JoVE Logo

Sign In

16.16 : تفاعلات الإضافة الحلقية: متطلبات المدارات الجزيئية MO للتنشيط الحراري

الإضافات الحلقية الحرارية هي تفاعلات حيث يتم توفير مصدر طاقة التنشيط اللازمة لبدء التفاعل في شكل حرارة. من الأمثلة النموذجية للحمولة الحلقية المسموح بها حرارياً هو تفاعل ديلز-ألدر، وهو عبارة عن إضافة حلقية [4 + 2]. في المقابل، فإن الإضافة الحلقية [2 + 2] ممنوعة حرارياً.

Figure1

يحدث التفاعل بين أعلى مدار جزيئي مشغول (HOMO) لأحد مكونات π وأدنى مدار جزيئي غير مشغول (LUMO) من الآخر. وتعرف هذه باسم المدارات الجزيئية الحدودية. في ظل الظروف الحرارية، يستمر التفاعل عبر الحالة الأرضية HOMO وLUMO. لكي تتم عمليات التحميل الحلقي بطريقة منسقة، يجب أن يكون للفصوص الطرفية للأنظمة المتفاعلة نفس التناظر.

في الإضافة الحلقية [4 + 2]، تكون الفصوص الطرفية للمكونات 4 π و2 π في الطور وتتفاعل فوق السطح. وبناء على ذلك، فإن التفاعل مسموح به حراريا. ومع ذلك، في الإضافة الحلقية [2 + 2]، يؤدي عدم تطابق التماثل إلى تفاعل فوق سطحي من جهة وتفاعل مضاد للوجه من جهة أخرى. القيد الهندسي يجعله محظورًا حرارياً.

Figure2

Tags

Cycloaddition ReactionsThermal ActivationDiels Alder Reaction4 2 Cycloaddition2 2 CycloadditionHOMOLUMOFrontier Molecular OrbitalsConcerted ReactionSymmetrySuprafacial InteractionAntarafacial Interaction

From Chapter 16:

article

Now Playing

16.16 : تفاعلات الإضافة الحلقية: متطلبات المدارات الجزيئية MO للتنشيط الحراري

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

3.5K Views

article

16.1 : بنية الدايينات المقترنة

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

4.9K Views

article

16.2 : استقرار Dienes المترافق

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

3.3K Views

article

16.3 : π المدارات الجزيئية ل 1،3-بوتادين

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

8.7K Views

article

16.4 : π المدارات الجزيئية لكاتيون أليل وأنيون

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

4.1K Views

article

16.5 : π المدارات الجزيئية لجذر أليل

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

3.4K Views

article

16.6 : إضافة HX 1،2 و 1،4 إلى 1،3-بوتادين

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

5.4K Views

article

16.7 : 1،2- و 1،4 - إضافة X2 إلى 1،3-بوتادين

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

2.4K Views

article

16.8 : إضافة HX إلى 1،3-بوتادين: التحكم الديناميكي الحراري مقابل التحكم الحركي

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

2.6K Views

article

16.9 : التحليل الطيفي للأشعة فوق البنفسجية والبصرية للأنظمة المترافقة

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

6.9K Views

article

16.10 : التحليل الطيفي للأشعة فوق البنفسجية والمرئية: قواعد وودوارد-فيزر

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

23.8K Views

article

16.11 : التفاعلات المحيطة بالحلقات: مقدمة

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

8.2K Views

article

16.12 : التفاعلات الكهربية الحرارية والكيميائية الضوئية: نظرة عامة

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

2.3K Views

article

16.13 : التفاعلات الكهربية الحلقية الحرارية: الكيمياء الفراغية

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

2.0K Views

article

16.14 : التفاعلات الكهربية الكيميائية الضوئية: الكيمياء الفراغية

Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions

1.8K Views

See More

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Research

Education

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved