Name: versatile co2 transformations into complex products: a one-pot two-step strategy
Uploaded: 2019-11-09T14:00:00
Duration: 7 min 36 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy at JoVE.com

ס. ד., תודה לרמיון ממידי-פירנאים ואוניברסיטת פדז'אלה דה טולוז לדוקטורט. ד. ז תודה למועצת המלגות. הסינית לדוקטורט א. מ. תודה COLFUTURO לדוקטורנטים. ס. ב. הודות לתוכנית ה-ANR "ICC" ולפרופ ' א. ליאון לדיון פורה.

התראה: נא להתייעץ עם גליונות נתונים של בטיחות חומרים (MSDS) של הכימיקלים לפני השימוש. נא השתמש בנוהלי בטיחות מתאימים בעת ביצוע התגובות הבאות וציוד הגנה אישי. תשומת לב מיוחדת חייבת להיות מחויבת לשימוש בקו ואקום ומערכת לחץ גז.
1. סינתזה של תרכובת 2 מ CO2 ב תהודה מגנטית גרעינית (nmr) צינור
<ol><li>פתרון מלאי של fe (h)2(dmpe) 2: התמוססות 4.6 מ"ג של fe (h)2(dmpe)221,22 ב 1 מ ל של טטרהיהידרופורנה (thf)-d8. הערה: dmpe = 1, 2-bis (diמתילפוספאו) אתאן</li>
	<li>בתיבת כפפה, לטעון צינור NMR עם 15.9 mg של 9-borabicyclo [מלון] nonane (9-BBN) ו 100 μL של פתרון מניות של Fe (H)2(dmpe)2 (1 מול%).</li>
	<li>הוסף 0.5 מ ל של טטרהידרוהיפרנה (THF)-d8.</li>
	<li>תסגור את השפופרת ותביא אותו. מחוץ לתיבת הכפפות</li>
	<li>לחבר את הצינור למערכת הגז ולמקם אותו ב -25 ° c עבור 15 דקות כדי להאביק את הטמפרטורה של הפתרון בתוך הצינור. הערה: מערכת הגז מחברת את בקבוק ה-CO2 לקווי הוואקום ולצינור nmr. החיבורים מצוידים בשפופרת טפלון ובמחברי Swadgelock (ראו איור 1 לערכת ההתקנה). מערכת זו מאפשרת להוסיף את הלחץ המוגדר על הווסת בטמפרטורה הרצויה.</li>
	<li>מוסיפים 1 כספומט של CO2.</li>
	<li>השאירו 3 דקות תחת לחץ דינמי של CO2 ולסגור את הצינור.</li>
	<li>השאירו את השפופרת ב -25 ° צ' עבור 45 דקות. הערה: בשלב זה bis (boryl) acetal 1 נוצרת בתוך צינור nmr ב 85% תשואה (ראה תוצאות מייצגות עבור ניתוח nmr).</li>
	<li>פתרון מניות של אמין: התמוססות 177.3 מ"ג של 2, 6-(דיאיזופרופיל) פנייאמילין ב 1 מ ל של THF-d8. פעם תרכובת 1 מופק, לפתוח את צינור nmr בתוך תיבת כפפה ולהוסיף 55 μl של פתרון מניות של 2, 6-(diisopropyl) פנילאמין, המתאים 1 המקבילה של bis שנוצר (boryl) acetal 1.</li>
	<li>סגרו את הצינורית והיד נענעי אותו ל -10 ס מ.</li>
	<li>לאחר 20 דקות, לאשר את היווצרות אימין 2 על ידי 1H ניתוח (איור 2). השתמש בבנזין (בערך 10 מול% לעומת 9-BBN) כסטנדרט פנימי כדי לקבוע את התשואה של NMR.</li>
</ol>2. סינתזה של תרכובת 3 מ CO2 ב שוער פישר
<ol><li>לטעון שוער פישר עם 320 mg של 9-bbn, 9.4 mg של Fe (H) 2(dmpe)2 ו מגנטי בר מעורר21,22.</li>
	<li>הוסף 10 מ ל של THF.</li>
	<li>תסגרו את הבית של פישר. ותביאו אותו מחוץ לתיבת הכפפות</li>
	<li>מניחים אותו ב 25 ° c עבור 15 דקות כדי למדוד את הטמפרטורה של הפתרון.</li>
	<li>חבר את הפורטר פישר למערכת הגז ולהוסיף 1 כספומט של CO2. הערה: מערכת הגז מחברת את בקבוק ה-CO2 הן לקו הוואקום והן לשפורטר פישר. החיבורים מצוידים בשפופרת טפלון ובמחברי Swadgelock (ראו איור 1 לערכת ההתקנה). מערכת זו מאפשרת להוסיף את הלחץ המוגדר על הווסת בטמפרטורה הרצויה.</li>
	<li>לעזוב 3 דקות תחת לחץ דינמי של CO2, לסגור את הצינור ולערבב אותו ב 25 ° c עבור 45 דקות. הערה: שלב זה תואם את הדור הסלקטיבי של bis (boryl) acetal 1 מ CO2 הידרובורציה ב 85% תשואה.</li>
	<li>אחרי 45 דקות, לפתוח את שוער פישר בתיבת הכפפות ולהוסיף פתרון של 380 mg של triazol-5-ylidene ב 6 מ ל של THF.</li>
	<li>מחוץ תיבת הכפפות, להטעין את הפורטר פישר עם 3 כספומט של CO2.</li>
	<li>מערבבים את הפתרון ב 60 ° c עבור 60 דקות תחת לחץ דינמי של 3 כספומט של CO2.</li>
	<li>תן לפתרון להתקרר לטמפרטורת החדר.</li>
	<li>הסר את הוולאטילס תחת ואקום ולשטוף את שאריות עם 3x 2 מ ל diethylether (Et2O) ב 0 ° צ' כדי להשיג CO2 קרוב 3 כאבקה לבנה (איור 3).</li>
	<li>כדי לייצר מונורילים, מניחים את הפתרון THF/פנטאן מרוכז ב-37 ° c עבור 24-48 h.</li>
</ol>3. סינתזה של תרכובת 4 מ CO2 ב שוער פישר
<ol><li>בתיבת הכפפות, לטעון שפופרת פישר פורטר עם 159 mg של 9-BBN, 4.7 mg (1 מול%) של Fe (H)2(dmpe)2 ובר ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסף 5 מ ל של THF.</li>
	<li>תסגרו את הבית של פישר. ותביאו אותו מחוץ לתיבת הכפפות</li>
	<li>מניחים אותו ב 25 ° c עבור 15 דקות כדי למדוד את הטמפרטורה של הפתרון.</li>
	<li>חבר את הפורטר פישר למערכת הגז ולהוסיף 1 כספומט של CO2.</li>
	<li>להשאיר 3 דקות תחת לחץ דינמי של CO2, לסגור את שוער פישר ולערבב אותו ב 25 ° צ' עבור 45 min. הערה: שלב זה תואם את הדור הסלקטיבי של bis (boryl) acetal 1 מ CO2 הידרובורציה ב 85% תשואה.</li>
	<li>לאחר הדור של 1, לפתוח את שוער פישר בתיבת כפפה ולהוסיף 54 mg של triazol-5-ylidene.</li>
	<li>מחוץ לתיבת הכפפות, מערבבים את הפתרון ב 80 ° c עבור 40 דקות כדי ליצור תערובת של תרכובות המכילות מתחם 4.</li>
	<li>הסר את הממס ואת חלק התמוססות של שאריות ב 0.6 mL של THF-d8.</li>
	<li>Filtrate את הפתרון עם מזרק מצויד מסנן (0.2 μm) ולמקם אותו בצינור NMR לניתוח. השתמש בבנזין (בערך 10 מול% לעומת 9-BBN) כסטנדרט פנימי כדי לקבוע את התשואות NMR.</li>
</ol>4. סינתזה אלטרנטיבית של תרכובת 4 מ d, l-גליצראלדהיד
<ol><li>בתיבת כפפה, להטעין צינור שפופרת עם 50 מ ג של d, l-גליצראלדהיד, 135 mg של 9-BBN ו בר מגנטי ערבוב.</li>
	<li>הוסף 4 מ ל של THF. התראה: לאחר פירוק המתחם, האבולוציה H2 מתרחשת.</li>
	<li>סגרו את השלנק במחיצת המחיצה והניחו את המחט לתוכו כדי לאפשר את שחרורו התמידי של H2 .</li>
	<li>מערבבים את ההשעיה הלבנה בטמפרטורת החדר עבור 24 שעות בתוך תיבת הכפפות.</li>
	<li>להוסיף 165 mg של triazol-5-ylidene.</li>
	<li>מערבבים 3 שעות בטמפרטורת החדר. כל שאריות מסיסות במהלך הזמן הזה.</li>
	<li>הסר את הוולאטילס תחת ואקום.</li>
	<li>מסיסות השאריות בסכום מינימלי של Et2O (1 מ ל) ומניחים את הפתרון ב-37 ° c עבור 12 h.</li>
	<li>. משטח 4 מזרז הסר את הפילטרט על ידי סינון ולייבש את הזרז תחת ואקום.</li>
	<li>לבודד את מתחם 4 כאבקה לבנה ב 72% תשואה.</li>
</ol>

<ol>
	<li>Goeppert, A., Czaun, M., Jones, J. P., Surya Prakash, G. K., Olah, G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recycling+of+carbon+dioxide+to+methanol+and+derived+products+-+closing+the+loop.">Recycling of carbon dioxide to methanol and derived products - closing the loop.</a> Chemical Society Reviews. 43, 7995-8048 (2014).</li><li>Appel, A. M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Frontiers,+Opportunities,+and+Challenges+in+Biochemical+and+Chemical+Catalysis+of+CO2+Fixation.">Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation.</a> Chemical Reviews. 113 (8), 6621-6658 (2013).</li><li>Aresta, M., Dibenedetto, A., Angelini, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalysis+for+the+Valorization+of+Exhaust+Carbon:+from+CO2+to+Chemicals,+Materials,+and+Fuels.+Technological+Use+of+CO2.">Catalysis for the Valorization of Exhaust Carbon: from CO2 to Chemicals, Materials, and Fuels. Technological Use of CO2.</a> Chemical Reviews. 114 (3), 1709-1742 (2014).</li><li>Poland, S. J., Darensbourg, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+quest+for+polycarbonates+provided+via+sustainable+epoxide/CO2+copolymerization+processes.">A quest for polycarbonates provided via sustainable epoxide/CO2 copolymerization processes.</a> Green Chemistry. 19, 4990-5011 (2017).</li><li>Kember, M. R., Buchard, A., Williams, C. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalysts+for+CO2/epoxide+copolymerisation.">Catalysts for CO2/epoxide copolymerisation.</a> Chemical Communications. 47 (1), 141-163 (2011).</li><li>Klankermayer, J., Wesselbaum, S., Beydoun, K., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+Catalytic+Synthesis+Using+the+Combination+of+Carbon+Dioxide+and+Hydrogen:+Catalytic+Chess+at+the+Interface+of+Energy+and+Chemistry.">Selective Catalytic Synthesis Using the Combination of Carbon Dioxide and Hydrogen: Catalytic Chess at the Interface of Energy and Chemistry.</a> Angewandte Chemie International Edition. 55 (26), 7296-7343 (2016).</li><li>Tlili, A., Blondiaux, E., Frogneux, X., Cantat, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reductive+functionalization+of+CO2+with+amines:+an+entry+to+formamide,+formamidine+and+methylamine+derivatives.">Reductive functionalization of CO2 with amines: an entry to formamide, formamidine and methylamine derivatives.</a> Green Chemistry. 17, 157-168 (2015).</li><li>Bontemps, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Boron-mediated+activation+of+carbon+dioxide.">Boron-mediated activation of carbon dioxide.</a> Coordination Chemistry Reviews. 308 (Part 2), 117-130 (2016).</li><li>Chong, C. C., Kinjo, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+Hydroboration+of+Carbonyl+Derivatives,+Imines,+and+Carbon+Dioxide.">Catalytic Hydroboration of Carbonyl Derivatives, Imines, and Carbon Dioxide.</a> ACS Catalysis. 5 (6), 3238-3259 (2015).</li><li>Reuss, G., Disteldorf, W., Gamer, A. O., Hilt, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Formaldehyde.">Formaldehyde.</a> Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. , (2003).</li><li>Heim, L. E., Konnerth, H., Prechtl, M. H. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Future+perspectives+for+formaldehyde:+pathways+for+reductive+synthesis+and+energy.">Future perspectives for formaldehyde: pathways for reductive synthesis and energy.</a> Green Chemistry. 19, 2347-2355 (2017).</li><li>Zafar, I., Senad, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Formose+Reaction:+A+Tool+to+Produce+Synthetic+Carbohydrates+Within+a+Regenerative+Life+Support+System.">The Formose Reaction: A Tool to Produce Synthetic Carbohydrates Within a Regenerative Life Support System.</a> Current Organic Chemistry. 16 (6), 769-788 (2012).</li><li>Delidovich, I. V., Simonov, A. N., Taran, O. P., Parmon, V. N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+Formation+of+Monosaccharides:+From+the+Formose+Reaction+towards+Selective+Synthesis.">Catalytic Formation of Monosaccharides: From the Formose Reaction towards Selective Synthesis.</a> ChemSusChem. 7 (7), 1833-1846 (2014).</li><li>Ruiz-Mirazo, K., Briones, C., de la Escosura, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Prebiotic+Systems+Chemistry:+New+Perspectives+for+the+Origins+of+Life.">Prebiotic Systems Chemistry: New Perspectives for the Origins of Life.</a> Chemical Reviews. 114 (1), 285-366 (2014).</li><li>Ricardo, A., Carrigan, M. A., Olcott, A. N., Benner, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Borate+Minerals+Stabilize+Ribose.">Borate Minerals Stabilize Ribose.</a> Science. 303 (5655), 196 (2004).</li><li>Hein, J. E., Blackmond, D. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=On+the+Origin+of+Single+Chirality+of+Amino+Acids+and+Sugars+in+Biogenesis.">On the Origin of Single Chirality of Amino Acids and Sugars in Biogenesis.</a> Accounts of Chemical Research. 45 (12), 2045-2054 (2012).</li><li>Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Catalyzed+Reduction+of+Carbon+Dioxide+to+Formaldehyde.">Ruthenium-Catalyzed Reduction of Carbon Dioxide to Formaldehyde.</a> Journal of the American Chemical Society. 136 (11), 4419-4425 (2014).</li><li>Jin, G., Werncke, C. G., Escudi&#233;, Y., Sabo-Etienne, S., Bontemps, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Iron-Catalyzed+Reduction+of+CO2+into+Methylene:+Formation+of+C-N,+C-O,+and+C-C+Bonds.">Iron-Catalyzed Reduction of CO2 into Methylene: Formation of C-N, C-O, and C-C Bonds.</a> Journal of the American Chemical Society. 137 (30), 9563-9566 (2015).</li><li>Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Borane-Mediated+Carbon+Dioxide+Reduction+at+Ruthenium:+Formation+of+C1+and+C2+Compounds.">Borane-Mediated Carbon Dioxide Reduction at Ruthenium: Formation of C1 and C2 Compounds.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (7), 1671-1674 (2012).</li><li>B&#233;thegnies, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reductive+CO2+Homocoupling:+Synthesis+of+a+Borylated+C3+Carbohydrate.">Reductive CO2 Homocoupling: Synthesis of a Borylated C3 Carbohydrate.</a> ChemCatChem. 11 (2), 760-765 (2019).</li><li>Dombray, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Iron-Catalyzed+C-H+Borylation+of+Arenes.">Iron-Catalyzed C-H Borylation of Arenes.</a> Journal of the American Chemical Society. 137 (12), 4062-4065 (2015).</li><li>Allen, O. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Addition+of+CO2+to+Alkyl+Iron+Complexes,+Fe(PP)2Me2.">Addition of CO2 to Alkyl Iron Complexes, Fe(PP)2Me2.</a> Organometallics. 27 (9), 2092-2098 (2008).</li><li>Das Neves Gomes, C., Blondiaux, E., Thu&#233;ry, P., Cantat, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal-Free+Reduction+of+CO2+with+Hydroboranes:+Two+Efficient+Pathways+at+Play+for+the+Reduction+of+CO2+to+Methanol.">Metal-Free Reduction of CO2 with Hydroboranes: Two Efficient Pathways at Play for the Reduction of CO2 to Methanol.</a> Chemistry - A European Journal. 20 (23), 7098-7106 (2014).</li><li>Murphy, L. J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+Ni-Catalyzed+Hydroboration+of+CO2+to+the+Formaldehyde+Level+Enabled+by+New+PSiP+Ligation.">Selective Ni-Catalyzed Hydroboration of CO2 to the Formaldehyde Level Enabled by New PSiP Ligation.</a> Organometallics. 36 (19), 3709-3720 (2017).</li><li>Courtemanche, M. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Intramolecular+B/N+frustrated+Lewis+pairs+and+the+hydrogenation+of+carbon+dioxide.">Intramolecular B/N frustrated Lewis pairs and the hydrogenation of carbon dioxide.</a> Chemical Communications. 51, 9797-9800 (2015).</li><li>Frogneux, X., Blondiaux, E., Thu&#233;ry, P., Cantat, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bridging+Amines+with+CO2:+Organocatalyzed+Reduction+of+CO2+to+Aminals.">Bridging Amines with CO2: Organocatalyzed Reduction of CO2 to Aminals.</a> ACS Catalysis. 5 (7), 3983-3987 (2015).</li><li>Berkessel, A., Yatham, V. R., Elfert, S., Neud&#246;rfl, J. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+the+Key+Intermediates+of+Carbene-Catalyzed+Umpolung+by+NMR+Spectroscopy+and+X-Ray+Diffraction:+Breslow+Intermediates,+Homoenolates,+and+Azolium+Enolates.">Characterization of the Key Intermediates of Carbene-Catalyzed Umpolung by NMR Spectroscopy and X-Ray Diffraction: Breslow Intermediates, Homoenolates, and Azolium Enolates.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (42), 11158-11162 (2013).</li><li>DiRocco, D. A., Rovis, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Catalytic+Asymmetric+Cross-Aza-Benzoin+Reactions+of+Aliphatic+Aldehydes+with+N-Boc-Protected+Imines.">Catalytic Asymmetric Cross-Aza-Benzoin Reactions of Aliphatic Aldehydes with N-Boc-Protected Imines.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (24), 5904-5906 (2012).</li><li>Maji, B., Mayr, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structures+and+Reactivities+of+O-Methylated+Breslow+Intermediates.">Structures and Reactivities of O-Methylated Breslow Intermediates.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (41), 10408-10412 (2012).</li><li>Bugaut, X., Glorius, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organocatalytic+umpolung:+N-heterocyclic+carbenes+and+beyond.">Organocatalytic umpolung: N-heterocyclic carbenes and beyond.</a> Chemical Society Reviews. 41 (9), 3511-3522 (2012).</li><li>Paul, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Breslow+Intermediates+from+Aromatic+N-Heterocyclic+Carbenes+Benzimidazolin-2-ylidenes,+Thiazolin-2-ylidenes).">Breslow Intermediates from Aromatic N-Heterocyclic Carbenes Benzimidazolin-2-ylidenes, Thiazolin-2-ylidenes).</a> Angewandte Chemie International Edition. 57, 8310-8315 (2018).</li><li>Holland, M. C., Gilmour, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Deconstructing+Covalent+Organocatalysis.">Deconstructing Covalent Organocatalysis.</a> Angewandte Chemie International Edition. 54 (13), 3862-3871 (2015).</li></ol>

. למחברים אין מה לגלות

בזאת, אנו מציגים את הטרנספורמציות של שני שלבים מגוונים של CO2 לתוך מוצרים מורכבים. השלב הראשון בשיטה מדאיג את 4הצמצום האלקטרוני של CO2 עם הידרובורטן. שלב זה קריטי מכיוון שסלקטיביות כלפיהפחתה של 4 האלקטרוני היא אתגר. מספר מאוד מערכות דווחו כי לתאר את הדור סלקטיבי של bis (boryl) acetal23,24,25. במקרה שלנו, מורכב ברזל הידדוף מזרז זה בררני 4 e- הפחתה של CO2 עם 9-bbn, מתחם המנה 1, תחת תנאים מתון (25 ° c) ועם זמן תגובה קצר מאוד (45 דקות) (איור 2)18. המחקר שלנו מראה כי תנאי התגובה הם מאוד חשובים. בידינו, כל ניסיון לשנות את הריכוז, הממס,2 הלחץ והטמפרטורה של CO הובילו לירידה של התשואה במתחם 1. זמן תגובה ארוך יותר הוא גם מזיק כי זה מוביל הפחתת מעל מתנול רמה או האבולוציה של bis (boryl) acetal לתוך מספר תרכובות oligomeric. מהניסיון שלנו, יש צורך לאמת את התוצאה של הפחתת השלב הזה על ידי האפיון H nmr באתרו. האפשרות היחידה של השיטה צריכה להיות בנחקר על מספר ריצות.
בתגובה לעיבוי באתרו של המתווך 1 עם אנילין מגושם מעורר את אימין המקביל 2 (איור 2). זוהי שיטה ישירה מתחם 2 נוצר בקלות בתשואה גבוהה (83%). תגובה זו יכולה לשמש גם כדי לחקור את היעילות של שלב הפחתת. שיטה זו היא השיטה היחידה המאפשרת סינתזה של פונקציה אימין מ-CO2. יתר על כן, ביניים 1 הוכח להיות מקור רב-תכליתי של מתילן בתגובות עיבוי שונות המוביל היווצרות c-N, c-O, C-C ו C = c אגרות חוב18. שיטה זו מציעה דרך ישירה של שימוש CO2 כפונדקאית של פורמלדהיד בתגובות עיבוי26.
ביניים 1 מגיב עם Carbene של אנדר לממן תרכובות 3 או 4, בהתאם לתנאי התגובה (איור 3)20. בתמיכת מחקר ניסיוני ותיאורטי, הצלחנו להסביר את הפעילות החוזרת הנצפתה. במקרה זה, מתחם 1 אינו מגיב כמו פורמלדהיד מאז boryl moieties להישאר תרכובות 3 ו 4. תכונה זו נובעת היווצרות ביניים ללא תקדים O-borylated (איור 3)27,28,29,30,31,32. ביניים זה לא נצפתה בפועל, אבל עשוי לשמש חומצה bifunctional לואיס/לואיס בסיס activator לכיוון CO2 כדי להרשות לעצמו מתחם 3 או מוביל הוקרילולינג של שני מרכזי פחמן נוספים לממן מתחם 4. בשני המוצרים, מרכזי שיראאל מופקים ובמקרה של מתחם 4, שני מרכזי כימאל, C2 ו-C3, מתקבלים באופן diastereoselective, בזכות הנוכחות של הקטע בורקסיל המגשר.
ההתקדמות שהוצגה בזאת הייתה אפשרית תודות לשיטת האחד-סיר שני שלבים המועסקים ולפעילות הגבוהה והמגוונת של ביניים 1 שנוצר מהצמצום הסלקטיבי 4E של CO2. בעקבות שיטה דומה כדי לשפר עוד יותר את היקף ואת המורכבות של מולקולות מסונתז, עובד על הולך מוקדש לי) כדי לכוונן את המאפיינים של bis (boryl) acetal באמצעות אחרים הידרובוראן הידררים ו-ii) כדי לחקור תנאים צימוד שונים באמצעות אחרים-מזרזים organo.

לאור העניין הגדול בשימוש CO2 כמקור פחמן בר קיימא1,2,3, מטרת השיטה היא להפוך CO2 לתוך מגוון של מוצרים מוסף ערך.
מחקרים אינטנסיביים לכוון הפונקציונליותCO 24,5 או לצמצם אותו לתוך חומצה פורמית (2 e- הפחתה), פחמן חד חמצני (2 הפחתת e), מתנול (6 e- הפחתה) או מתאן (8 e- הפחתה) 1,6. יירוט של 2 e- הפחתת המוצר עם אמין, בעיקר, מעניקה לטופסו מתיונין7,8,9. תחומי המחקר האלה הם המתקדמים ביותר עד כה. עם זאת, היקף הפונקציות הנגישות והערך המוסף של המוצרים שנוצרו בהשוואה לחומרי הזינוק נותר מינימלי למדי.
כדי לעקוף מגבלה זו, התמקדנו i) על 4 e- הפחתה של CO2 ו-ii) על החלת הליך אחד-סיר שני צעדים. האינטרס של הנוהל היחיד בשני השלבים הוא להגביל את בעיות התאימות בין שני הצעדים וכתוצאה מכך להרחיב את סוג הפעילות החוזרת שניתן היה לבצע לאחר שלב ההפחתה הראשון. המטרה 4 e- הפחתה של CO2 בגלל פורמלדהיד-הפשוטה 4 e- הפחתת המוצר-הוא מקור הפחמן תגובתי במיוחד ותכליתי10,11. הוא משמש בתגובה לעיבוי כמקור מתילן והוא יכול להיות פולימייזציה לפחמימות. התגובה האחרונה שנקראה פורמוס-היא שינוי מרשים היוצר שרשרת פחמן ומרכזי פחמן כיראאל רק מ פורמלדהיד והוא בעלי עניין רב סינתטי-12,13 ו-preביוטיקה-כימיה14,15,16. בעוד אנו מסוגלים להתבונן פורמלדהיד חינם מ CO2 הידרובורציה17, הדור סלקטיבי שלה תחת תנאים הומוגנית הוא עדיין חסר תקדים. במקום פורמלדהיד, פיתחנו את הסינתזה של bis (boryl) acetal מתחם 1 מן ההידרובורציה הסלקטיבית הכפולה של CO218,19.
באחד חשיש שני תהליכי צעד אנו להוכיח זאת, בסיר אותו, זה ביניים 1 i) מגיב כפונדקאית של פורמלדהיד בתגובות עיבוי18 או ii) מעניקה לשנות את התגובה שונה formose סוג20. בתגובה זו, מתקבלים מצמד C-C ומרכזי הפחמן של צ'יראאל.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Wilmad quick pressure valve NMR tube 5 mm diam.</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>Z562882-1EA</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Filtre-seringue PTFE hydrophobe &#216; 25 mm pores 0,22 &#181;m</td>
			<td>UGAP</td>
			<td>2528593</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fisher Porter</td>
			<td>Home made system</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>178713</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>FeCl2 (anhydrous)</td>
			<td>Strem</td>
			<td>MFCD00011004</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>d,l-Glyceraldehyde</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>G5001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2,6-(diisopropyl)phenylamine</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>374733</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>dimethylphosphinoethane</td>
			<td>Strem</td>
			<td>MFCD00008511</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofuran</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td></td>
			<td>solvent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethyl ether</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td></td>
			<td>solvent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pentane</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td></td>
			<td>solvent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofuran D8</td>
			<td>Eurisotop</td>
			<td>D149FE</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

versatile co2 transformations into complex products: a one-pot two-step strategy

CO2 העתקות באמצעות סיר אחד שני שלבים מוצגים להלן. מטרת השיטה היא לתת גישה למגוון של מוצרים בעלי ערך מוסף ובעיקר להפקת מרכזי פחמן של כיראאל. הצעד הראשון המכריע מורכב הידרובורציה סלקטיבית כפולה של CO2 לזרז על ידי מורכבים ברזל הידריד. המוצר שהושג עם זה 4 e- הפחתת הוא bis נדיר (boryl) acetal, מתחם 1, אשר נתון באתרו לשלוש תגובות שונות בשלב השני. התגובה הראשונה נוגעת תגובת התעבות עם (diisopropyl) פנילאמין ממנה את המקבילה אימין 2. בתגובה השנייה והשלישית, ביניים 1 מגיב עם triazol-5-ylidene (כלדרס ' carbene) כדי לממן תרכובות 3 או 4, בהתאם לתנאי התגובה. בשני התרכובות, איגרות חוב C-C נוצרות, ו מרכזי שיראאל מופקים CO2 כמקור היחיד של פחמן. מתחם 4 מוצגים שני מרכזי שיראאל מתקבלים באופן diastereoselective במנגנון פורמוס-סוג. הוכחנו שרסיס הבורקסיל הנותר ממלא תפקיד מרכזי בסטריאוטיפים חסרי התקדים. האינטרס של השיטה עומד על האופי התגובתי והתכליתי של 1, ומעורר מולקולות מורכבות שונות מתווך אחד. המורכבות של השיטה בשני השלבים היא פיצוי על ידי זמן התגובה הקצר הכולל (2 h עבור זמן תגובה גדול יותר), ואת תנאי תגובה מתון (25 ° צ' עד 80 ° c ו 1 כדי 3 כספומט של CO2).

הדור המצליח של bis (boryl) acetal מתחם 1 מוערך על ידי 1H nmr ניתוח עם המאפיין מתילן לאסוף ב 5.54 ppm ב-thf-d8 (איור 4א). דור מוצלח של מתחם 2 מוערך על ידי 1H nmr ניתוח עם האות AB המאפיין (δ = 7.73 (d, 1h, 2jh-h = 18.4 Hz, CH2), 7.30 (ד, 1h, 2Jh-h = 18.4 Hz, Ch2) עבור שתי הפרוטונים המתילן ב-thf-d 8 (איור 4ב). דור מוצלח של מתחם 3 מוערך על ידי 1H NMR ניתוח ב thf-d8 (איור 4ג). האותות הבולטים ביותר הם ChCO2 ב 5.34 Ppm, ו ch של קטע bbn ב 0.26 ו-0.65 ppm. דור מוצלח של תרכובת 4 מוערך על ידי ניתוח 1H NMR ב thf-d8. כפי שמוצג באיור 4d, מתחם 4, באתרו שנוצר מ CO2, מאופיין במיוחד על ידי בספק 4.64 ppm (3jh-h = 7.9 Hz, H3) ו פסאודו-t ב 3.36 (2jh -h = 9.7 hz, 3jh-h = 9.5 hz, 1h, h1h). במתחם המבודד 4 מ d, l-גליצראלדהיד, ארבעת אותות פרוטון של שרשרת C3 מסומנים בבירור (איור 4e) ושלושת אטומי הפחמן של השרשרת מאופיינים בניתוח 13C {1H} nmr ב 76.9 (c2), 74.0 (c3) ו-71.5 (c1) ppm (איור 5).
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig1.jpg"> איור 1: מערכת הגז. ערכת מערכת הגז המאפשרת הוספה של לחץ מוגדר של CO2 בטמפרטורה נתונה. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig1large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig2a.jpg"> איור 2: פונקציונליזציה של שיתוף2. סינתזה של תרכובות 1 ו- 2. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig2large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.</a>
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig3a.jpg"> איור 3: כרמלה-תיווך c-c היווצרות קשר. סינתזה של תרכובות 3 ו- 4. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig3large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.</a>
<img alt="Figure 4" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig4a.jpg"> איור 4: 1H nmr ניתוחים של מתחם 1-4, הוקלט בטמפרטורת החדר thf-d8. (א) מתחם שנוצר באתרו 1, (ב) מתחם שנוצר באתרו 2, (ג) תרכובת מבודדת 3, (ד) במתחם שנוצר באתרו 4 מ CO2, (E) מתחם מבודד 4 מ D, l-גליצראלדהיד. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig4large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.</a>
<img alt="Figure 5" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig5a.jpg"> איור 5: אפיון מייצג של מתחם 4 מבודד d, l-גליצלדהיד. מיכל בן 13 C {1H} ניתוח nmr הוקלט בטמפרטורת החדר ב-thf-d8; כניסת מרחק: זום של אזור C1-C3. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig5large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.</a>

Watch this Scientific Journal Video about Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy at JoVE.com

Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy

CO2 שינויי צורה מתנהלים בתהליך של שני שלבים לסינתזה של מולקולות מורכבות. סלקטיבית 4 e- הפחתה של CO2 עם הידרובוראן ההידרוסטנט מעניקה bis והרב תגובתי (boryl) acetal ביניים אשר מעורב לאחר מכן התגובה התעבות או carbene מתווך c-c הדור צימוד.

CO רב-תכליתי2 העתקות לתוך מוצרים מורכבים: אחד-סיר 2-צעד אסטרטגיה

CO2 transformations using a one-pot two-step method are presented herein. The purpose of the method is to give access to a variety of value-added products ...

פרוטוקול זה הוא משמעותי כי אנחנו יכולים לשלוט על הפחתת אלקטרונים מלאה של CO2 ואנחנו יכולים להשתמש בטופס המוצר כמו ביניים תגובתי ורב תכליתי בתגובות מפל סיר אחד. הודות לשלב הפחתת CO2 המכריע ואסטרטגיית מפל, טכניקה זו וחקירה הפוכה של תגובת ביניים המוביל סינתזה של תרכובת פחמן מ CO2 עבור הצעד הראשון. הכנת תערובת התגובה היא תהליך קפדני הכולל תוספות מרובות לכלי תגובה בתוך תא הכפפות, לחץ CO2 ובקרת זמן וטמפרטורה קפדנית.אסטרטגיה מדורגת זו דורשת צעדי תגובה עוקבים, שימוש בתא כפפות וטיפול בגז, שכולם קלים יותר להבנה באמצעות הדגמה חזותית. עבור סינתזה של תרכובת 2, לטעון צינור NMR עם 15.9 מיליגרם של תשעה BBN, 130 microliters של 10% molar hexamethyl בנזן כסטנדרט פנימי, ו 100 microliters של 1% פתרון זרז ברזל טוחנת ב tetrahydrofuran deuterated. הוסף 0.37 מיליליטר של tetrahydrofuran deuterated נוספים לצינור לפני סגירת הצינור וחיבורו למערכת גז מחוץ לתיבת הכפפות.מניחים את צינור NMR באמבטיה של 25 מעלות צלזיוס למשך 15 דקות. לאחר מכן מוסיפים אטמוספרה אחת של פחמן דו חמצני במשך שלוש דקות לפני סגירת הצינור עבור דגירה של 45 דקות ב 25 מעלות צלזיוס. במהלך שיווי המשקל, להכין פתרון מלאי על ידי ערבוב 189 microliters של מזוקק טרי 2, 6-diisopropylethylamine, ו 811 microliters של tetrahydrofuran deuterated טרי.כאשר מורכב אחד נוצר, לפתוח את צינור NMR בתוך תא הכפפות, ולהוסיף 55 microliters של מוכן 2, 6-diisopropylethylamine פתרון לצינור. ואז לסגור ולנער את הצינור במשך 10 שניות. לאחר 20 דקות, לאשר את היווצרות imine 2 על ידי ניתוח פרוטון NMR ולקבוע את תשואת NMR בהשוואה של האות לסטנדרט הפנימי.עבור סינתזה של תרכובת שלוש, לטעון את כלי התגובה המכיל בר ערבוב מגנטי עם 9.4 מיליגרם של זרז ברזל, 320 מיליגרם של 9-BBN, ו 10 מיליליטר של tetrahydrofuran בתוך תא כפפות. לאחר סגירת כלי התגובה, הסר אותו מתיבת הכפפות לחיבור למערכת הגז. מוסיפים אטמוספרה אחת של פחמן דו חמצני לכלי השיט במשך שלוש דקות לפני סגירת הכלי במשך 45 דקות ערבוב דגירה ב 25 מעלות צלזיוס.בסוף התגובה, לפתוח את כלי התגובה בתא הכפפות, ולהוסיף פתרון 380 מיליגרם של triazol-5-ylidene בשישה מיליליטר של tetrahydrofuran לתערובת. ואז לטעון את התגובה עם שלוש אטמוספרות של פחמן דו חמצני ומערבבים במשך 60 דקות ב 60 מעלות צלזיוס. בסוף התגובה, כאשר הפתרון התקרר לטמפרטורת החדר, להסיר את הנדיפים תחת ואקום ולשטוף את השאריות שלוש פעמים עם שני מיליליטר של אתר diethyl באפס מעלות צלזיוס כדי להשיג פחמן דו חמצני adduct שלוש כמו אבקה לבנה.עבור תרכובת ארבע סינתזה בתא כפפות, לטעון כלי תגובה חדש המכיל מוט ערבוב מגנטי עם 159 מיליגרם של 9-BBN, 10% טוחנת hexamethyl בנזן כסטנדרט פנימי, ו 4.7 מיליגרם של זרז ברזל ואחריו תוספת של חמישה מיליליטר של tetrahydrofuran. מניחים את כלי השיט הסגור מחוץ לתיבת הכפפות לשווי משקל של 15 דקות ב-25 מעלות צלזיוס לפני חיבור הכלי למערכת הגז למשך שלוש דקות תחת לחץ דינמי של פחמן דו-חמצני באטמוספירה אחת. בסוף הלחץ, לסגור את כלי השיט עבור 45 דקות ערבוב דגירה ב 25 מעלות צלזיוס.כאשר תרכובת אחת נוצרה, לפתוח את כלי התגובה בתא הכפפות, ולהוסיף 54 מיליגרם של triazol-5-ylidene. מחוץ לתיבת הכפפות, מערבבים את הפתרון ב 80 מעלות צלזיוס במשך 40 דקות כדי ליצור תערובת של תרכובות המכילות תרכובת ארבע, ולהסיר את הממס תחת ואקום. לאחר מכן ממיסים חלק מהשאריות ב-0.6 מיליליטר של טטרהידרופורן דהוי, ומסננים את הפתרון באמצעות מזרק המצויד במסנן פוליטרפלורואתילן מיקרומטר 0.2 לתוך צינור NMR לניתוח.דור מוצלח של ביס (בוריל) תרכובת אצטל אחד, כפי שהוערך על ידי ניתוח פרוטון NMR, תוצאות שיא מתילאמין אופייני ב 5.4 חלקים למיליון טטרהידרופאורן deuterated. דור מוצלח של תרכובת 2 מציג פסגת AB אופיינית שנקבעה על 7.30 חלקים למיליון עבור שני פרוטונים מתילאמין לא שווים ב tertrahydrofuran deuterated. בדור מוצלח של תרכובת שלוש, האותות הבולטים ביותר הם פסגת המתן המחוברת לקרבן ב-5.34 חלקים למיליון ופסגות המתן של שבר ה-BBN ב-0.26 ומינוס 0.65 חלקים למיליון.סינתזה מוצלחת של תרכובת ארבע במקום שנוצר פחמן דו חמצני מאופיין בעיקר על ידי כפיל ב 4.64 חלקים למיליון ב פסאודו שלישייה ב 3.36 חלקים למיליון. שרשרת C3 aliphatic של המתחם המבודד ארבעה מ DL-glyceraldehyde מאופיין פרוטון NMR על ידי ארבעה אותות פרוטון, ובפחמן 13 NMR על ידי שלושה אותות פחמן. צעדי ההפחתה רגישים לשינויים בפרוטוקול, ויש לבדוק את הרבייה בעיקר על ידי סינתזת הרבייה של תרכובת 2 בתשואה טובה.אנא הקפד לבדוק את דפי הבטיחות עבור כל חומר מסוכן וגזים לנקוט אמצעי זהירות לגבי טיפול בגזים, ולהימנע בניית לחץ יתר.

Research

JoVE Journal

Chemistry

Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy

High-pressure Sapphire Cell for Phase Equilibria Measurements of CO2/Organic/Water Systems

High-pressure Sapphire Cell for Phase Equilibria Measurements of CO2/Organic/Water Systems

תא ספיר בלחץ גבוהים למדידות שלב שיווי משקל של CO<sub&gt; 2</sub&gt; מערכות אורגניות / / מים

The high pressure sapphire cell apparatus was constructed to visually determine the composition of multiphase systems without physical sampling. ...

Atomically Defined Templates for Epitaxial Growth of Complex Oxide Thin Films

תבניות מוגדרות אטומי לEpitaxial צמיחה של תחמוצת המורכבת Thin Films

Atomically defined substrate surfaces are prerequisite for the epitaxial growth of complex oxide thin films. In this protocol, two approaches to obtain ...

A Direct, Early Stage Guanidinylation Protocol for the Synthesis of Complex Aminoguanidine-containing Natural Products

ישיר, בשלבים מוקדמים Guanidinylation פרוטוקול לסינתזה של מוצרים טבעיים Aminoguanidine המכיל קומפלקס

The guanidine functional group, displayed most prominently in the amino acid arginine, one of the fundamental building blocks of life, is an important ...

A Quantitative Glycomics and Proteomics Combined Purification Strategy

Glycomics כמוני ואסטרטגית טיהור המשולבת פרוטאומיקה

There is a growing desire in the biological and clinical sciences to integrate and correlate multiple classes of biomolecules to unravel biology, define ...

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

Synthesis of a Water-soluble MetalÃƒÆ’Ã‚Â¢ÃƒÂ¢Ã¢â‚¬Å¡Ã‚Â¬ÃƒÂ¢Ã¢â€šÂ¬Ã…â€œOrganic Complex Array

סינתזה של מערך מורכב מתכת-אורגנית נמס במים

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת Anomeric-אסטרים Trichloroacetimidates

The goal of the following procedure is to provide a demonstration of the one-pot conversion of a 2-azido-1-nitrate-ester to a trichloroacetimidate ...

Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations

ניצול של עצור זרימת מיקרו-אבובים כורים לפיתוח של המרות אורגני

A new reaction screening technology for organic synthesis was recently demonstrated by combining elements from both continuous micro-flow and conventional ...

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species

פרוטוקול דו-שלבי עבור Umpolung Functionalization של קטונים ויה Enolonium מינים

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. ...

Employing Pressurized Hot Water Extraction (PHWE) to Explore Natural Products Chemistry in the Undergraduate Laboratory

Employing Pressurized Hot Water Extraction PHWE to Explore Natural Products Chemistry in the Undergraduate Laboratory

העסקת החילוץ בלחץ מים חמים (PHWE) לחקור מוצרים טבעיים כימיה במעבדה לתואר ראשון

A recently developed pressurized hot water extraction (PHWE) method which utilizes an unmodified household espresso machine to facilitate natural products ...

Achieving Moderate Pressures in Sealed Vessels Using Dry Ice As a Solid CO2 Source

Achieving Moderate Pressures in Sealed Vessels Using Dry Ice As a Solid CO2 Source

להשגת לחצים מתונה בכלי אטום באמצעות קרח יבש כמקור2 CO מוצק

Herein is presented a general strategy to perform reactions under mild to moderate CO2 pressures with dry ice. This technique obviates the need for ...