Name: a technical guide for performing spectroscopic measurements on metal-organic frameworks
Uploaded: 2023-04-28T13:20:00
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1. 高分子安定剤を用いたMOF懸濁液の調製
<ol><li>50 mgのビスアミノ末端ポリエチレングリコール(PNH2、Mn ~1,500)を計量し(材料 表を参照)、1ドラムバイアルに移します(材料表)。1〜5 mgのPCN-222(fb)(合成プロトコル11を参照)を計量し、PNH2と同じバイアルに入れます。 注:可能な限り最高のMOF懸濁液を達成するには、MOF?...

上記の結果とプロトコルは、分光特性評価におけるMOFからの散乱を最小限に抑えるための一般的なガイドラインを示していますが、MOFの粒子サイズと構造には大きなばらつきがあり、分光結果に影響を与えるため、解釈方法が曖昧になります。解釈を明確にし、MOF分光データの分析に伴う負担を軽減するには、MOFを可能な限り小さくする手順を見つけることが重要です。これは、MOFのほとん?...

金属有機骨格(MOF)は、有機分子によって結合された金属酸化物ノードで構成されており、ソルボサーマル条件下で構成部分が反応すると階層的な多孔質構造を形成します1。永久多孔性MOFは2000年代初頭に最初に報告され、それ以来、その構造コンポーネントの独自の調整可能性を考えると、急成長している分野は幅広い用途を網羅するように拡大しました2,3,4,5,6,7。MOFの分野が成長する過程で、光触媒8,9,10,11、アップコンバージョン12,13,14,15,16、光電気化学17などの光駆動プロセスでその可能性を活用するために、MOFのノード、配位子、細孔に光活性材料を組み込んだ少数の研究者がいます。、18。MOFの光駆動プロセスのいくつかは、ドナーとアクセプター間のエネルギーと電子の移動を中心に展開します17、19、20、21、22、23、24、25。分子系におけるエネルギーと電子移動を研究するために使用される2つの最も一般的な技術は、発光分光法と過渡吸収分光法です26,27。
MOFに関する多くの研究は、サンプルの準備、測定の実行、および(比較的)簡単な分析が比較的容易であることを考えると、発光特性評価に焦点を当てています19、22、23、24、28。エネルギー移動は、典型的には、ドナー放出強度および寿命の損失、ならびにMOFバックボーン19、23、28に装填されたアクセプターの放出強度の増加として現れる。MOFにおける電荷移動の証拠は、MOF29,30における発光量子収率および発色団の寿命の減少として現れる。発光分光法はMOFの分析における強力なツールですが、MOF光化学の完全な機構的理解を提示するために必要な情報の一部のみに対処します。過渡吸収分光法は、エネルギーと電荷移動の存在をサポートするだけでなく、非発光一重項および三重項励起状態の挙動に関連するスペクトルシグネチャも検出できるため、特性評価のための最も用途の広いツールの1つになります31,32,33。
過渡吸収分光法のようなより堅牢な特性評価技術がMOFにほとんど適用されない主な理由は、特に懸濁液34では、散乱が最小限のサンプルを調製することが困難であるためです。MOFの過渡吸収に成功したいくつかの研究では、MOFのサイズは<500 nmですが、いくつかの例外があり、散乱15、21、25、35、36、37を最小限に抑えるために粒子サイズを小さくすることの重要性を強調しています。他の研究では、散乱の問題を回避するためにMOF薄膜17またはSURMOF38,39,40を利用しています。ただし、適用性の観点からは、それらの使用は非常に限られています。さらに、いくつかの研究グループは、ナフィオンまたはポリスチレン34を用いてMOFのポリマーフィルムを作製することに取り組んでおり、前者はナフィオン上の強酸性スルホネート基を考えると安定性についていくつかの懸念を提起している。コロイド半導体懸濁液41,42の調製からインスピレーションを得て、分光測定用のMOF粒子の懸濁と安定化に役立つポリマーを使用して大きな成功を収めました11。この研究では、MOF懸濁液を調製し、発光、ナノ秒(ns)、および超高速(uf)過渡吸収(TA)分光法でそれらを特徴付ける際に従うべき広く適用可能なガイドラインを確立します。

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>1 cm cuvette sample mount (SM1)</td>
			<td>Edinburgh Instruments</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1 mL disposable syringes</td>
			<td>EXELINT</td>
			<td>26044</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>10 mL disposable syringes</td>
			<td>EXELINT</td>
			<td>26252</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1-dram vials</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>CG490001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>20 nm syringe filters</td>
			<td>VWR</td>
			<td>28138-005</td>
			<td>The filters are made by Whatman/Cytiva, and their catalog number is 6809-1002</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>200 nm syringe filters</td>
			<td>Cytiva, Whatman</td>
			<td>6784-1302</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Absorption spectrophotometer</td>
			<td>Agilent&#160;</td>
			<td>Cary 5000 Spectrophotometer</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetronitrile (ACN)</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>AA36423</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ar gas tank</td>
			<td>Linde/PraxAir</td>
			<td>P-4563</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>bis amino-terminated polyethylene glycol (PNH2)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>452572</td>
			<td>MOF suspending agent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Clamping sample mount for nsTA (SM2)</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Concave lens for telescope(CCL1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>LD1613-A-ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Convex lens for telescope (CVL1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>LA1708-A-ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Custom 1 cm optical cell with 24/40 outer joint</td>
			<td>QuarkGlass</td>
			<td>QSE-1Q10-2440 (Spectrosil Cat #1-Q-10</td>
			<td>We requested the 1 cm cell to have a joint</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Custom 2mm optical cell with 14/20 outer joint</td>
			<td>QuarkGlass</td>
			<td>QSE-1Q2-1420 (Spectrosil Cat # 1-Q-2)</td>
			<td>We requested the 2 mm cell to have a joint</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethylformamide (DMF)</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>D119</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dye laser (Nd:YAG pumped) for 415 nm output</td>
			<td>Sirah</td>
			<td>CobraStretch</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dye laser dye, Exalite 417</td>
			<td>Luxottica</td>
			<td>4170</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Femtosecond laser</td>
			<td>Coherent</td>
			<td>Astrella</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter&#160;</td>
			<td>Photon Technology Inc. (Horiba)</td>
			<td>QuantaMaster QM-200-4E</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter arc lamp, 75 W</td>
			<td>Newport</td>
			<td>6251NS</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter PMT</td>
			<td>Hamamatsu</td>
			<td>1527</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter Software</td>
			<td>PTI/Horiba</td>
			<td>FelixGX</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter TCSPC Module</td>
			<td>Becker &#38; Hickl GmbH</td>
			<td>PMH-100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>lens mounts for telescope</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>LMR1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Long purging needles</td>
			<td>STERiJECT</td>
			<td>PRE-22100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Magnetic stirrer</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>mirror 1 (MM1) 350-700 nm</td>
			<td>Newport</td>
			<td>10Q20BB.1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM1 mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>KM100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM1 post</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>TR2</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM1 post holder</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH1.5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2 mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MFM05</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 mirrors</td>
			<td>thorlabs</td>
			<td>BB03-E02</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 post</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MS3R</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 post bases</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MBA1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 post holders</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MPH50</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM3 mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MK05</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>mounting posts for telescope optics</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>TR4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nanosecond TA Nd:YAG lasers</td>
			<td>Spectra-Physics</td>
			<td>QuantaRay INDI Nd:YAG</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nanosecond TA spectrometer</td>
			<td>Edinburgh Instruments</td>
			<td>LP980</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nsTA ICCD camera</td>
			<td>Oxford Instruments</td>
			<td>Andor iStar ICCD camera</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nsTA PMT&#160;</td>
			<td>Hamamatsu</td>
			<td>R928</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Optical parametric amplifier</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>Apollo</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Parafilm</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>S37440</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PHW16</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel post base</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel post holder</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH1.5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel post/mount assembly</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NDC-PM</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>post bases for telescope optics</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>post holders for telescope optics</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Power detector for ns TA</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>S310C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism assembly (P2,3)</td>
			<td>Edinburgh Instruments</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism mount (P1)</td>
			<td>OWIS</td>
			<td>K50-FGS</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism post (P1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>TR4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism post base (P1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism post holder (P1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz prisms (P1-P3)</td>
			<td>Newport</td>
			<td>10SR20</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rubber outer joint septa (14/20)</td>
			<td>VWR</td>
			<td>89097-540</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rubber outer joint septa (24/40)</td>
			<td>ChemGlass</td>
			<td>CG-3022-24</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sonication tip</td>
			<td>Branson</td>
			<td>product discontinued</td>
			<td>Closest alternative is 1/8&#34; diam. tip from iUltrasonic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Square ND filters</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NEK01S</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Stir bars</td>
			<td>StarnaCells/FisherSci</td>
			<td>NC9126395</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Thorlabs power detector for ufTA</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>S401C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Thorlabs power meter</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PM100D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tip sonicator</td>
			<td>Branson</td>
			<td>Digital Sonifer 450, product discontinued</td>
			<td>Closest alternative is SFX550 from iUltrasonic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tygon tubing</td>
			<td>Grainger</td>
			<td>8Y589</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NDC-25C-2-A</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NDC-PM</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel post</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH2</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel post base</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA pump alignment mirror</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PF10-03-F01</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ultrafast TA telescope assembly</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ultrafast transient absorption spectrometer</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>HeliosFire</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Xe arc probe lamp</td>
			<td>OSRAM</td>
			<td>4050300508788</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

a technical guide for performing spectroscopic measurements on metal-organic frameworks

金属有機フレームワーク(MOF)は、その高い構造調整性により、固体材料の光駆動プロセスを理解するための独自のプラットフォームを提供します。しかし、MOFベースの光化学の進行は、これらの材料をスペクトル的に特徴付けるのが難しいために妨げられてきました。MOFのサイズは通常100 nmを超えるため、過度の光散乱が発生しやすく、過渡吸収や発光分光法などの貴重な分析ツールからのデータはほとんど解釈できません。MOFベースの光化学的および物理的プロセスに関する有意義な洞察を得るには、分光測定用のMOFを適切に準備すること、およびより高品質のデータを収集する実験セットアップに特別な注意を払う必要があります。これらの考慮事項を念頭に置いて、このガイドでは、MOFの分光学的調査のための一般的なアプローチと一連のガイドラインを提供します。このガイドでは、(1)サンプル調製方法、(2)MOFによる分光技術/測定、(3)実験セットアップ、(3)対照実験、および(4)実行後の安定性特性評価の主要なトピックを扱います。適切なサンプル調製と実験的アプローチにより、光とMOFの相互作用の基本的な理解に向けた先駆的な進歩が大幅に達成可能になります。

PNH2 およびフィルタリングの有無にかかわらずPCN-222(fb)の電子吸収スペクトルを 図4に示します。PNH2 を含まないMOFは、チップ超音波処理され、希釈されたばかりでした。2つのスペクトルを比較すると、最大の違いはベースライン散乱の最小化であり、これは波長の減少に伴う広い上向きの吸収として現れ、電子遷移を非常に顕著に広げます。さらなる比...

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A Technical Guide for Performing Spectroscopic Measurements on Metal-Organic Frameworks

ここでは、高分子安定剤を使用して、基底状態および過渡吸収スペクトルの散乱が著しく減少する金属有機フレームワーク(MOF)懸濁液を調製します。これらのMOF懸濁液により、プロトコルはMOFを分光的に特徴付けて解釈可能なデータを生成するためのさまざまなガイドラインを提供します。

金属有機フレームワークの分光測定を行うための技術ガイド

Metal-organic frameworks (MOFs) offer a unique platform to understand light-driven processes in solid-state materials, given their high structural ...

多くの場合、光が金属有機フレームワーク(MOF)とどのように相互作用するかを測定することは、それらの高度に散乱する性質にとって困難です。このプロトコルは、非常に洞察に満ちた分光技術のために測定可能なサンプルを準備するためのシンプルで効果的なガイドです。この手順は、ポリマーで安定化されたコロイド半導体を使用する以前のシステムに大まかに基づいています。そのため、材料の懸濁を必要とするさまざまなシステムに適用できます。この手順の最大の問題は、MOF の種類に調整する必要があることです。最善の方法は、MOF のこのプロシージャの変数を体系的にスクリーニングすることです。ビスアミノ末端ポリエチレングリコールまたはアミノ化PEGを含むフリーベースPCN 222の懸濁液を適切な溶媒中で調製することから始めます。チップ超音波処理器を使用して、2秒オンと2秒オフ間隔で20〜30%振幅で2〜5分間懸濁液を超音波処理します。超音波処理後の懸濁液の適切な分散と均質性を確保します。懸濁液を新しい10ミリリットルのプラスチック注射器に引き込みます。シリンジニードルを取り外し、200ナノメートルのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)メッシュシリンジフィルターと交換します。金属有機フレームワーク(MOF)懸濁液をシリンジフィルターに通して新しいクリーンバイアルに入れます。ビームスポットサイズを小さくするには、2ミリメートルのキュベットに当たって、最初に凹レンズまたはCCLレンズ、次に凸レンズまたはCVLレンズがレーザーに当たるガリレオ望遠鏡をセットアップします。2つのレンズ間の距離が、レンズの2つの焦点距離の差とほぼ同じであることを確認してください。レーザーシャッターとプローブシャッターの両方を開き、最初のサンプルマウントドアSM1を2番目のサンプルマウントドアSM2に交換します。そして、ノートカードをSM2クランプマウントに配置して、その向きがプローブビームに完全に向くようにします。次に、MM one、2、3という名前の一連の3つのミニミラーをセットアップします。P 3キネマティックマウントの回転ノブをMM Oneの中心にほぼ調整して、入射レーザービームを向けます。ミラーからミラーへのレーザービームの膨張を最小限に抑えるには、MM 2をMM 1の前に配置して、2つのミラー間の反射角度を下げます。ビームがMM1のほぼ中央に当たったら、反射したレーザービームが中心のMM2に当たるようにMM 1を回転させます。同様に、ビームがMM2の中心に当たったら、反射されたレーザービームが中心のMM3に当たるように回転させます。ビームがMM3のほぼ中央に当たったら、MMを3回転させて、反射されたレーザービームがプローブビームと同じ場所にあるアライメントノートカードに当たるようにします。ミラーの垂直ノブと水平ノブを使用して、各ミラーとノートカードのレーザービームの位置を微調整し、ビームがその経路全体でほとんどまたはまったくクリッピングしないようにします。14 x 20の内側ジョイント、またはSC 2、および14 x 20のゴムセプタムを備えた2ミリメートルキュベットを使用して、前に示したようにビームアライメントを繰り返します。サンプルをクランプサンプルマウント(SM 2)に挿入し、プローブビームパスに完全に面します。次に、ミラーの垂直ノブと水平ノブを使用して、各ミラーとSM 2のレーザービームの位置を微調整します。薄型スターラーを使用して、サンプルを適度に攪拌し、過渡吸収(TA)測定を実行します。超高速過渡吸収または超高速TA測定のためにポンプビームとプローブビームを調整するには、まず、パージせずに発色団溶液を調製します。超高速レーザーポンプソースと分光計の電源を入れます。光パラメトリック増幅器ソフトウェアを開き、目的の励起波長に設定します。超高速TA分光計ソフトウェアを開き、プローブウィンドウを選択します。標準キュベットをプローブビームに合わせてサンプルホルダーに配置します。必要に応じて、ニュートラル密度またはNDフィルターホイールでポンプソースパワーを調整し、ポンプビームを確認します。ポンプとプローブビームに面したキュベット側に白いノートカードを置きます。キネマティックマウントの回転ノブを使用してノートカードのポンプスポットを調整し、垂直方向にプローブビームと同じ高さになり、水平方向にプローブビームの隣の1〜2ミリメートル以内になるようにします。ノートカードなしで、ポンプビームの位置を微調整して、最高のTAスペクトル信号を取得します。ポンプとプローブビームの位置を合わせた状態で、サンプルセルホルダーを、レーザービームの焦点に200万〜25ミクロンの穴があるピンホールホイールと交換します。ピンホールホイールが、正確ではないにしても、レーザービームの経路に対して垂直に近いことを確認してください。レーザービームが2000ミクロンのピンホールを通過するようにピンホールホイールをセットアップします。次に、ピンホールホイールの反対側にパワーメーターにしっかりと取り付けた検出器を設置し、レーザー光全体が検出器に当たるようにします。ホイールを小さいサイズに回転させ、各サイズのパワーを測定してビームスポットサイズを決定します。線形電力応答チェックを行うには、ポンプビームとプローブビームの位置合わせを行い、サンプルホルダー内でMOFサンプルを攪拌したら、ポンプビーム経路の検出器に取り付けられたパワーメーターを使用して平均ポンプ電力を測定して記録します。ビーム経路から検出器を取り外します。ライブビューTAモードでは、約2〜3ピコ秒のチャープ応答の直後のTAスペクトルのさまざまなポイントでMOFサンプルのデルタOD信号を記録します。記録されたデータポイントを、データ分析ソフトウェアでデルタOD対インシデントパワーとしてプロットします。線形電力応答がある場合、結果のプロットはY切片がゼロの直線を形成します。予想どおり、非線形電力応答がある場合、通常、線形曲線からの有意な偏差が観察されます。フリーベースPCN 222の電子吸収スペクトルをアミノ化PEGと比較すると、アミノ化PEGおよびフィルタリングを含まないPCN 222のスペクトルは、より広い電子遷移およびかなりのベースライン散乱を示した。アミノ化ペグを使用しない場合、フリーベースPCN 222とDMF中のリンカーH2TCPPの励起スペクトルと発光スペクトルは非常によく一致しました。発光寿命の違いは、タンパク質化およびタンパク質化されたH2TCPPリンカーのエネルギー移動消光に起因していました。415ナノメートルでのソートバンド励起直後のアミノ化PEGを含まないフリーベースPCN 222のTAスペクトルは、かなりの散乱を示し、TAスペクトルは波長の減少とともにますます負になりました。これは、溶液中のH2TCPPのスペクトルとはまったく対照的でした。アミノ化PEGを含まないH2TCPPとフリーベースPCN 222の速度論も大きく異なっていた。しかし、アミノ化PEGを用いたフリーベースPCN 222のスペクトルとその寿命は、H2TCPP TAスペクトルとはるかによく一致しています。アミノ化PEGを用いたフリーベースPCN 222の超高速TAスペクトルは、溶液中のリンカーのスペクトルに似ており、約420ナノメートルの基底状態の漂白剤と、漂白剤の両側に励起状態の吸収を示しました。これらの観測はすべて、観測された信号がMOFからのものであり、散乱によるものではないことを示しました。溶媒和 MOF リンカーのスペクトルと動力学を測定して、MOF 自体のスペクトルと動力学をプローブするときに何が期待できるかを理解することが重要です。この手法により、研究者は、測定用のサンプルを適切に準備する方法を見つけるのではなく、光にさらされたときのサンプルの動作を理解することに真に集中できます。

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