Name: a technical guide for performing spectroscopic measurements on metal-organic frameworks
Uploaded: 2023-04-28T13:20:00
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Este trabalho foi apoiado pelo Departamento de Energia sob o Grant DE-SC0012446.

1. Preparação de suspensões de MOF utilizando estabilizante polimérico
<ol><li>Pesar 50 mg de polietilenoglicol terminado com bis-amino(PNH2, Mn ~1.500) (ver Tabela de Materiais) e transferir para um frasco para injetáveis de um dram (Tabela de Materiais). Pesar 1-5 mg de PCN-222(fb) (ver protocolo sintético11) e colocá-lo no mesmo frasco para injetáveis com PNH2. NOTA: Para obter as melhores suspensõ...

Enquanto os resultados e o protocolo acima delineiam diretrizes gerais para minimizar a dispersão de MOFs na caracterização espectroscópica, há uma grande variabilidade no tamanho e na estrutura das partículas de MOF que afeta os resultados espectroscópicos e, portanto, obscurece os métodos de interpretação. Para ajudar a esclarecer a interpretação e facilitar a tensão que vem com a análise de dados espectroscópicos de MOF, encontrar um procedimento para tornar os MOFs o menor possível é fundamental. Est...

Os arcabouços metal-orgânicos (MOFs) são compostos por nós de óxidos metálicos ligados por moléculas orgânicas, que formam estruturas porosas hierárquicas quando suas partes constituintes reagem entre si sob condições solvotérmicas1. MOFs permanentemente porosos foram relatados pela primeira vez no início dos anos 2000 e, desde então, o campo em expansão expandiu-se para abranger uma ampla gama de aplicações, dada a sintonia única de seus componentes estruturais 2,3,4,5,6,7. Durante o crescimento do campo dos MOFs, houve um punhado de pesquisadores que incorporaram materiais fotoativos nos nós, ligantes e poros dos MOFs para aproveitar seu potencial em processos conduzidos pela luz, como fotocatálise 8,9,10,11, upconversion 12,13,14,15,16 e fotoeletroquímica 17,18º. Um punhado de processos leves de MOFs gira em torno da transferência de energia e elétrons entre doadores e receptores 17,19,20,21,22,23,24,25. As duas técnicas mais utilizadas para estudar a transferência de energia e elétrons em sistemas moleculares são a espectroscopia de emissão e de absorção transitória26,27.
Grande parte das pesquisas sobre MOFs tem se concentrado na caracterização das emissões, dada a relativa facilidade no preparo de amostras, realização de medidas e (relativamente) análises simples 19,22,23,24,28. A transferência de energia tipicamente se manifesta como uma perda na intensidade e tempo de vida da emissão do doador e um aumento na intensidade de emissão do receptor carregado no backbone MOF 19,23,28. A evidência de transferência de carga em um MOF manifesta-se como uma diminuição no rendimento quântico de emissão e no tempo de vida do cromóforo no MOF29,30. Embora a espectroscopia de emissão seja uma ferramenta poderosa na análise de MOFs, ela aborda apenas parte das informações necessárias para apresentar uma compreensão mecanicista completa da fotoquímica do MOF. A espectroscopia de absorção transiente pode não apenas fornecer suporte para a existência de energia e transferência de carga, mas o método também pode detectar assinaturas espectrais associadas aos comportamentos de estados excitados singlete e triplete não emissivos, tornando-se uma das ferramentas mais versáteis para caracterização31,32,33.
A principal razão pela qual técnicas de caracterização mais robustas, como a espectroscopia de absorção transiente, são raramente aplicadas em MOFs deve-se à dificuldade em preparar amostras com dispersão mínima, especialmente com suspensões34. Nos poucos estudos que realizaram absorção transiente em MOFs com sucesso, os MOFs têm tamanho de <500 nm, com algumas exceções, ressaltando a importância da redução do tamanho das partículas para minimizar a dispersão 15,21,25,35,36,37. Outros estudos utilizam filmes finos de MOF17 ou SURMOFs38,39,40 para contornar a questão da dispersão; no entanto, do ponto de vista da aplicabilidade, seu uso é bastante limitado. Além disso, alguns grupos de pesquisa passaram a fazer filmes poliméricos de MOFs com Nafion ou poliestireno34, o primeiro levantando algumas preocupações quanto à estabilidade, dados os grupos sulfonato altamente ácidos em Nafion. Inspirando-nos na preparação de suspensões coloidais semicondutoras 41,42, encontramos grande sucesso no uso de polímeros para ajudar a suspender e estabilizar partículas de MOF para medições espectroscópicas11. Neste trabalho, estabelecemos diretrizes amplamente aplicáveis a serem seguidas quando se trata de preparar suspensões de MOF e caracterizá-las com técnicas de espectroscopia de emissão, nanossegundos (ns) e absorção transiente (TA) ultrarrápida (uf).

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>1 cm cuvette sample mount (SM1)</td>
			<td>Edinburgh Instruments</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1 mL disposable syringes</td>
			<td>EXELINT</td>
			<td>26044</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>10 mL disposable syringes</td>
			<td>EXELINT</td>
			<td>26252</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1-dram vials</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>CG490001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>20 nm syringe filters</td>
			<td>VWR</td>
			<td>28138-005</td>
			<td>The filters are made by Whatman/Cytiva, and their catalog number is 6809-1002</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>200 nm syringe filters</td>
			<td>Cytiva, Whatman</td>
			<td>6784-1302</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Absorption spectrophotometer</td>
			<td>Agilent&#160;</td>
			<td>Cary 5000 Spectrophotometer</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetronitrile (ACN)</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>AA36423</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ar gas tank</td>
			<td>Linde/PraxAir</td>
			<td>P-4563</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>bis amino-terminated polyethylene glycol (PNH2)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>452572</td>
			<td>MOF suspending agent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Clamping sample mount for nsTA (SM2)</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Concave lens for telescope(CCL1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>LD1613-A-ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Convex lens for telescope (CVL1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>LA1708-A-ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Custom 1 cm optical cell with 24/40 outer joint</td>
			<td>QuarkGlass</td>
			<td>QSE-1Q10-2440 (Spectrosil Cat #1-Q-10</td>
			<td>We requested the 1 cm cell to have a joint</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Custom 2mm optical cell with 14/20 outer joint</td>
			<td>QuarkGlass</td>
			<td>QSE-1Q2-1420 (Spectrosil Cat # 1-Q-2)</td>
			<td>We requested the 2 mm cell to have a joint</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethylformamide (DMF)</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>D119</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dye laser (Nd:YAG pumped) for 415 nm output</td>
			<td>Sirah</td>
			<td>CobraStretch</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dye laser dye, Exalite 417</td>
			<td>Luxottica</td>
			<td>4170</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Femtosecond laser</td>
			<td>Coherent</td>
			<td>Astrella</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter&#160;</td>
			<td>Photon Technology Inc. (Horiba)</td>
			<td>QuantaMaster QM-200-4E</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter arc lamp, 75 W</td>
			<td>Newport</td>
			<td>6251NS</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter PMT</td>
			<td>Hamamatsu</td>
			<td>1527</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter Software</td>
			<td>PTI/Horiba</td>
			<td>FelixGX</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Fluorimeter TCSPC Module</td>
			<td>Becker &#38; Hickl GmbH</td>
			<td>PMH-100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>lens mounts for telescope</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>LMR1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Long purging needles</td>
			<td>STERiJECT</td>
			<td>PRE-22100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Magnetic stirrer</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>mirror 1 (MM1) 350-700 nm</td>
			<td>Newport</td>
			<td>10Q20BB.1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM1 mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>KM100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM1 post</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>TR2</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM1 post holder</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH1.5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2 mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MFM05</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 mirrors</td>
			<td>thorlabs</td>
			<td>BB03-E02</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 post</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MS3R</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 post bases</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MBA1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM2,3 post holders</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MPH50</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MM3 mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>MK05</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>mounting posts for telescope optics</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>TR4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nanosecond TA Nd:YAG lasers</td>
			<td>Spectra-Physics</td>
			<td>QuantaRay INDI Nd:YAG</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nanosecond TA spectrometer</td>
			<td>Edinburgh Instruments</td>
			<td>LP980</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nsTA ICCD camera</td>
			<td>Oxford Instruments</td>
			<td>Andor iStar ICCD camera</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nsTA PMT&#160;</td>
			<td>Hamamatsu</td>
			<td>R928</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Optical parametric amplifier</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>Apollo</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Parafilm</td>
			<td>FisherSci</td>
			<td>S37440</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PHW16</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel post base</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel post holder</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH1.5</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pinhole wheel post/mount assembly</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NDC-PM</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>post bases for telescope optics</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>post holders for telescope optics</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Power detector for ns TA</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>S310C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism assembly (P2,3)</td>
			<td>Edinburgh Instruments</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism mount (P1)</td>
			<td>OWIS</td>
			<td>K50-FGS</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism post (P1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>TR4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism post base (P1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Prism post holder (P1)</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz prisms (P1-P3)</td>
			<td>Newport</td>
			<td>10SR20</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rubber outer joint septa (14/20)</td>
			<td>VWR</td>
			<td>89097-540</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rubber outer joint septa (24/40)</td>
			<td>ChemGlass</td>
			<td>CG-3022-24</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sonication tip</td>
			<td>Branson</td>
			<td>product discontinued</td>
			<td>Closest alternative is 1/8&#34; diam. tip from iUltrasonic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Square ND filters</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NEK01S</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Stir bars</td>
			<td>StarnaCells/FisherSci</td>
			<td>NC9126395</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Thorlabs power detector for ufTA</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>S401C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Thorlabs power meter</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PM100D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tip sonicator</td>
			<td>Branson</td>
			<td>Digital Sonifer 450, product discontinued</td>
			<td>Closest alternative is SFX550 from iUltrasonic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tygon tubing</td>
			<td>Grainger</td>
			<td>8Y589</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NDC-25C-2-A</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel mount</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>NDC-PM</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel post</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PH2</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA ND filter wheel post base</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>CF125C</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ufTA pump alignment mirror</td>
			<td>Thorlabs</td>
			<td>PF10-03-F01</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ultrafast TA telescope assembly</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>n/a</td>
			<td>Contact company</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ultrafast transient absorption spectrometer</td>
			<td>Ultrafast Systems</td>
			<td>HeliosFire</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Xe arc probe lamp</td>
			<td>OSRAM</td>
			<td>4050300508788</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

a technical guide for performing spectroscopic measurements on metal-organic frameworks

As estruturas metal-orgânicas (MOFs) oferecem uma plataforma única para entender processos orientados por luz em materiais de estado sólido, dada sua alta sintonia estrutural. No entanto, a progressão da fotoquímica baseada em MOF tem sido dificultada pela dificuldade em caracterizar espectralmente esses materiais. Dado que os MOFs são tipicamente maiores do que 100 nm de tamanho, eles são propensos à dispersão excessiva de luz, tornando os dados de ferramentas analíticas valiosas, como espectroscopia de absorção e emissão transientes, quase ininterpretáveis. Para obter insights significativos dos processos fotoquímicos e físicos baseados em MOF, uma consideração especial deve ser tomada para preparar adequadamente os MOFs para medições espectroscópicas, bem como as configurações experimentais que obtêm dados de maior qualidade. Com essas considerações em mente, o presente guia fornece uma abordagem geral e um conjunto de diretrizes para a investigação espectroscópica de MOFs. O guia aborda os seguintes tópicos-chave: (1) métodos de preparação de amostras, (2) técnicas/medições espectroscópicas com MOFs, (3) montagens experimentais, (3) experimentos de controle e (4) caracterização da estabilidade pós-corrida. Com a preparação apropriada de amostras e abordagens experimentais, avanços pioneiros em direção à compreensão fundamental das interações luz-MOF são significativamente mais atingíveis.

Os espectros eletrônicos de absorção de PCN-222(fb) com e sem PNH2 e filtragem são mostrados na Figura 4. A MOF sem HPN2 foi apenas sonicada com ponta e diluída. Ao comparar os dois espectros, a maior diferença é a minimização da dispersão basal, que se mostra como uma ampla absorção ascendente com comprimentos de onda decrescentes e também amplia as transições eletrônicas de forma bastante perceptível. Para maior comparação, o ligante PCN-222(fb) em ...

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A Technical Guide for Performing Spectroscopic Measurements on Metal-Organic Frameworks

Aqui, usamos um estabilizante polimérico para preparar suspensões metal-orgânicas (MOF) que exibem dispersão marcadamente diminuída em seus espectros de absorção no estado fundamental e transitório. Com essas suspensões de MOF, o protocolo fornece várias diretrizes para caracterizar os MOFs espectroscopicamente para produzir dados interpretáveis.

Um Guia Técnico para a Realização de Medições Espectroscópicas em Estruturas Metal-Orgânicas

Metal-organic frameworks (MOFs) offer a unique platform to understand light-driven processes in solid-state materials, given their high structural ...

Muitas vezes, medir como a luz interage com estruturas orgânicas de metal, ou MOFs, é difícil para sua natureza altamente espalhadora. Este protocolo é um guia simples e eficaz para a preparação de amostras mensuráveis para técnicas espectroscópicas altamente perspicazes. O procedimento é vagamente baseado em sistemas anteriores usando semicondutores coloidais estabilizados com polímeros.Assim, ele pode ser aplicado em diversos sistemas que necessitam da suspensão de materiais. O maior problema com o procedimento é que ele precisa ser ajustado ao tipo de MOF. A melhor abordagem é triar sistematicamente as variáveis desse procedimento para o MOF.Comece preparando uma suspensão de PCN 222 freebase contendo polietilenoglicol terminado bis amino, ou PEG aminado, em um solvente adequado. Usando um sonicador de ponta, sonice a suspensão por dois a cinco minutos a 20 a 30% de amplitude com intervalos de dois segundos ligados e dois segundos desligados. Garantir a dispersão adequada e homogeneidade da suspensão após a sonicação.Desenhe a suspensão para uma seringa de plástico de 10 mililitros. Retire a agulha da seringa e substitua-a por um filtro de seringa de malha de politetrafluoretileno ou PTFE de 200 nanômetros. Passe a estrutura orgânica de metal, ou MOF, a suspensão através do filtro de seringa para um novo frasco para injetáveis limpo.Para diminuir o tamanho do ponto de feixe, atingindo a cubeta de dois milímetros, configure um telescópio galileano com primeiro uma lente côncava, ou CCL, seguida por uma lente convexa, ou CVL, atingindo o laser. Certifique-se de que a distância entre as duas lentes é aproximadamente a diferença entre as duas distâncias focais das lentes. Abra as persianas a laser e de sonda e substitua a primeira porta de montagem de amostra, SM um, pela segunda porta de montagem de amostra, SM dois.E coloque um cartão de notas no suporte de fixação SM dois de tal forma que sua orientação esteja completamente voltada para o feixe de sonda. Em seguida, monte uma série de três mini espelhos chamados MM um, dois, três. Direcione o feixe de laser de entrada ajustando aproximadamente os botões de giro no suporte cinemático P três no centro do MM um.Para minimizar a expansão do feixe de laser de espelho para espelho, coloque MM dois na frente de MM um para diminuir o ângulo de reflexão entre os dois espelhos. Quando o feixe atingir aproximadamente o centro de MM um, gire MM um para que o feixe de laser refletido atinja MM dois no centro. Da mesma forma, quando o feixe atingir o centro de MM dois, gire-o de modo que o feixe de laser refletido atinja MM três no centro.Quando o feixe atingir aproximadamente o centro de MM três, gire MM três para fazer com que o feixe de laser refletido atinja a placa de nota de alinhamento no mesmo ponto que o feixe de sonda. Usando os botões verticais e horizontais nos espelhos, ajuste as posições do feixe de laser em cada espelho e no cartão de notas, garantindo que o feixe tenha pouco ou nenhum recorte em todo o seu caminho. Repita o alinhamento da viga como demonstrado anteriormente, usando uma cubeta de dois milímetros com uma junta interna de 14 por 20, ou SC dois, e septo de borracha 14 por 20.Insira a amostra em um suporte de amostra de fixação, ou SM dois, completamente voltado para o caminho do feixe de sonda. Em seguida, ajuste as posições do feixe de laser em cada espelho e SM dois, com os botões verticais e horizontais nos espelhos. Com um agitador de perfil baixo, agite a amostra moderadamente e realize medições de absorção transitória, ou TA.Para alinhar os feixes da bomba e da sonda para absorção transiente ultrarrápida ou medições ultrarrápidas de AT, primeiro, prepare a solução de cromóforo sem purga. Ligue a fonte ultrarrápida da bomba laser e o espectrômetro. Abra o software do amplificador paramétrico óptico e configure-o para o comprimento de onda de excitação desejado.Abra o software do espectrômetro TA ultrarrápido e escolha uma janela de sonda. Coloque a cubeta padrão no porta-amostras em linha com o feixe de sonda. Ajuste a potência da fonte da bomba com uma densidade neutra ou roda de filtro ND para ver o feixe da bomba, se necessário.Coloque um cartão de notas branco contra o lado da cubeta voltado para a bomba e o feixe de sonda. Ajuste o ponto da bomba no cartão de notas com os botões giratórios no suporte cinemático, de modo que, verticalmente, esteja na mesma altura que o feixe de sonda e, horizontalmente, esteja dentro de um ou dois milímetros ao lado do feixe de sonda. Sem o cartão de notas, ajuste as posições do feixe da bomba para obter o sinal espectral TA mais alto.Com os feixes da bomba e da sonda alinhados, substitua o suporte da célula de amostra por uma roda pinhole montada com furos de 2000 mil a 25 mícrons no ponto focal do feixe de laser. Certifique-se de que a roda pinhole esteja próxima, se não exatamente, perpendicular ao caminho do feixe de laser. Configure a roda pinhole para que o feixe de laser passe através do pinhole de 2000 mícrons.Em seguida, configure um detector conectado a um medidor de energia do outro lado da roda pinhole para que todo o feixe de laser atinja o detector. Gire a roda para tamanhos menores, medindo a potência em cada tamanho para determinar o tamanho do ponto do feixe. Para fazer uma verificação linear de resposta de potência, uma vez que os feixes da bomba e da sonda estejam alinhados e a amostra MOF seja agitada no suporte da amostra, meça e registre a potência média da bomba com um medidor de potência conectado a um detector no caminho do feixe da bomba.Remova o detector do caminho do feixe. No modo TA de visualização ao vivo, registre o sinal OD delta da amostra MOF em diferentes pontos do espectro TA logo após a resposta de chirp de cerca de dois a três picossegundos. Plote os pontos de dados registrados como delta OD versus poder de incidente no software de análise de dados.Se houver uma resposta linear de potência, o gráfico resultante forma uma linha reta, com o intercepto Y em zero. Se houver uma resposta de potência não-linear, como esperado, desvios significativos de uma curva linear são tipicamente observados. Quando o espectro de absorção eletrônica do PCN 222 de base livre é comparado ao PEG aminada, o espectro do PCN 222 sem PEG e filtragem aminados mostrou uma transição eletrônica mais ampla e considerável dispersão basal.Sem o uso de pino aminado, os espectros de excitação e emissão da base livre PCN 222 e do ligante, H2TCPP em DMF, alinharam-se muito bem. As diferenças no tempo de vida das emissões foram atribuídas à extinção da transferência de energia dos ligantes proteinados e proteinizados H2TCPP. Os espectros TA de PCN 222 de base livre sem PEG aminado logo após a excitação da banda de classificação a 415 nanômetros mostraram um espalhamento substancial, fazendo com que o espectro TA se tornasse cada vez mais negativo com a diminuição do comprimento de onda.Isso contrastou fortemente o espectro do H2TCPP em solução. A cinética de H2TCPP e PCN 222 de base livre sem PEG aminado também foi totalmente diferente. No entanto, o espectro de PCN 222 de base livre com PEG aminado e sua vida útil alinharam-se muito melhor com o espectro de H2TCPP TA.O espectro TA ultrarrápido de PCN 222 de base livre com PEG aminado se assemelhava ao do ligante em solução, mostrando uma água sanitária em estado fundamental de cerca de 420 nanômetros e absorções de estado excitado em ambos os lados da água sanitária. Todas essas observações indicaram que o sinal observado era proveniente do MOF e não devido ao espalhamento. É fundamental medir os espectros e a cinética do ligante MOF solvatado para entender o que esperar ao sondar os espectros e a cinética do próprio MOF.Essa técnica permite que os pesquisadores realmente se concentrem em entender o comportamento de uma amostra quando exposta à luz, em vez de descobrir maneiras de preparar adequadamente uma amostra para medições.

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