الإضافات الحلقية الحرارية هي تفاعلات حيث يتم توفير مصدر طاقة التنشيط اللازمة لبدء التفاعل في شكل حرارة. من الأمثلة النموذجية للحمولة الحلقية المسموح بها حرارياً هو تفاعل ديلز-ألدر، وهو عبارة عن إضافة حلقية [4 + 2]. في المقابل، فإن الإضافة الحلقية [2 + 2] ممنوعة حرارياً.
يحدث التفاعل بين أعلى مدار جزيئي مشغول (HOMO) لأحد مكونات π وأدنى مدار جزيئي غير مشغول (LUMO) من الآخر. وتعرف هذه باسم المدارات الجزيئية الحدودية. في ظل الظروف الحرارية، يستمر التفاعل عبر الحالة الأرضية HOMO وLUMO. لكي تتم عمليات التحميل الحلقي بطريقة منسقة، يجب أن يكون للفصوص الطرفية للأنظمة المتفاعلة نفس التناظر.
في الإضافة الحلقية [4 + 2]، تكون الفصوص الطرفية للمكونات 4 π و2 π في الطور وتتفاعل فوق السطح. وبناء على ذلك، فإن التفاعل مسموح به حراريا. ومع ذلك، في الإضافة الحلقية [2 + 2]، يؤدي عدم تطابق التماثل إلى تفاعل فوق سطحي من جهة وتفاعل مضاد للوجه من جهة أخرى. القيد الهندسي يجعله محظورًا حرارياً.
From Chapter 16:
Now Playing
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.5K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
4.9K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.3K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
8.7K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
4.1K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.4K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
5.4K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
2.4K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
2.6K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
6.9K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
23.8K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
8.2K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
2.3K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
2.0K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
1.8K Views
See More
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved