Name: development of heterogeneous enantioselective catalysts using chiral metal-organic frameworks (mofs)
Uploaded: 2020-01-17T15:00:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks MOFs at JoVE.com

इस काम को कोरिया सरकार (एमएसआईपी) द्वारा वित्त पोषित कोरिया सरकार (एमएसआईपी) द्वारा वित्त पोषित कोरिया के राष्ट्रीय अनुसंधान फाउंडेशन ऑफ कोरिया (एनआरएफ) बेसिक साइंस रिसर्च प्रोग्राम एनआरएफ-2019R1A2C4070584 और विज्ञान अनुसंधान केंद्र एनआरएफ-2016R1A5A1009405 द्वारा समर्थित किया गया था। एस किम को एनआरएफ ग्लोबल पीएचडी फेलोशिप (एनआरएफ-2018H1A1A1062013) ने समर्थन दिया था ।

1. तीनआकारों में एस-कुमोफ-1 क्रिस्टल की तैयारी
नोट: प्रत्येक कदम प्रायोगिक अनुभाग और पिछलीरिपोर्ट2,24,27की अनुपूरक जानकारी का पालन करता है । कण आकार के साथ त?...

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	<li>Yoon, M., Srirambalaji, R., Kim, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Homochiral+Metal-Organic+Frameworks+for+Asymmetric+Heterogeneous+Catalysis.">Homochiral Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Heterogeneous Catalysis.</a> Chemical Reviews. 112, 1196-1231 (2012).</li><li>Jeong, K. S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Asymmetric+Catalytic+Reactions+by+NbO-Type+Chiral+Metal-organic+Frameworks.">Asymmetric Catalytic Reactions by NbO-Type Chiral Metal-organic Frameworks.</a> Chemical Science. 2, 877-882 (2011).</li><li>Ma, L., Falkowski, J. M., Abney, C., Lin, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Series+of+Isoreticular+Chiral+Metal-Organic+Frameworks+as+a+Tunable+Platform+for+Asymmetric+Catalysis.">A Series of Isoreticular Chiral Metal-Organic Frameworks as a Tunable Platform for Asymmetric Catalysis.</a> Nature Chemistry. 2, 838-846 (2010).</li><li>F&#233;rey, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Chromium+Terephthalate-Based+Solid+with+Unusually+Large+Pore+Volumes+and+Surface+Area.">A Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore Volumes and Surface Area.</a> Science. 309, 2040-2042 (2005).</li><li>Doitomi, K., Xu, K., Hirao, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Mechanism+of+an+asymmetric+Ring-Opening+Reaction+of+Epoxide+with+Amine+Catalyzed+by+a+Metal-Organic+Framework:+Insights+from+Combined+Quantum+Mechanics+and+Molecular+Mechanics+Calculations.">The Mechanism of an asymmetric Ring-Opening Reaction of Epoxide with Amine Catalyzed by a Metal-Organic Framework: Insights from Combined Quantum Mechanics and Molecular Mechanics Calculations.</a> Dalton Transactions. 46, 3470-3481 (2017).</li><li>Mo, K., Yang, Y., Cui, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Homochiral+Metal-Organic+Framework+as+an+Effective+Asymmetric+Catalyst+for+Cyanohydrin+Synthesis.">A Homochiral Metal-Organic Framework as an Effective Asymmetric Catalyst for Cyanohydrin Synthesis.</a> Journal of the American Chemical Society. 136, 1746-1749 (2014).</li><li>Wu, C., Hu, A., Zhang, L., Lin, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Homochiral+Porous+Metal-Organic+Framework+for+Highly+Enantioselective+Heterogeneous+Asymmetric+Catalysis.">A Homochiral Porous Metal-Organic Framework for Highly Enantioselective Heterogeneous Asymmetric Catalysis.</a> Journal of the American Chemical Society. 127, 8940-8941 (2005).</li><li>Tanaka, K., Oda, S., Shiro, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Novel+Chiral+Porous+Metal-Organic+Framework:+Asymmetric+Ring+Opening+Reaction+of+Epoxide+with+Amine+in+the+Chiral+Open+Space.">A Novel Chiral Porous Metal-Organic Framework: Asymmetric Ring Opening Reaction of Epoxide with Amine in the Chiral Open Space.</a> Chemical Communications. , 820-822 (2008).</li><li>Inagaki, S., Guan, S., Ohsuna, T., Terasaki, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+Ordered+Mesoporous+Organosilica+Hybrid+Material+with+a+Crystal-like+Wall+Structure.">An Ordered Mesoporous Organosilica Hybrid Material with a Crystal-like Wall Structure.</a> Nature. 416, 304-307 (2002).</li><li>Fang, Q. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mesoporous+Metal-Organic+Framework+with+Rare+Etb+Topology+for+Hydrogen+Storage+and+Dye+Assembly.">Mesoporous Metal-Organic Framework with Rare Etb Topology for Hydrogen Storage and Dye Assembly.</a> Angewandte Chemie International Edition. 46, 6638-6642 (2007).</li><li>Gheorghe, A., Tepaske, M. A., Tanase, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Homochiral+Metal-organic+Frameworks+as+Heterogeneous+Catalysts.">Homochiral Metal-organic Frameworks as Heterogeneous Catalysts.</a> Inorganic Chemistry Frontiers. 5, 1512-1523 (2018).</li><li>Cho, S. -. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Metal-Organic+Framework+Material+That+Functions+as+an+Enantioselective+Catalyst+for+Olefin+Epoxidation.">A Metal-Organic Framework Material That Functions as an Enantioselective Catalyst for Olefin Epoxidation.</a> Chemical Communications. , 2563-2565 (2006).</li><li>Lin, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Homochiral+Porous+Metal-Organic+Frameworks:+Why+and+How.">Homochiral Porous Metal-Organic Frameworks: Why and How.</a> Journal of Solid State Chemistry. 178, 2486-2490 (2005).</li><li>Dybtsev, D. N., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Homochiral+Metal-Organic+Material+with+Permanent+Porosity,+Enantioselective+Sorption+Properties,+and+Catalytic+Activity.">Homochiral Metal-Organic Material with Permanent Porosity, Enantioselective Sorption Properties, and Catalytic Activity.</a> Angewandte Chemie International Edition. 45, 916-920 (2006).</li><li>Seo, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Homochiral+Metal-Organic+Porous+Material+for+Enantioselective+Separation+and+Catalysis.">Homochiral Metal-Organic Porous Material for Enantioselective Separation and Catalysis.</a> Nature. 404, 982-986 (2000).</li><li>Park, Y. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Crystal+Structure+and+Guest+Uptake+of+a+Mesoporous+Metal-Organic+Framework+Containing+Cages+of+3.9+and+4.7+Nm+in+Diameter.">Crystal Structure and Guest Uptake of a Mesoporous Metal-Organic Framework Containing Cages of 3.9 and 4.7 Nm in Diameter.</a> Angewandte Chemie International Edition. 46, 8230-8233 (2007).</li><li>Tanaka, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Asymmetric+Ring-+Opening+Reaction+of+meso-Epoxides+with+Aromatic+Amines+Using+Homochiral+Metal-Organic+Frameworks+as+Recyclable+Heterogeneous+Catalysts.">Asymmetric Ring- Opening Reaction of meso-Epoxides with Aromatic Amines Using Homochiral Metal-Organic Frameworks as Recyclable Heterogeneous Catalysts.</a> RSC Advances. 8, 28139-28146 (2018).</li><li>Jaroniec, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organosilica+the+Conciliator.">Organosilica the Conciliator.</a> Nature. 442, 638-640 (2006).</li><li>Tanaka, K., Sakuragi, K., Ozaki, H., Takada, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Enantioselective+Friedel-Crafts+Alkylation+of+N,N-Dialkylanilines+with+trans-&#946;-Nitrostyrene+Catalyzed+by+a+Homochiral+Metal-Organic+Framework.">Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of N,N-Dialkylanilines with trans-&#946;-Nitrostyrene Catalyzed by a Homochiral Metal-Organic Framework.</a> Chemical Communications. 54, 6328-6331 (2018).</li><li>Cao, L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Self-Supporting+Metal-Organic+Layers+as+Single-Site+Solid+Catalysts.">Self-Supporting Metal-Organic Layers as Single-Site Solid Catalysts.</a> Angewandte Chemie International Edition. 55, 4962-4966 (2016).</li><li>Hu, Z., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Kinetically+controlled+synthesis+of+two-dimensional+Zr/Hf+metal-organic+framework+nanosheets+via+a+modulated+hydrothermal+approach.">Kinetically controlled synthesis of two-dimensional Zr/Hf metal-organic framework nanosheets via a modulated hydrothermal approach.</a> Journal of Materials Chemistry A. 5, 8954-8963 (2017).</li><li>Ashworth, D. J., Foster, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal-organic+framework+nanosheets+(MONs):+a+new+dimension+in+materials+chemistry.">Metal-organic framework nanosheets (MONs): a new dimension in materials chemistry.</a> Journal of Materials Chemistry A. 6, 16292-16307 (2018).</li><li>Zhao, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Two-dimensional+metal-organic+framework+nanosheets:+synthesis+and+applications.">Two-dimensional metal-organic framework nanosheets: synthesis and applications.</a> Chemical Society Reviews. 47, 6267-6295 (2018).</li><li>Lee, M., Shin, S. M., Jeong, N., Thallapally, P. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chiral+Environment+of+Catalytic+Sites+in+the+Chiral+Metal-organic+Frameworks.">Chiral Environment of Catalytic Sites in the Chiral Metal-organic Frameworks.</a> Dalton Transactions. 44, 9349-9352 (2015).</li><li>Wang, C., Zheng, M., Lin, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Asymmetric+Catalysis+with+Chiral+Porous+MetalOrganic+Frameworks:+Critical+Issues.">Asymmetric Catalysis with Chiral Porous MetalOrganic Frameworks: Critical Issues.</a> The Journal of Physical Chemistry Letters. 2, 1701-1709 (2011).</li><li>Thiele, E. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Relation+between+Catalytic+Activity+and+Size+of+Particle.">Relation between Catalytic Activity and Size of Particle.</a> Journal of Industrial and Engineering Chemistry. 31, 916-920 (1939).</li><li>Han, J., Lee, M. S., Thallapally, P. K., Kim, M., Jeong, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Identification+of+Reaction+Sites+on+Metal-Organic+Framework-Based+Asymmetric+Catalysts+for+Carbonyl-Ene+Reaction.">Identification of Reaction Sites on Metal-Organic Framework-Based Asymmetric Catalysts for Carbonyl-Ene Reaction.</a> ACS Catalysis. 9, 3969-3977 (2019).</li><li>Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Asymmetric+Cyclization+of+Unsaturated+Aldehyde+Catalyzed+by+a+Chiral+Lewis+Acid.">Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehyde Catalyzed by a Chiral Lewis Acid.</a> Tetrahedron. 42, 2203-2209 (1986).</li><li>Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Asymmetric+Cyclization+of+Unsaturated+Aldehydes+Catalyzed+by+a+Chiral+Lewis+Acid.">Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehydes Catalyzed by a Chiral Lewis Acid.</a> Tetrahedron Letters. 26, 5535-5538 (1985).</li><li>Shin, S. M., Lee, M. S., Han, J. H., Jeong, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Assessing+the+Guest-Accessible+Volume+in+MOFs+Using+Two-Photon+Fluorescence+Microscopy.">Assessing the Guest-Accessible Volume in MOFs Using Two-Photon Fluorescence Microscopy.</a> Chemical Communications. 50, 289-291 (2014).</li></ol>

संश्लेषण के बाद(एस)-कुमोफ-1,कुछ शीशियों में क्रिस्टल पाउडर लगते हैं और उत्प्रेरक में उपयोग के लिए उपयुक्त नहीं हैं। इसलिए,(एस)के उचित क्रिस्टल का चयन किया जाना चाहिए। (एस)की ?...

MOFs रासायनिक प्रतिक्रियाओं के लिए एक उपयोगी विषम उत्प्रेरक माना जाता है। एन्टिओचुलेक्चुलेक्टिव उत्प्रेरक1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11 ,12,13,14,15,16,17के लिए एमओएफ के कई अलग-अलग रिपोर्ट किए गए उपयोग हैं। ,18,19. फिर भी, यह अभी तक निर्धारित किया जाना है कि प्रतिक्रियाओं MOFs के भीतरी या बाहरी सतह पर जगह ले । हाल के अध्ययनों ने उपलब्ध सतह के उपयोग से संबंधित प्रश्न उठाए हैं औरप्रसार 20,21 ,22,23को कम कर दिया है . एक अधिक हड़ताली मुद्दा यह है कि चिरल वातावरण MOF क्रिस्टल में प्रत्येक गुहा के स्थान के साथ बदलता है। चिराल वातावरण की इस विषमता का तात्पर्य यह है कि प्रतिक्रिया उत्पाद की चयनात्मकता प्रतिक्रिया स्थल24पर निर्भर करती है . इस प्रकार, एक कुशल एन्एंटिओचुलेक्टिव उत्प्रेरक डिजाइन करने के लिए उस स्थान की पहचान की आवश्यकता होती है जहां प्रतिक्रिया होगी। ऐसा करने के लिए, यह सुनिश्चित करना आवश्यक है कि प्रतिक्रिया आंतरिक को बरकरार रखते समय केवल आंतरिक सतह पर या केवल MOF की बाहरी सतह पर होती है। एमओएफ की असुरक्षित संरचना और चिरल पर्यावरण सक्रिय साइटों वाले उनके बड़े सतह क्षेत्र का शोषण एन्टिओचुलेक्टिव उत्प्रेरक के लिए किया जा सकता है। इस कारण से, एमओएफ ठोस समर्थित विषम उत्प्रेरक25के उत्कृष्ट प्रतिस्थापन हैं। यदि प्रतिक्रिया उनके अंदर नहीं होती है तो विषम उत्प्रेरक के रूप में एमओएफ के उपयोग पर पुनर्विचार करने की आवश्यकता है। प्रतिक्रिया स्थल का स्थान महत्वपूर्ण है, साथ ही गुहा का आकार भी है। असुरक्षित सामग्रियों में, गुहा का आकार इसके आकार के आधार पर सब्सट्रेट निर्धारित करता है। MOF आधारित उत्प्रेरक की कुछ रिपोर्टें हैं जो गुहा आकार के मुद्दे25को नजरअंदाज करती हैं। कई MOF आधारित उत्प्रेरक मूल ढांचे संरचना3,8,13के लिए भारी उत्प्रेरक प्रजातियों (जैसे, Ti (O-i Pr)4)का परिचय देते हैं । गुहा के आकार में परिवर्तन तब होता है जब मूल ढांचे की संरचना में भारी उत्प्रेरक प्रजातियों को अपनाया जाता है। भारी उत्प्रेरक प्रजातियों के कारण कम गुहा आकार सब्सट्रेट के लिए एमओएफ में पूरी तरह से फैलाना असंभव बनाता है। इस प्रकार, इन मामलों के लिए एमओएफ के गुहा आकार द्वारा सब्सट्रेट आकार के भेदभाव पर विचार करने की आवश्यकता है। MOFs द्वारा उत्प्रेरक प्रतिक्रियाओं अक्सर यह मुश्किल MOF गुहा के अंदर जगह ले प्रतिक्रियाओं के सबूत का समर्थन करने के लिए बनाते हैं । कुछ अध्ययनों से पता चला है कि MOF गुहाओं से भी बड़े सब्सट्रेट्स आसानी से अपेक्षित उत्पादों में परिवर्तित हो जाते हैं, जो विरोधाभासी8,13लगता है। इन परिणामों को उत्प्रेरक प्रतिक्रिया शुरू करने वाले सब्सट्रेट और उत्प्रेरक साइट के कार्यात्मक समूह के बीच एक संपर्क के रूप में व्याख्या की जा सकती है। इस मामले में, सब्सट्रेट को एमओएफ में फैलाने की कोई आवश्यकता नहीं है; प्रतिक्रिया MOF क्रिस्टल26 की सतह पर होती है और गुहा का आकार सीधे इसके आकार के आधार पर सब्सट्रेट के भेदभाव में शामिल नहीं होता है।
MOFs की प्रतिक्रिया साइटों की पहचान करने के लिए, एक ज्ञात लुईस-एसिड कार्बोनेल-ene प्रतिक्रिया को बढ़ावा दिया 2 चुना गया था। 3-मिथाइलगेरेनियल और इसके अनुकूलों को सब्सट्रेट्स के रूप में उपयोग करना, चार प्रकार की एन्एंटिओचुले-एनी प्रतिक्रियाओं(चित्रा 1)का अध्ययन27किया गया था। प्रतिक्रियाओं, जो पहले रिपोर्ट किया गया है, दो वर्गों में वर्गीकृत किया गया: एक Stoichiometric प्रतिक्रिया एक Zn अभिएजेंट और उत्प्रेरक प्रतिक्रियाओं का उपयोग कर एक Ti अभिकर्मक27का उपयोग कर । सबसे छोटे सब्सट्रेट की प्रतिक्रिया के लिएZn/KUMOF-1 (KUMOF = कोरिया विश्वविद्यालय धातु-कार्बनिक फ्रेमवर्क) की एक स्टोइचियोमेट्रिक राशि की आवश्यकता होती है; यह बताया गया है कि इस रिएक्शन क्रिस्टल27के अंदर जगह लेता है . इस विधि में दो प्रकार के एमओएफ का उपयोग किया गया था, जो स्टॉइचियोमेट्रिक प्रतिक्रिया के लिएजेडएन/कुमोफ-1 और उत्प्रेरक प्रतिक्रिया के लिएटीआई/कुमोफ-1 । इन दो प्रकार के एमओएफ के अलग-अलग प्रतिक्रिया तंत्रों के कारण, प्रतिक्रिया दर बनाम सब्सट्रेट आकार के बीच तुलनासंभवहै2,28,29। Zn/KUMOF-127 के साथ कार्बोनिल-ene प्रतिक्रिया पर कण के आकार के प्रभाव ने दिखा दिया कि, जैसा कि पिछली रिपोर्ट में देखा गया है, बाहरी सतह का चिरल वातावरण MOF क्रिस्टल24के भीतरी हिस्से से अलग था । यह लेख एक ऐसी विधि को दर्शाता है जो तीन प्रकार के सब्सट्रेट्स की प्रतिक्रियाओं की तुलना उत्प्रेरक के दो वर्गों और कण आकार के प्रभाव से तुलना करके प्रतिक्रिया स्थलों को निर्धारित करती है जैसा कि पिछले पेपर27में बताया गया था ।

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Acetone</td>
			<td>Daejung</td>
			<td>1009-4110</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Analytical Balance</td>
			<td>Sartorius</td>
			<td>CP224S</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Copper(II) nitrate trihydrate</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>61194</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dichloromethane</td>
			<td>Daejung</td>
			<td>3030-4465</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethyl zinc</td>
			<td>Acros</td>
			<td>377241000</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ethyl acetate</td>
			<td>Daejung</td>
			<td>4016-4410</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Filter paper</td>
			<td>Whatman</td>
			<td>WF1-0900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methanol</td>
			<td>Daejung</td>
			<td>5558-4410</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Microwave synthesizer</td>
			<td>CEM</td>
			<td></td>
			<td>Discover SP</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Microwave synthesizer 10 mL Vessel Accessory Kit</td>
			<td>CEM</td>
			<td>909050</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Diethylformamide</td>
			<td>TCI</td>
			<td>D0506</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Dimethylaniline</td>
			<td>TCI</td>
			<td>D0665</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>n-Hexane</td>
			<td>Daejung</td>
			<td>4081-4410</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Normject All plastic syringe 5 mL luer tip 100/pk</td>
			<td>Normject</td>
			<td>A5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pasteur Pipette 150 mm</td>
			<td>Hilgenberg</td>
			<td>HG.3150101</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>PTFE tape</td>
			<td>KDY</td>
			<td>TP-75</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary Evaporator</td>
			<td>Eyela</td>
			<td>243239</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Shaker</td>
			<td>DAIHAN Scientific</td>
			<td>DH.WSO04010</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Silica gel 60 (230-400 mesh)</td>
			<td>Merck</td>
			<td>109385</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Synthetic Oven</td>
			<td>Eyela</td>
			<td>NDO-600ND</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Titanium isopropoxide</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>87560</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vial (20 mL)</td>
			<td>SamooKurex</td>
			<td>SCV2660</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vial (5 mL)</td>
			<td>SamooKurex</td>
			<td>SCV1545</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

development of heterogeneous enantioselective catalysts using chiral metal-organic frameworks (mofs)

प्रतिक्रिया स्थलों पर चिरल वातावरण के ताकना आकार और एकरूपता द्वारा आकार भेदभाव को साबित करना धातु-कार्बनिक ढांचे (MOF) में प्रतिक्रिया स्थल के सत्यापन में महत्वपूर्ण मुद्दे हैं- एक एन्Antiओचुलेचयनात्मक उत्प्रेरक प्रतिक्रिया में उत्प्रेरक आधारित प्रणाली. इसलिए, इस समस्या की जांच के लिए MOF-आधारित उत्प्रेरक की प्रतिक्रिया स्थल को मान्य करने की एक विधि आवश्यक है। ताकना आकार द्वारा सब्सट्रेट आकार भेदभाव दो प्रकार के एमओएफ के साथ दो अलग-अलग प्रकार की कार्बोनिल-एनप्रतिक्रियाओं में प्रतिक्रिया दर बनाम सब्सट्रेट आकार की तुलना करके पूरा किया गया था। दो अलग-अलग मीडिया में दो प्रतिक्रिया प्रकारों (जेडएन-मध्यस्थता स्टोइचियोमेट्रिक और टीआई-उत्प्रेरक कार्बोनाइल-एनप्रतिक्रियाओं) के प्रदर्शन की तुलना करने के लिए MOF उत्प्रेरक का उपयोग किया गया था। प्रस्तावित विधि का उपयोग करते हुए, यह देखा गया कि पूरे MOF क्रिस्टल ने प्रतिक्रिया में भाग लिया, और क्रिस्टल पोर के इंटीरियर ने प्रतिक्रिया स्टोइचियोमेट्रिक होने पर चिरैल नियंत्रण लगाने में महत्वपूर्ण भूमिका निभाई। MOF उत्प्रेरक के चिराल वातावरण की एकरूपता Zn-मध्यस्थता स्टोइचियोमेट्रिक प्रतिक्रिया प्रणाली में इस्तेमाल एक कण के लिए आकार नियंत्रण विधि द्वारा स्थापित किया गया था । उत्प्रेरक प्रतिक्रिया के लिए प्रस्तावित प्रोटोकॉल से पता चला है कि प्रतिक्रिया मुख्य रूप से उत्प्रेरक सतह पर सब्सट्रेट आकार की परवाह किए बिना हुई, जो MOF आधारित विषम उत्प्रेरक में वास्तविक प्रतिक्रिया साइटों से पता चलता है । MOF उत्प्रेरक की प्रतिक्रिया साइट सत्यापन के लिए यह विधि विषम enantioselective MOF उत्प्रेरक के विकास के लिए विभिन्न विचार ों का सुझाव देती है।

Zn रिएजेंट का उपयोग करके एन्टिओचुलेकोटिव कार्बोनाइल-एनरिएक्शन धातु(चित्रा 2)के लिए अल्काक्सी और कार्बोनाइल समूहों की बाध्यकारी समानताओं में अंतर के कारण स्टोइचियोमेट्रिक है। इस कारण से, स?...

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Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks MOFs

यहां, हम स्टोइचियोमेट्रिक और उत्प्रेरक कार्बोनिल-एनप्रतिक्रियाओं की तुलना करके धातु-कार्बनिक ढांचे उत्प्रेरक की सक्रिय साइट सत्यापन के लिए एक प्रोटोकॉल प्रस्तुत करते हैं ताकि यह पता लगाया जा सके कि धातु-कार्बनिक ढांचे की आंतरिक या बाहरी सतह पर प्रतिक्रिया होती है या नहीं।

चिरल मेटल-ऑर्गेनिक फ्रेमवर्क (एमओएफ) का उपयोग करके विषम एंटिओडोचुलेक्टिव उत्प्रेरक का विकास

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of ...

MOF-आधारित उत्प्रेरक की प्रतिक्रिया साइट सत्यापन के लिए हमारा विचार विश्वसनीय डेटा देता है कि क्या एमओएफ की आंतरिक या बाहरी सतह पर प्रतिक्रिया होती है। इन तरीकों का उपयोग प्रतिक्रिया साइटों का मूल्यांकन करने के लिए किया जा सकता है, जो MOF-आधारित उत्प्रेरक के डिजाइन में महत्वपूर्ण हो सकता है। MOF आधारित उत्प्रेरक विकसित करने के अनुसंधान अध्ययन उत्प्रेरक लक्षण वर्णन के लिए एक उद्देश्य परिप्रेक्ष्य को प्राप्त करने के लिए इन तरीकों का उपयोग कर सकते हैं ।इन तरीकों का दृश्य प्रदर्शन आवश्यक है क्योंकि तकनीकों को अकेले पाठ अनुदेश के माध्यम से चलाना मुश्किल है। प्रक्रिया का प्रदर्शन Jeehwan हान, मेरी अनुसंधान टीम से एक स्नातक छात्र होगा । छोटे आकार के कुमोफ-1 संश्लेषण के लिए, मेथनॉल में डीईएफ के चार मिलीलीटर में 0.2 मिलीग्राम तांबा (II) नाइट्रेट, 0.24 मिलीग्राम डिकार्बोक्सिलिक एसिड लिगांड को भंग करें।एक PTFE टोपी के साथ प्रतिक्रिया सेल कैप और 65 डिग्री सेल्सियस, 100 पाउंड प्रति वर्ग इंच और 20 मिनट के लिए 50 वाट पर एक माइक्रोवेव रिएक्टर में सेल जगह है। प्रतिक्रिया के अंत में, प्राप्त नीले घन क्रिस्टल को तैरने और फिल्टर पेपर पर क्रिस्टल को डिकेंट करने के लिए एक छोटे स्पैटुला के साथ धीरे-धीरे व्हिस्क करें। और क्रिस्टल को प्रति वॉश गर्म डेफ के तीन मिलीलीटर के साथ तीन बार धोएं और इसके बाद भंडारण के लिए क्रिस्टल को ताजा निर्जल डीसीएम में स्थानांतरित करने से पहले प्रति वॉश निर्जल डीसीएम के तीन मिलीलीटर के साथ तीन धोता है।मध्यम आकार के कुमोफ-1 संश्लेषण के लिए, 1.5 मिलीलीटर मेथनॉल में 7.2 मिलीग्राम तांबे नाइट्रेट और डीईईएफ के 1.5 मिलीलीटर में डिकार्बोक्सिलिक एसिड लिगांड के नौ मिलीग्राम को भंग करें। दो समाधानों को चार मिलीलीटर शीशी में मिलाएं और पीएफई टेप के साथ शीशी को कवर करें। एक सुई के साथ टेप पंचर और एक 20 मिलीलीटर शीशी में चार मिलीलीटर शीशी जगह है।छोटी और बड़ी शीशियों के बीच अंतरिक्ष में डीएमए का एक मिलीलीटर जोड़ें। एक 65 डिग्री सेल्सियस ओवन में एक 24 घंटे इनक्यूबेशन के लिए कसकर बड़ी शीशी टोपी। अगले दिन, फार्मूला शाब्दिक शीशी समाधान धीरे एक छोटे से स्पैटुला के साथ व्हिस्क करने के लिए जिसके परिणामस्वरूप नीले घन क्रिस्टल नाव और फिल्टर कागज के एक टुकड़े पर क्रिस्टल decant ।ताजा डीसीएम के तीन मिलीलीटर में क्रिस्टल भंडारण से पहले प्रदर्शन के रूप में ताजा गर्म डेफ और मेथनॉल के तीन मिलीलीटर के साथ तीन बार तीन क्रिस्टल धोएं। जिंक/कुमोफ-1 क्रिस्टल तैयार करने के लिए डीसीएम के दो मिलीलीटर में कुमोफ-1 के निलंबन के 180 मिलीग्राम में डाइमिथाइल जिंक के 680 माइक्रोलीटर को माइनस 78 डिग्री सेल्सियस पर जोड़ें। इस तापमान पर मिश्रण को तीन घंटे के लिए प्रति मिनट 180 घूर्णन पर हिलाएं।इनक्यूबेशन के अंत में सुपरनेट को डिकेंट करें और किसी भी अप्रतिबद्ध डाइमेथिल जिंक को पूरी तरह से हटाने के लिए कई बार ठंडे डीसीएम के तीन मिलीलीटर के साथ परिणामी उत्पाद को धोएं। और छोटे, मध्यम, और बड़े आकार के जस्ता/KUMOF-1 क्रिस्टल प्राप्त करने के लिए प्रदर्शन के रूप में KUMOF-1 क्रिस्टल तैयारी प्रोटोकॉल का पालन करें । टाइटेनियम/कुमोफ-1 क्रिस्टल को संश्लेषित करने के लिए डीसीएम के दो मिलीलीटर में कुमोफ-1 के 24 मिलीग्राम निलंबन में टाइटेनियम आइसोप्रोपोऑक्साइड के ५९ माइक्रोलीटर जोड़ें ।कमरे के तापमान पर प्रति मिनट १८० घूर्णन पर पांच घंटे के लिए मिश्रण हिलाएं । इनक्यूबेशन के अंत में, सुपरनैंट को डिकेंट करें, किसी भी अवशिष्ट टाइटेनियम आइसोप्रोपोऑक्साइड को पूरी तरह से हटाने के लिए कई बार तीन मिलीलीटर ठंडे डीसीएम के साथ परिणामी उत्पाद को धोएं। और छोटे, मध्यम, और बड़े आकार टाइटेनियम/KUMOF-1 क्रिस्टल प्राप्त करने के लिए प्रदर्शन के रूप में KUMOF-1 क्रिस्टल तैयारी प्रोटोकॉल का पालन करें ।जिंक/कुमोफ-1 द्वारा विषम स्टोइचियोमेट्रिक कार्बोनाइल-एन रिएक्शन के लिए डीसीएम के १०० माइक्रोलीटर में सब्सट्रेट सॉल्यूशन को माइनस ७८ डिग्री सेल्सियस पर डीसीएम के दो मिलीलीटर में जिंक/कुमोफ-1 के १०२ मिलीग्राम सस्पेंशन में जोड़ें । प्रतिक्रिया मिश्रण को एक क्रायोजेनिक कूलिंग बाथ में मिलाते हुए साढ़े तीन घंटे के लिए रखें। इनक्यूबेशन के अंत में, एक जलीय 6 सामान्य हाइड्रोक्लोरिक एसिड समाधान के तीन मिलीलीटर के साथ प्रतिक्रिया को बुझाएं और परिणामी मिश्रण को डायटोमेसियस सिलिका पैड के माध्यम से फ़िल्टर करें।टाइटेनियम/कुमोफ-1 द्वारा विषम उत्प्रेरक कार्बोनिल-एन रिएक्शन के लिए डीसीएम के 100 माइक्रोलीटर में सब्सट्रेट सॉल्यूशन को टाइटेनियम/कुमोफ-1 के 12 मिलीग्राम निलंबन में, डीसीएम के दो मिलीलीटर में शून्य डिग्री सेल्सियस पर जोड़ें । प्रति मिनट 180 घूर्णन पर इस तापमान पर 36 घंटे के लिए समाधान हिलाएं। इनक्यूबेशन के अंत में सुपरनैंट इकट्ठा करें और परिणामी क्रिस्टल को तीन बार ताजा डीसीएम प्रति धोने के साथ धोएं।जिंक रिएजेंट का उपयोग करके एनेंटियोसिलिव कार्बोनिल-एन प्रतिक्रिया धातु के लिए एल्कोक्सी कार्बोनिल समूहों के बाध्यकारी समानताओं में अंतर के कारण स्टोइकिओमेट्रिक है। जिंक/कुमोफ-1 द्वारा सब्सट्रेट्स की विषम एनटियोसिल-एनई प्रतिक्रिया के परिणामों से पता चला है कि सबसे छोटा सब्सट्रेट क्रिस्टल के अंदर फैलाना और उच्च उपज में उत्पाद में परिवर्तित हो सकता है जो यह साबित करता है कि धातु कार्बनिक ढांचे की सभी प्रतिक्रिया साइटें उपलब्ध थीं । उपज और एंटेटिमेरिक अतिरिक्त में कमी आई क्योंकि सब्सट्रेट आकार में वृद्धि हुई है जिससे यह सुझाव दिया गया है कि बड़े सब्सट्रेट्स धातु कार्बनिक फ्रेमवर्क क्रिस्टल के अंदर प्रतिक्रिया साइटों तक नहीं पहुंच सकते हैं।सबसे बड़ा सब्सट्रेट संभवतः इस प्रणाली में प्रतिक्रिया से नहीं गुजरना पड़ा क्योंकि प्रतिक्रिया चैनल को संबंधित प्रतिक्रिया उत्पादों द्वारा अवरुद्ध कर दिया गया था। यदि सब्सट्रेट का आकार बहुत बड़ा है, तो सतह प्रतिक्रिया साइट पहला संपर्क बनाती है और सीधे चैनल के प्रवेश द्वार को अवरुद्ध करती है, जिससे अन्य सब्सट्रेट्स के लिए प्रवेश करना असंभव हो जाता है। जब सब्सट्रेट का आकार शून्य के आकार की तुलना में पर्याप्त रूप से छोटा होता है, तो अतिरिक्त सब्सट्रेट्स क्रिस्टल में प्रवेश कर सकते हैं।जिंक मध्यस्थता प्रणाली के विपरीत, टाइटेनियम उत्प्रेरक प्रणाली उत्प्रेरक प्रतिक्रिया स्थलों पर होने वाली घटनाओं के बारे में अधिक जानकारी प्रदान करती है जिसमें सब्सट्रेट आकार द्वारा कोई भेदभाव नहीं होता है। दरअसल, अधिकांश प्रतिक्रियाएं सतह पर या नीचे होती हैं और उत्पादों को तुरंत समाधान के लिए हटा दिया गया था। प्रदर्शन के रूप में कार्बोनिल-एन प्रतिक्रिया प्रक्रियाओं के चरणों का सावधानीपूर्वक पालन करते हुए, विश्वसनीय प्रयोगात्मक परिणाम प्राप्त करने के लिए यह महत्वपूर्ण है।दो फोटॉन माइक्रोस्कोपी माप MOF आधारित उत्प्रेरक के विभिन्न प्रकार की वास्तविक प्रतिक्रिया साइट के लिए अतिरिक्त डेटा प्रदान करेगा। MOF उत्प्रेरक की प्रतिक्रिया साइट के लिए एक सत्यापन प्रक्रिया के रूप में आवश्यक है। हमारी विधि को परिणामों की दोहरी जांच के साधन के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है।

Research

JoVE Journal

Chemistry

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks (MOFs)

Preparation of Hydrophobic Metal-Organic Frameworks via Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition of Perfluoroalkanes for the Removal of Ammonia

प्लाज्मा के माध्यम से हाइड्रोफोबिक धातु कार्बनिक चौखटे की तैयारी अमोनिया के लिए निकालना Perfluoroalkanes के रासायनिक वाष्प जमाव बढ़ी

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Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

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Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

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We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and ...

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A Technical Guide for Performing Spectroscopic Measurements on Metal-Organic Frameworks

धातु-कार्बनिक फ्रेमवर्क पर स्पेक्ट्रोस्कोपिक माप करने के लिए एक तकनीकी गाइड

Metal-organic frameworks (MOFs) offer a unique platform to understand light-driven processes in solid-state materials, given their high structural ...

Synthesis of Low-Valent MOFs from Multitopic Phosphine Linkers

Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers

Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers (Video) | JoVE 

मल्टीटोपिक फॉस्फीन लिंकर से कम-वैलेंट धातु-कार्बनिक फ्रेमवर्क के संश्लेषण के लिए प्रायोगिक दृष्टिकोण

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, ...

Triazole and Tetrazole Functionalized Zr-MOFs Synthesis and Characterization

Synthesis of Triazole and Tetrazole-Functionalized Zr-Based Metal-Organic Frameworks Through Post-Synthetic Ligand Exchange

Functionalizing Metal-Organic Frameworks: Advancements, Challenges, and the Power of Post-Synthetic Ligand Exchange (Video) | JoVE

पोस्ट-सिंथेटिक लिगैंड एक्सचेंज के माध्यम से ट्रायज़ोल और टेट्राज़ोल-कार्यात्मक जेडआर-आधारित धातु-कार्बनिक ढांचे का संश्लेषण

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous materials that are formed through coordination bonds between metal clusters and organic ligands. ...

Magnetometric Characterization of Redox-Active MOFs Solid-State Electrochemistry

Magnetometric Characterization of Intermediates in the Solid-State Electrochemistry of Redox-Active Metal-Organic Frameworks

Magnetometric Characterization of Intermediates in the Solid-State Electrochemistry of Redox-Active Metal-Organic Frameworks (Video) | JoVE 

रेडॉक्स-सक्रिय धातु-कार्बनिक फ्रेमवर्क के ठोस-राज्य इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में मध्यवर्ती के मैग्नेटोमेट्रिक लक्षण वर्णन

Electrochemical energy storage has been a widely discussed application of redox-active metal-organic frameworks (MOFs) in the past 5 years. Although MOFs ...