.</a> Journal of the Chemical Society, Faraday Transaction. 94 (15), 2047-2059 (1998).</li><li>Paukshtis, E. A., Yurchenko, E. N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Study+of+the+Acid-Base+Properties+of+Heterogeneous+Catalysts+by+Infrared+Spectroscopy.">Study of the Acid-Base Properties of Heterogeneous Catalysts by Infrared Spectroscopy.</a> Russian Chemical Reviews. 52 (3), 242-258 (1983).</li><li>Kustov, L. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=New+Trends+in+IR-Spectroscopic+Characterization+of+Acid+and+Basic+Sites+in+Zeolites+and+Oxide+Catalysts.">New Trends in IR-Spectroscopic Characterization of Acid and Basic Sites in Zeolites and Oxide Catalysts.</a> Topics in Catalysis. 4 (1-2), 131-144 (1997).</li><li>Hadjiivanov, K. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Identification+and+Characterization+of+Surface+Hydroxyl+Groups+by+Infrared+Spectroscopy.">Identification and Characterization of Surface Hydroxyl Groups by Infrared Spectroscopy.</a> Advances in Catalysis. 57, 99 (2014).</li><li>Hadjiivanov, K. I., Vayssilov, G. N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+Oxide+Surfaces+and+Zeolites+by+Carbon+Monoxide+as+an+IR+Probe+Molecule.">Characterization of Oxide Surfaces and Zeolites by Carbon Monoxide as an IR Probe Molecule.</a> Advances in Catalysis. 47, 305 (2002).</li><li>Hadjiivanov, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Identification+of+Neutral+and+Charged+NxOy+Surface+Species+by+IR+Spectroscopy.">Identification of Neutral and Charged NxOy Surface Species by IR Spectroscopy.</a> Catalysis Reviews - Science and Engineering. 42 (1-2), 71-144 (2000).</li><li>Lamberti, C., Zecchina, A., Groppo, E., Bordiga, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Probing+the+Surfaces+of+Heterogeneous+Catalysts+by+In+Situ+IR+Spectroscopy.">Probing the Surfaces of Heterogeneous Catalysts by In Situ IR Spectroscopy.</a> Chemical Society Reviews. 39 (12), 4951-5001 (2010).</li><li>Meunier, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Pitfalls+and+Benefits+of+In+situ+and+Operando+Diffuse+Reflectance+FT-IR+Spectroscopy+(DRIFTS)+Applied+to+Catalytic+Reactions.">Pitfalls and Benefits of In situ and Operando Diffuse Reflectance FT-IR Spectroscopy (DRIFTS) Applied to Catalytic Reactions.</a> Reaction Chemistry &amp; Engineering. 1 (2), 134-141 (2016).</li><li>Ruggeri, M. P., Nova, I., Tronconi, E., Pihl, J. A., Toops, T. J., Partridge, W. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=In-Situ+DRIFTS+Measurements+for+the+Mechanistic+Study+of+NO+Oxidation+Over+a+Commercial+Cu-CHA+Catalyst.">In-Situ DRIFTS Measurements for the Mechanistic Study of NO Oxidation Over a Commercial Cu-CHA Catalyst.</a> Applied Catalysis B: Environmental. 166, 181-192 (2015).</li><li>Lentz, C., Jand, S. P., Melke, J., Roth, C., Kaghazchi, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=DRIFTS+Study+of+CO+Adsorption+on+Pt+Nanoparticles+Supported+by+DFT+Calculations.">DRIFTS Study of CO Adsorption on Pt Nanoparticles Supported by DFT Calculations.</a> Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 426, 1-9 (2017).</li><li>Zhang, W., Liu, X., Dong, X., Dong, F., Zhang, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Facile+Synthesis+of+Bi12O17Br2+and+Bi4O5Br2+Nanosheets:+In+Situ+DRIFTS+Investigation+of+Photocatalytic+NO+Oxidation+Conversion+Pathway.">Facile Synthesis of Bi12O17Br2 and Bi4O5Br2 Nanosheets: In Situ DRIFTS Investigation of Photocatalytic NO Oxidation Conversion Pathway.</a> Chinese Journal of Catalysis. 38 (12), 2030-2038 (2017).</li><li>Hill, I. M., Hanspal, S., Young, Z. D., Davis, R. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=DRIFTS+of+Probe+Molecules+Adsorbed+on+Magnesia,+Zirconia,+and+Hydroxyapatite+Catalysts.">DRIFTS of Probe Molecules Adsorbed on Magnesia, Zirconia, and Hydroxyapatite Catalysts.</a> Journal of Physical Chemistry C. 119 (17), 9186-9197 (2015).</li><li>Aldana, P. A. U., Ocampo, F., Kobl, K., Louis, B., Thibault-Starzyk, F., Daturi, M., Bazin, P., Thomas, S., Roger, A. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+CO2+Valorization+into+CH4+on+Ni-Based+Ceria-Zirconia.+Reaction+Mechanism+by+Operando+IR+Spectroscopy.">Catalytic CO2 Valorization into CH4 on Ni-Based Ceria-Zirconia. Reaction Mechanism by Operando IR Spectroscopy.</a> Catalysis Today. 215, 201-207 (2013).</li><li>Ba&#241;ares, M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Operando+Methodology:+Combination+of+In+Situ+Spectroscopy+and+Simultaneous+Activity+Measurements+Under+Catalytic+Reaction+Conditions.">Operando Methodology: Combination of In Situ Spectroscopy and Simultaneous Activity Measurements Under Catalytic Reaction Conditions.</a> Catalysis Today. 100 (1-2), 71-77 (2005).</li><li>Friebe, S., Mundstock, A., Volgmann, K., Caro, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=On+the+Better+Understanding+of+the+Surprisingly+High+Performance+of+Metal-Organic+Framework-Based+Mixed-Matrix+Membranes+Using+the+Example+of+UiO-66+and+Matrimid.">On the Better Understanding of the Surprisingly High Performance of Metal-Organic Framework-Based Mixed-Matrix Membranes Using the Example of UiO-66 and Matrimid.</a> ACS Applied Materials Interfaces. 9 (47), 41553-41558 (2017).</li><li>Ballinger, Y. H., Wong, J. C. S., Yates, J. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transmission+Infrared+Spectroscopy+of+High+Area+Solid+Surfaces.+A+Useful+Method+for+Sample+Preparation.">Transmission Infrared Spectroscopy of High Area Solid Surfaces. A Useful Method for Sample Preparation.</a> Langmuir. 8 (6), 1676-1678 (1992).</li><li>Vimont, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Evidence+of+CO2+Molecule+Acting+as+an+Electron+Acceptor+on+a+Nanoporous+Metal-Organic-Framework+MIL-53+or+Cr3+(OH)(O2C-C6H4-CO2).">Evidence of CO2 Molecule Acting as an Electron Acceptor on a Nanoporous Metal-Organic-Framework MIL-53 or Cr3+(OH)(O2C-C6H4-CO2).</a> Chemical Communications. 43 (31), 3291-3293 (2007).</li><li>Mihaylov, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Adsorption+Forms+of+CO2+on+MIL-53(Al)+and+NH2-MIL-53(Al)+as+Revealed+by+FTIR+Spectroscopy.">Adsorption Forms of CO2 on MIL-53(Al) and NH2-MIL-53(Al) as Revealed by FTIR Spectroscopy.</a> Journal of Physical Chemistry C. 120 (41), 23584-23595 (2016).</li><li>Chakarova, K., Strauss, I., Mihaylov, M., Drenchev, N., Hadjiivanov, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Evolution+of+Acid+and+Basic+Sites+in+UiO-66+and+UiO-66-NH2+Metal-Organic+Frameworks:+FTIR+Study+by+Probe+Molecules.">Evolution of Acid and Basic Sites in UiO-66 and UiO-66-NH2 Metal-Organic Frameworks: FTIR Study by Probe Molecules.</a> Microporous and Mesoporous Materials. 281, 110-122 (2019).</li><li>Delgado, M. R., Bul&#225;nek, R., Chlubn&#225;, P., Arean, C. O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Br&#248;nsted+Acidity+of+H-MCM-22+as+Probed+by+Variable-Temperature+Infrared+Spectroscopy+of+Adsorbed+CO+and+N2.">Br&#248;nsted Acidity of H-MCM-22 as Probed by Variable-Temperature Infrared Spectroscopy of Adsorbed CO and N2.</a> Catalysis Today. 227, 45-49 (2014).</li></ol>

Авторам нечего раскрывать.

Первый шаг, подготовка образца гранулы, имеет решающее значение для всех экспериментов. Если гранулы толстые, спектры шумные, что препятствует их анализу. Внимание должно быть уделено при использовании гранул, которые не являются самоподдерживающимися. В этом случае следует особое внимание, с тем чтобы не добыть взаимодействия между поддерживающей пластиной и образцом или адсорбатами. Другим важным этапом процедуры является соответствующая активация образца. Условия активации зависят от природы образца и от целей экспериментов. Например, окислительная преобработка может уничтожить некоторые образцы, так как металлоорганические и ковалентно-органические рамки могут окислять поддерживаемые металлы. Высокая температура активации может привести к спеканию образцов или сворачиванию структуры. С этой точки зрения, удаление иностранных видов путем химической обработки до принятия гранул применяется в некоторых случаях.
Deuterated ацетонитрил (CD3CN) и CO являются молекулы зонда широко используется для измерения кислотности поверхности8,9. CD3CN связан с кислотными участками (как Льюисом, так и Брюнстедом) через атом азота8. При координации к металлической катион, режимы C-N (2263 см-1 в газовой фазе) смещаются на более высокие частоты (до 2335 см-1)и сдвиг увеличивается с кислотностью участков Льюиса. CD3CN связан с гидроксильными группами через H-связь, а режимы C-N обычно наблюдаются в районе 2300-2270 см-1: чем выше частота, тем сильнее H-связь. В этом случае режимы q (OH) смещаются красными, а значение переноса является количественным показателем кислотности гидроксилов. Окись углерода координируется на поверхностных металлических или катионных участках, а частота К (CO) очень чувствительна к окислению и координации состояния центра9. Прид-ре 0 металлических катионах частота q (CO) смещается по отношению к газофазной частоте (2143 см-1),а значение смещения пропорционально кислотности катины. При привязке к гидроксиловым группам через H-облигацию, CO вызывает красный сдвиг режимов q (OH), а значение q (OH) используется в качестве измерения кислотности гидроксила.
Очень важным вопросом является надлежащая функционализация вакуумно-газовой многообразной системы. Ввод воздуха в систему может привести к накоплению воды на выборке и частичной или даже полной блокировке сайтов адсорбции. При сокращении образцов может произойти повторное окисление. Чистота адсорбтов также очень важна. Иногда следы примесей могут повлиять на результаты. Например, адсорбция водорода, как правило, слаба, и высокое равновесное давление H2 применяется даже при низкой температуре. Даже ppm уровни N2 примесей может сильно повлиять на спектры, потому что обычно N2 более сильно связаны с теми же сайтами, где водород адсорбируется. При проведении экспериментов на низкой температуре, часть воды может конденсироваться на внешней поверхности оптических окон. Это может затруднить или исказить анализ в регионе растяжения OH, предоставляя информацию о кислотности гидроксиловадных групп. Если по каким-либо причинам техническая проблема не может быть решена, можно продолжить эксперимент с использованием необезвреженных образцов, основанных на том факте, что регион ОД находится далеко от региона О. Дейтерация может также применяться в тех случаях, когда выборка непрозрачна в регионе OH. Для того, чтобы получить энергетические характеристики адсорбции (энтропия, энталпия), следует выполнить эксперименты с переменной температурой, где точное измерение температуры образца необходимо24.
Количество газа адсорбат, введенный одной дозой, может быть скорректировано с помощью его давления и зная объем резервуара. Чтобы рассчитать плотность адсорбата, необходимо знать массу гранул и конкретную площадь поверхности материала. Последовательное адсорбция адсорбировать известные дозы позволяет количественно адсорбции. Типичный сюжет поглощения против адсорбе количество показано на рисунке 4. Это позволяет рассчитать коэффициент вымирания и количество участков адсорбции со знанием веса выборки. Однако выполнение дозированного адсорбции часто сопровождается так называемым настенным эффектом. Короче говоря, адсорбат не равномерно распределен на поверхности образца, но сначала насыщает частицы от геометрической поверхности гранулы. Таким образом, спектры от экспериментов desorption более репрезентативны для равновесных состояний.
Сестра техника in situ передачи ИК-спектроскопии диффузной спектроскопии отражения (DRIFTS). Хотя он предоставляет по существу ту же информацию, DRIFTS не так удобно для количественных исследований. Кроме того, ДРИФТС обычно выполняется в потоке газа. Это может быть преимуществом, потому что эксперименты проводятся в условиях, аналогичных реальным, но и несет риск накопления примесей на поверхности образца. Передача ИК-спектроскопии также может быть выполнена в реальных условиях (например, спектроскопия операндо).
В заключение, in situ ИК-спектроскопия предоставляет ценную информацию о различных поверхностях и о характере и свойствах сайтов адсорбции. Он также может выявить метод взаимодействия между твердыми и конкретными газами. Тем не менее, техника часто не в состоянии дать однозначную информацию о некоторых важных характеристиках, таких как структура твердых, расположение некоторых сайтов и т.д. Вот почему рекомендуется сочетание с другими методами.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Acetonitrile-D3</td>
			<td>Uvasol, Merck</td>
			<td>1.13753.0009</td>
			<td>99.69% deuteration degree (for NMR spectroscopy)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzoic acid</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>242381-500G</td>
			<td>C7H6O &#8805;99.5%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Carbon dioxide</td>
			<td>Linde Gaz Magyarorszad</td>
			<td>GA 473</td>
			<td>99.9993% purity</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Carbon monoxide</td>
			<td>Merck-Schuchardt</td>
			<td>823271</td>
			<td>99.5% purity</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethanol</td>
			<td>Carl Roth</td>
			<td>9065.1</td>
			<td>99.8%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glass sample holder</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Self-made</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HiCube80 Eco Turbo Pumping Station including HiPace 80 Turbo Pump, MVP 015 Diaphragm Vacuum Pump and DCU 002 Control Unit</td>
			<td>Pfeiffer Vacuum</td>
			<td>PM S74 150 00</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Horizontal glass IR cells for adsorption studies</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Self-made</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methanol</td>
			<td>Carl Roth</td>
			<td>4627.5</td>
			<td>&#8805;99.9%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Dimethylformamide</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>33120-2.5L-M</td>
			<td>99.8%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nicolet 6700 FTIR spectrometer</td>
			<td>Thermo Scientific</td>
			<td></td>
			<td>USA</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Specac Atlas Manual 15T Hydraulic Press</td>
			<td>Specac</td>
			<td>GS 15011</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Terephthalic acid</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>185361-100G</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>UIO-66</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Synthesized at Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Leibniz Universit&#228;t Hannover, Germany</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vacuum valve</td>
			<td>Ellipse Labo</td>
			<td>248.904</td>
			<td>90&#176; branches, &#216; 0-4 mm</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vacuum valve</td>
			<td>Ellipse Labo</td>
			<td>248.910</td>
			<td>90&#176; branches, &#216; 0-10 mm</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Zirconium(IV) chloride</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>357405-10G</td>
			<td>Anhydrous, 98%</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

in situ ftir spectroscopy as a tool for investigation of gas/solid interaction: water-enhanced co2 adsorption in uio-66 metal-organic framework

Инфракрасная спектроскопия на месте является недорогим, высокочувствительным и селективным ценным инструментом для исследования взаимодействия поликристаллических твердых веществ с адсорбатами. Вибрационные спектры предоставляют информацию о химической природе адсорбированных видов и их структуре. Таким образом, они очень полезны для получения молекулярного уровня понимания поверхностных видов. ИК-спектр самого образца дает некоторую прямую информацию о материале. Можно сделать общие выводы относительно гидроксиловых групп, некоторых стабильных видов поверхности и примесей. Однако спектр выборки является «слепым» в отношении наличия координируемо ненасыщенных ионов и дает довольно слабую информацию о кислотности поверхностных гидроксил, видов, решающих для адсорбции и каталитических свойствах материалов. Кроме того, не может быть никакой дискриминации между объемными и поверхностными видами. Эти проблемы решаются с помощью молекул зонда, веществ, которые взаимодействуют именно с поверхностью; изменение некоторых спектральных особенностей этих молекул в результате адсорбции предоставляет ценную информацию о природе, свойствах, местоположении, концентрации и т.д., поверхностных участков.
Экспериментальный протокол для на месте ИК-исследований взаимодействия газа/образца включает в себя подготовку образца гранул, активацию материала, начальную спектральную характеристику через анализ фоновых спектров, характеристику молекул зонда и изучение взаимодействия с определенным набором газовых смесей. В этой работе мы исследуем цирконий терефталат металлических органических рамок, Зр6O4(OH)4(BDC)6 (BDC - бензол-1,4-dicarboxylate), а именно UiO-66 (UiO относится к Университету Осло). Кислотные участки образца UiO-66 определяются с помощью CO и CD3CN в качестве молекулярных зондов. Кроме того, мы продемонстрировали, что CO2 адсорбируется на основных сайтах, выставленных на дегидроксиляционном UiO-66. Введение воды в систему производит гидроксиловые группы, выступающие в качестве дополнительных участков адсорбции CO2. В результате, CO2 адсорбции потенциал ассоциирования образца сильно усиливается.

Здесь мы сообщаем результаты по водо-индуцированной повышение мощности CO2 адсорбции UiO-66 металлических органических рамок. Тщательная характеристика выборки, включая подтверждение структуры, сообщается в другом месте23.
Активация UiO-66 была проведена путем эвакуации при нужной температуре, чтобы избежать воздействия на органические связующие mOF окислительной обработкой. ИК-спектр UiO-66, зарегистрированный после эвакуации при температуре окружающей среды(рисунок 3) содержит полосы из-за связующим, остаточный диметилформамид (1667 и 1096 см-1),терефталивая кислота и эстеры (1732 и 1704 см-1),а также изолированные (3673 см-1)и H-связанные (3500-3000 см-1)структурные группы OH. Эвакуация при 573 K приводит к почти полному исчезновению остатков и структурных гидроксилов, т.е. после такой предварительной обработки образец практически чист и дегидроксиляция.
Образцы, эвакуированные при комнатной температуре и при температуре 573 К, характеризовались молекулами зонда (CD3CN и CO). Адсорбция CD3CN - молекулы зонда для оценки кислотности - на только что эвакуированном образце показывает существование мест b'nsted кислоты (гидроксиловых групп) через C-N растяжения полос на 2276 и 2270 см-1. В то же время, полоса OH красная сдвинута на 170 и 250 см-1,что указывает на слабую кислотность Брюнстед. При активации образца на уровне 573 К полосы, указывающие на кислотность Брюнстед, практически отсутствуют, что соответствует наблюдаемой дегидроксиляции образца. Тем не менее, полоса на 2299 см-1, из-за CD3CN на Зр4 "Льюис кислотных сайтов, присутствует (Рисунок 6). Более подробная информация сообщается в другом месте23.
Низкая температура CO адсорбции на образец эвакуированы при температуре окружающей среды (Рисунок 4) показали CO поляризованных OH групп через полосу на 2153 см-1 (нестабильные полосы на 2136 и 2132 см-1 связаны с физически адсорбированных CO). Одновременно оригинальная полоса OH сместилась с 3676 на 3599 см-1,т.е. на 77 см-1,что подтверждает слабую кислотность гидроксилов. С образцом эвакуированы на 573 K, очень слабая полоса из-за CO поляризованы гидроксиловадных групп был обнаружен на 2154 см-1, что еще раз подтверждает низкую концентрацию гидроксила в образце. Важно отметить, что не было обнаружено CO, скоординированного на сайтах Zr4. Это наблюдение показывает, что кислотные участки Льюиса могут контролироваться только относительно сильными базами, как CD3CN, вероятно, через структурное переустройство в среде зр4 ".
Углекислый газ (50 мбар) был введен в контакт с образцом эвакуированы на 573 K. Адсорбированный CO2 контролируется антисимметричными режимами растяжения на 2336 см-1 (рисунок 7). Еще один слабый спутник на 2325 см-1 также был зарегистрирован и связан с так называемой "горячей" CO2 комбинированной полосой22. Затем в систему была введена вода (около 1 мбар частичного давления), что привело к постепенному развитию высокочастотного плеча на 2340 см-1, которое, наконец, доминировало в спектре в регионе. В концерте, полосы из-за изолированных (3673 см-1) и H-bonded структурных гидроксил(No3-OH-OCO аддукты на 3647 см-1 и 3-OH-OH 2 комплексов на 3300 см-1) разработаны. Обратите внимание, что эрозия первоначальной полосы на 2336 см-1 не была обнаружена, что указывает на то, что, как и CO, CO2 не может образовывать комплексы с участками зр4 на 573 K-активированном образце.
В выводах, результаты показывают, что водяной пар гидроксилатов образца, создавая структурные гидроксиловые группы, которые действуют как CO2 адсорбции сайтов. Это наблюдение имеет важное значение, поскольку оно (i) свидетельствует о том, что адсорбция CO2 может быть усилена во влажной атмосфере и ii) показывает механизм этого явления.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig1.jpg"> Рисунок 1: Простые горизонтальные стеклянные ИК-ячейки для исследований адсорбции. (A) Фотография ячейки. (B) Схема ячейки. Образец гранулы помещается в держатель, который может быть перемещен вдоль клетки с ферритовым магнитом блока (60 мм х 30 мм х 10 мм, намагнижение Y35). Позиция (1) находится в пробной печи и позволяет термическую обработку. Позиция (2) является промежуточной и позволяет закалки образца и регистрации фона непосредственно перед регистрацией образца спектра. В положении (3) образец фиксируется перпендикулярно ИК-лучу для принятия спектра. Для обеспечения передачи ИК-луча ячейка оснащена прозрачными окнами ИК. Ячейка может быть подключена к вакууму/адсорбционированию устройства. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig1large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig2.jpg"> Рисунок 2: Схема низкотемпературной ИК-клетки. Когда образец фиксируется в положении на пути ИК-луча, он окружен Dewar, который может быть заполнен жидким азотом. Между Dewar и окнами клетки есть система циркуляции воды, направленная на поддержание температуры окна достаточно высокой (для предотвращения конденсации водяных паров). <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig2large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.</a>
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig3.jpg"> Рисунок 3: спектр FTIR UiO-66. Образец эвакуирован при комнатной температуре (а) и при температуре 573 К (б). Полосы на 1732, 1704 и 1667 см-1 из-за органических остатков и удаляются путем эвакуации на 573 K. Диапазон на 3350 см-1 характеризует ГРУППы OH H-связанные с органическими остатками. Полоса на 3673 см-1 возникает из структурной группы No3-OH и практически исчезает после эвакуации при 573 K, что указывает на дегидроксиляцию образцов. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig3large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.</a>
<img alt="Figure 4" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig4.jpg"> Рисунок 4: Типичный спектр различий. Этот спектр (a) получен после низкотемпературного CO адсорбции на UiO-66, активированном при комнатной температуре, с последующей эвакуацией. Спектр состоит из полос из-за адсорбированного CO (отмеченного q), а также положительных (отмеченных q) и отрицательных (отмеченных -) полосами из-за изменения образца собственного спектра. В частности, отрицательные полосы на 3676 и 3669 см-1 и положительная полоса на 3599 см-1 показывают co-индуцированный сдвиг q (OH) из-гидроксилов,а значение переноса является мерой кислотности групп OH. Верхняя врезка сравнивает спектр (а) в области растяжения карбонила со спектром (b), зарегистрированным в аналогичных условиях, с образцом, предварительно эвакуированным при 573 К на 1 ч. Нижняя врезка сравнивает спектр (a) в области растяжения карбонила со спектром (c), зарегистрированным при наличии 1 мбарного равновесного давления CO. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig4large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть более крупную версию этой цифры.</a>
<img alt="Figure 5" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig5.jpg"> Рисунок 5: Типичный сюжет, показывающий зависимость абсорбции конкретной полосы против количества введенных адсорбаторов. Экстраполяция (см. пунктирные строки) показывает поглощение адсорбате. Участки могут быть использованы для расчета коэффициента вымирания ИК-диапазона. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig5large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.</a>
<img alt="Figure 6" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig6.jpg"> Рисунок 6: Разница спектров CD3CN адсорбл на UiO-66. Образец активируется при комнатной температуре (а) и при температуре 573 К (б). Диапазон на 2299 см-1 из-за комплекса Zr4 "NCCD3, те, на 2276 и 2270 см-1 до OH-NCCD3 видов, и на 2260 см-1 физически адсорбированных CD3CN. Формирование вида OH-NCCD3 также видно по смещению полосы No3-OH с 3673 на 3423 см-1. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig6large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.</a>
<img alt="Figure 7" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60285/60285fig7.jpg"> Рисунок 7: Улучшенная CO2 адсорбция на UiO-66. Спектр FTIR CO2 (давление равновесия 50 мбар) адсорбировался на UiO-66, активированный при 573 K (a) и время развития спектра после введения водяного пара (1 мбар равновесное давление) в систему (b-e). Новая полоса, разработанная на 2340 см-1, обусловлена аддуктами OH-OCO и согласуется с гидроксилированием образцов. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60285/60285fig7large.jpg" target="_blank">Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.</a>

Watch this Scientific Journal Video about In situ FTIR Spectroscopy as a Tool for Investigation of Gas/Solid Interaction: Water-Enhanced CO2 Adsorption in UiO-66 Metal-Organic Framework at JoVE.com

In situ FTIR Spectroscopy as a Tool for Investigation of Gas/Solid Interaction: Water-Enhanced CO2 Adsorption in UiO-66 Metal-Organic Framework

Описано использование спектроскопии FTIR для исследования поверхностных свойств поликристаллических твердых веществ. Обсуждается подготовка образцов гранул, процедуры активации, характеристика с молекулами зонда и модельные исследования адсорбции CO2.

На месте FTIR Spectroscopy как инструмент для исследования газа / твердого взаимодействия: Водно-улучшенная CO2 Адсорбция в UiO-66 Металл-органические рамки

In situ infrared spectroscopy is an inexpensive, highly sensitive, and selective valuable tool to investigate the interaction of polycrystalline solids ...

Adsorption неоднородный катализ зондирования слишком много важных процессов, происходящих на твердых поверхностях. Для успешной разработки новых, эффективных материалов необходимо детально разобраться в газо-твердом взаимодействии. На месте инфракрасная спектроскопия является одним из наиболее полезных методов для этой цели.В этом видео мы показываем протокол, который мы используем для инфракрасной характеристики поверхности поликристаллических твердых веществ в исследованиях газового/твердого взаимодействия. Наслаждайтесь видео. Распространение равномерно с помощью песка около 20 миллиграммов образца порошка на полированной поверхности прессования умереть.Если порошок прилипает к металлической поверхности, используйте слюду или четкую упаковочную ленту, приклеенную к смерти. Место на вершине другой умереть с полированной стороны перед порошком. Обеспечь равномерное распределение образца несколькими нежными вращающимися движениями.Затем положите два цилиндра в гидравлический пресс и нанесите 0,2 тонны давления. Примерно через две минуты, уменьшить медленно давление и удалить цилиндры из пресса. Если гранулы не сформированы, повторите процедуру, применяя более высокое давление.Используя скальпель или лезвие, вырезать кусок гранулы с размерами около 10 на 10 миллиметров. Измерьте геометрическую поверхность и вес гранулы. Поместите гранулы в держатель образца.Поместите держатель образца в ИК-ячейку и переместив образец на середину зоны духовки. Подключите ячейку к вакууму/аппарату адсорбции, поместив между собой резервуар с известным объемом, в данном случае около 0,5 миллилитров. Эвакуировать систему.Отрегулируйте температуру активации до 573 Кельвинов, рекомендуемая скорость нагрева между двумя и пятью Кельвинами в минуту. Затем эвакуируйте образец с такой температурой в течение одного часа. Используя магнит, перемести гранулы за пределы духовки и подождите 10 минут, чтобы достичь комнатной или температуры окружающей среды.В течение этого времени зарегистрируйте фоновый спектр. Затем перемести гранулы на траекторию ИК-луча и зарегистрируйте спектр образца. Инфракрасный спектр образца дает довольно плохую информацию о его поверхности.Именно поэтому для получения подробной информации используется асорпция так называемых молекул зонда. Молекулы зонда являются веществами, которые специально поглощаются. Основываясь на их ИК-спектрах или на изменениях, вызванных ими в спектрах почвы, можно сделать выводы о типе и свойствах центров асорпции.Убедитесь, что образец расположен на пути ИК-луча. Ввести небольшую дозу, а именно 0,5 микромолеса адсорбата в клетку, в этом случае дейтетерированный ацетонитрил. Запись спектра ИК.Затем ввести вторую дозу адсорбата и повторить процедуру. Делайте это до тех пор, пока больше не произойдут изменения в спектре. Эвакуировать спектры записи образца до тех пор, пока не произойдут изменения.Затем переместив образец в духовку с заданной температурой 323 Кельвина. После 15 минут эвакуации при такой температуре поместите гранулы за пределами духовки и подождите 10 минут, чтобы достичь температуры окружающей среды. За это время зарегистрируйте новый фоновый спектр.Перемести гранулы на траекторию ИК-луча и зарегистрируйте спектр образца. Повторите процедуру повышения температуры духовки шагами 50 Кельвинов, пока не получить спектр, совпадающий с первоначальным спектром образца. Чтобы предотвратить глубокое охлаждение окон клеток во время низкокалорийных экспериментов, сначала включите систему циркуляции воды.Затем убедитесь, что образец расположен на пути ИК-луча. Заполните клеточный резервуар жидким азотом и держите его полным в течение всего эксперимента. После охлаждения образца завехаем спектр.Затем ввести адсорбат, в данном конкретном случае окись углерода, на последовательных малых дозах, 0,5 микромолеса каждый. Запись спектра после каждой дозы. Закончите этот набор экспериментов с нулевым равновесным давлением в два миллибара.Затем начните снижать равновесное давление, сначала путем разбавления, а затем путем эвакуации при низкой температуре, снова записывая спектр. Отметь давление в каждом спектре. Когда больше не происходит изменений, прекратите заполнять резервуар жидким азотом и зафиксировать спектры при динамическом вакууме при повышении температуры.проблема, которая может быть решена с помощью процессов, связанных с adorption. Здесь мы представляем результат характеристики UiO-66, а также правильное использование и повышение его adorption потенциала к двуокиси углерода. Спектр ИК UiO-66, зарегистрированный после эвакуации при температуре окружающей среды, содержит полосы из-за связующим звеном, остаточного диметилформамида, терефталовой кислоты и эфиров, изолированных и H-кабированных структурных групп OH.Эвакуация в 573 Кельвинах приводит к почти полному исчезновению остатков и структурных гидроксилов. То есть образец практически чистый и дегидроксилированный. Adsorption ацетонитрила, молекулы зонда для оценки кислотности, на только что эвакуированном образце показывает существование Бронстед кислотных участков, групп гидроксила, через C-N растяжения полос на 2276 и 2270 взаимных сантиметров.В то же время, oh полоса красного смещается на 170 и 250 взаимных сантиметров, что свидетельствует о слабой кислотности Бронстед. При активации образца на 573 Кельвинах полосы, указывающие на кислотность Бронстеда, практически отсутствуют, что согласуется с наблюдаемым дегидроксилированием образца. Тем не менее, полоса на 2299 взаимных сантиметров, из-за ацетонитрила на участках кислоты Циркониум 4 "Льюис, хорошо видно.Низкая температура CO adorption на образец эвакуированы при температуре окружающей среды показали CO поляризованных OH групп через полосу на 2153 взаимных сантиметров. Одновременно, оригинальная полоса OH красного цвета смещается на 77 взаимных сантиметров, что подтверждает слабую кислотность гидроксилов. С образцом эвакуированным на 573 Кельвинах, очень слабая полоса из-за CO поляризованных групп гидроксила была обнаружена на 2154 взаимных сантиметрах, подтверждая снова низкую концентрацию гидроксила в образце.Важно отметить, что не было обнаружено СО, координируемого на участках «Циркониум 4». Это наблюдение показывает, что льюис кислоты сайты могут контролироваться только с помощью относительно сильных баз, как ацетонитрил, вероятно, через структурные перестановки в циркониум 4 "окружающей среды. Углекислый газ был введен в контакт с образцом эвакуированы на 573 Кельвинов.Адсорбированная CO2 контролируется режимами антисимметрического растяжения на 2336 взаимных сантиметров. Затем вода была введена в систему, что привело к постепенному развитию высокочастотного плеча на 2340 взаимных сантиметров, которые, наконец, доминировали спектра в регионе. В концерте, полосы из-за изолированных и H-облигаций структурных гидроксилов разработаны.Результаты показывают, что водяной пар гидроксилатов образца, создавая структурные группы гидроксила, которые выступают в качестве CO2 adorption сайтов. Это наблюдение имеет важное значение, поскольку свидетельствует о том, что выбросы CO2 могут быть усилены во влажной атмосфере и показывает механизм этого явления.

Research

JoVE Journal

Chemistry

In situ FTIR Spectroscopy as a Tool for Investigation of Gas/Solid Interaction: Water-Enhanced CO2 Adsorption in UiO-66 Metal-Organic Framework

Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

Синтеза и характеристики функционализированным Металл-органические каркасы

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and ...

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

Synthesis of a Water-soluble MetalÃƒÆ’Ã‚Â¢ÃƒÂ¢Ã¢â‚¬Å¡Ã‚Â¬ÃƒÂ¢Ã¢â€šÂ¬Ã…â€œOrganic Complex Array

Синтез растворимой в воде металлоорганические сложный комплекс

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

NMR Spectroscopy as a Robust Tool for the Rapid Evaluation of the Lipid Profile of Fish Oil Supplements

Спектроскопия ЯМР как надежный инструмент для быстрой оценки липидного профиля рыбьего жира добавки

The western diet is poor in n-3 fatty acids, therefore the consumption of fish oil supplements is recommended to increase the intake of these essential ...

Electrochemical Impedance Spectroscopy as a Tool for Electrochemical Rate Constant Estimation

Электрохимический импеданс спектроскопия как инструмент для электрохимических скорость постоянной оценки

Electrochemical impedance spectroscopy (EIS) was used for advanced characterization of organic electroactive compounds along with cyclic voltammetry (CV). ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Функционализация поверхности металлоорганических рамок для улучшения влагостойкости

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Electrophoretic Crystallization of Ultrathin High-performance Metal-organic Framework Membranes

Электрофоретическая кристаллизации ультратонкий высокопроизводительный металлоорганических Framework мембран

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and ...

Atomic Force Microscopy Combined with Infrared Spectroscopy as a Tool to Probe Single Bacterium Chemistry

Атомно-силовая микроскопия в сочетании с инфракрасной спектроскопией в качестве инструмента для исследования химии одиночных бактерий

Atomic Force Microscopy-Infrared Spectroscopy (AFM-IR) is a novel combinatory technique, enabling simultaneous characterization of physical properties and ...

Screening of Coatings for an All-Solid-State Battery Using In Situ Transmission Electron Microscopy

Screening of Coatings for an All-Solid-State Battery Using In Situ Transmission Electron Microscopy

Скрининг покрытий для цельнотвердотельной батареи с использованием просвечивающей электронной микроскопии in situ

With the ever-increasing use of Li-ion batteries, especially due to their adoption in electric vehicles, their safety is in prime focus. Thus, the ...

A Technical Guide for Performing Spectroscopic Measurements on Metal-Organic Frameworks

Техническое руководство по проведению спектроскопических измерений на металлоорганических каркасах

Metal-organic frameworks (MOFs) offer a unique platform to understand light-driven processes in solid-state materials, given their high structural ...

Magnetometric Characterization of Redox-Active MOFs Solid-State Electrochemistry

Magnetometric Characterization of Intermediates in the Solid-State Electrochemistry of Redox-Active Metal-Organic Frameworks

Magnetometric Characterization of Intermediates in the Solid-State Electrochemistry of Redox-Active Metal-Organic Frameworks (Video) | JoVE 

Магнитометрическая характеристика промежуточных продуктов в твердотельной электрохимии окислительно-восстановительных металлоорганических каркасов

Electrochemical energy storage has been a widely discussed application of redox-active metal-organic frameworks (MOFs) in the past 5 years. Although MOFs ...