AP is grateful to Imperial College London for a PhD studentship via the Frankland Chair endowment. Johnson Matthey plc are also thanked for the loan of the precious metal salts used in this work.

ملاحظة: القيام بجميع توليفات في غطاء الدخان، وفقط بعد أن تم التعرف على مشكلات السلامة المناسبة واتخاذ تدابير لحماية ضدهم. معدات الوقاية الشخصية وتشمل معطف المختبر، والقفازات ونظارات السلامة ويجب ارتداؤها في جميع الأوقات. 1. توليف N، N، N -tris (diphenylphosphinomethylene) أمين، N (CH 2 PPH 2) 3 (N -triphos PH) (1) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى 200 مل فرن المجفف دورق شلنك إضافة ثنائي الفينيل (hydroxymethylene) فسفونيوم كلوريد 11 (6.99 غرام، 24.7 ملمول) ومكان تحت النيتروجين عبر ثلاث دورات فراغ النيتروجين متتابعة على خط Schlenk المزدوج متعددة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة الميثانول نزع الغاز (30 مل)، وثلاثي الإيثيلامين (9.5 مل، 68.1 ملمول)، ويقلب في RT لمدة 1 ساعة لضمان تحويل ملح كلوريد فسفونيوم إلى الفوسفين hydroxymethene. المقبل، إضافة محلول الأمونيا نزع الغاز في الميثانول (2 M، 4.1 مل، 8.2 ملمول). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تسخين خليط التفاعل لمدة 2 ساعة تحت الجزر، وخلالها سوف يجند يعجل بها باعتبارها بيضاء صلبة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> على الرغم من أن N -triphos دكتوراه يجند مستقرة للأكسدة في الهواء على مدى فترات قصيرة من الزمن، لنقاء الأمثل، وإزالة المذيب عبر قنية الترشيح 26 تحت النيتروجين، وشطف مع الميثانول نزع الغاز (3 × 10 مل) للحصول على منتج نقي من الناحية التحليلية ، وتخزين تحت جو النيتروجين. </li></ol> 2. توليف [رو (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (2) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى 200 مل دورق شلنك فرن المجفف، إضافة N -Triphos دكتوراه (1.0 غرام، 1.63 ملمول) و [رو 3 (CO) 12] (347 ملغ، 0.54 ملمول)، ومكان تحت النيتروجين عبر ثلاث دورات فراغ النيتروجين متتابعة على خط Schlenk المزدوج متعددة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة 30 مل من الجفاف، التولوين نزع الغاز وجلب الخليط إلى ارتداد لمدة 12 ساعة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بعد هذا 12 ساعة الجزر، تصفية حل عن طريق قنية إلى قارورة Schlenk الثانية لإزالة كميات صغيرة من الروثينيوم المعدنية التي تشكل أثناء التفاعل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تقليص حجم المذيب إلى ما يقرب من 10 مل في ظل فراغ باستخدام سطر Schlenk المزدوج متعددة مزودة النيتروجين السائل يبرد الفخ، للحث على هطول الأمطار من المجمع. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> أعد بلورة الراسب عن طريق تسخين بلطف (80-90 درجة مئوية) في حمام الزيت حتى يحدث redissolution كاملة، والتبريد البطيء لاحقا إلى RT عن طريق إزالة الحرارة من حمام الزيت، ولكن السماح للقارورة Schlenk أن تظل مغمورة. ترك O / N لإعطاء البلورية البرتقال الصلبة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> عزل بلورات البرتقالي مناسبة للحيود الأشعة السينية عبر قنية الترشيح من طاف في الفرن آخر جفت دورق شلنك. وبعد ذلك، شطف بلورات مع التولوين الجاف ونزع الغاز (2 × 5 مل) والجافة في الخلاء O / N. حفظ طاف وغسل مجتمعة في قارورة Schlenk منفصلة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> الحصول على الدفعة الثانية من بلورات من طاف جنبا إلى جنب وحل الشطفالصورة من خلال عملية التبلور مماثلة لخطوات 2.5 و 2.6 لتحسين العائد الإجمالي من رد الفعل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تخزين مجمع تحت النيتروجين كما التعرض للهواء يؤدي إلى تحويل بطيئة في مجمع كربونات المؤكسد (انظر أدناه). </li></ol> 3. توليف [رو (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (3) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى 200 مل دورق شلنك، إضافة 2 (280 ملغ، 0.364 ملمول) و 5 مل من التولوين لتوليد تعليق البرتقال حله جزئيا. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> اضافة الى وجود إبرة مثبتة في بالون الأوكسجين في التعليق وفقاعة الأكسجين بمعدل 2-3 فقاعات في الثانية من خلال خليط التفاعل لمدة 10 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بينما يتكون راسب البرتقال، وجمع ذلك عن طريق الترشيح في الهواء وغسلها مع التولوين (2 × 5 مل)، وايثر (2 × 5 مل) والجافة في الخلاء لإعطاء مسحوق البرتقال التدفق الحر التي كانت مستقرة في الهواء. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> من أجل أن تنمو بلورات مناسبة لdiffr الأشعة السينيةالعمل، حل 100 ملغ من 3 في 3 مل ثنائي كلورو ميثان في قارورة وطبقة 3 مل التولوين على رأس عن طريق السماح ببطء هذا مذيب لتشغيل أسفل الجانب من القارورة. <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ترك هذه O / N للحصول على بلورات. عزل من الكريستال الصب وطاف، وغسل التولوين (2 × 3 مل)، وايثر (2 × 3 مل). الجاف في الخلاء على خط Schlenk المزدوج متعددة. </li></ol></li></ol> 4. توليف [رو (H) 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (4) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> يعد حل من 3 (763 ملغ، 0.953 ملمول) في 20 مل من الجافة، نزع الغاز THF ويحقن في 100 مل مفاعل الضغط العالي المهندس الأوتوكلاف تحت ضغط إيجابي (0.2 بار) من النيتروجين. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تغيير غاز مساحة الرأس المفاعل إلى 100٪ هيدروجين والضغط الى 15 بار في RT، ثم الحرارة إلى 100 درجة مئوية مع التحريك لمدة 2 ساعة. وقد التزمت الحذر! تأكد من أن جميع إجراءات السلامة عند استخدام عالية لأنظمة الضغط! </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بعد التبريد لRT، وتنفيس بعناية غاز الهيدروجين الزائدة في مفاعل مساحة الرأس والتغيير إلى النيتروجين. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل محلول التفاعل إلى 100 مل دورق شلنك تحت النيتروجين، وبعد إعادة ربط إلى خط Schlenk المزدوج متعددة، ومرشح عبر قنية وتمييع مع 20 مل من الجافة، نزع الغاز الميثانول. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إزالة المذيب تحت فراغ باستخدام سطر Schlenk المزدوج متعددة مزودة النيتروجين السائل يبرد فخ لإعطاء مسحوق البرتقال. غسل هذا مسحوق البرتقال مع الجافة، والميثانول نزع الغاز (3 × 5 مل) والجافة، نزع الغاز ايثر (3 × 5 مل) والجافة في الخلاء. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بلورات مناسبة لتحليل حيود الأشعة السينية O / N من حل التولوين المشبعة الجافة ونزع الغاز من 4 الطبقات مع مبلغ equivolume في الأراضي الجافة، نزع الغاز الميثانول. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تخزين مجمع تحت النيتروجين. </li></ol> 5. رد فعل [RUH 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (4) مع NH 4 PF (6) وحمض الليفولينيك <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> يعد حل من 4 (48.4 ملغ، 65.2 ميكرومول) في 2 مل الجافة، ونزع الغاز التولوين في فرن المجفف دورق شلنك، وإضافة عن طريق حقنة في التوصل إلى حل أثار من NH 4 PF 6 (10.6 ملغ، 65.0 ميكرومول) في الأسيتونتريل (2 مل) في فرن منفصل المجففة دورق شلنك. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> يحرك الخليط رد فعل على RT لمدة 2 ساعة. بعد إزالة المذيب في الخلاء باستخدام سطر Schlenk المزدوج متعددة مزودة النيتروجين السائل المبردة فخ لإعطاء وسيطة معقدة [RUH (CO) (MeCN) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] ( 5). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> يغسل مع الجافة، نزع الغاز الهكسان (3 × 3 مل) والجافة في الخلاء لعزل معقدة 5 على شكل مسحوق البني. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> في التوصل إلى حل من 5 في 0.5 مل نزع الغاز الأسيتون-د 6، إضافة حمض الليفولينيك (10.8 ملغ، 93.0 مكرومول، 1.43 EQUIV.) في 0.5 مل من نزع الغاز الأسيتون-د 6. يحرك خليط التفاعل لمدة 2 دقيقة باستخدامالنمام دوامة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> سجل 1 H و 30 P {1} H NMR الأطياف من رد فعل كل ساعة لمدة 16 ساعة لمراقبة رد فعل. 27 </li></ol>

<ol>
	<li>Bruneau, C., Dixneuf, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , (2004).</li><li>Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Catalyzed+Reactions+for+Organic+Synthesis.">Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).</li><li>Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium(II)-Catalyzed+C-H+Bond+Activation+and+Functionalization.">Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization.</a> Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).</li><li>Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Non-metathesis+ruthenium-catalyzed+C-C+bond+formation.">Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation.</a> Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).</li><li>Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Based+Heterocyclic+Carbene-Coordinated+Olefin+Metathesis+Catalysis.">Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis.</a> Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).</li><li>Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+derived+from+alkynes.">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes.</a> Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).</li><li>Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+bearing+N-heterocyclic+carbene+ligands.">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).</li><li>Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. r. u. b. b. s. &. #. 8. 2. 1. 7. ;. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-Carbenes+Beyond+the+Metathesis+Reaction:+Less+Conventional+Non-Metathetic+Utility.">Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).</li><li>Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Applications,+and+Catalytic+Mechanisms+of+Shvo&#8217;s+Catalyst.">Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo&#8217;s Catalyst.</a> Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).</li><li>Miller, P. W., White, A. J. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+preparation+of+multimetallic+complexes+using+sterically+bulky+N-centered+tipodal+dialkyl+phosphine+ligands.">The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands.</a> J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).</li><li>Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium-catalysed+hydrogenation+of+esters+using+tripodal+phosphine+ligands.">Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands.</a> J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).</li><li>Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis,+Characterization,+and+Reactivity+of+Ruthenium+Hydride+Complexes+of+N-Centered+Triphosphine+Ligands.">Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands.</a> Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).</li><li>Jin, G. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine+N.N.N&#8217;-tris(phosphinomethylene)hydrazine+N.N.N&#8217;.N&#8217;-tetra(phosphinomethylene)hydrazine.">N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N&#8217;-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N&#8217;.N&#8217;-tetra(phosphinomethylene)hydrazine.</a> Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).</li><li>Walter, O., Huttner, G., Kern, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+and+Characterisation+of+N(CH2PPh2)3.+N(CH2PPh2)3Mo(CO)3+and+[HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4.">Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4.</a> Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).</li><li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece:+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands.">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li><li>Rodr&#237;guez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+More+Gold&#8211;The+More+Enantioselective:+Cyclohydroaminations+of+&#947;-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis,+and+Trisphospholane+Gold(I)+Catalysts.">The More Gold&#8211;The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of &#947;-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li><li>Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium+&#951;4-Trimethylenemethane+Complexes+Containing+Tripodal+Phosphanomethylamine+Ligands.">Ruthenium &#951;4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands.</a> Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).</li><li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex:+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes.">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li><li>Geilen, F. M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+and+Flexible+Transformation+of+Biomass-Derived+Platform+Chemicals+by+a+Multifunctional+Catalytic+System.">Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).</li><li>Geilen, F. M. A., Engendahl, B., H&#246;lscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+Homogeneous+Hydrogenation+of+Biogenic+Carboxylic+Acids+with+[Ru(TriPhos)H]+:+A+Mechanistic+Study.">Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study.</a> J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).</li><li>Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Suitable+ligands+for+homogeneous+ruthenium-catalyzed+hydrogenolysis+of+esters.">Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters.</a> J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).</li><li>Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrogenation+of+Carbon+Dioxide+to+Methanol+by+Using+a+Homogeneous+Ruthenium&#8211;Phosphine+Catalyst.">Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium&#8211;Phosphine Catalyst.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).</li><li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece:+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands.">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li><li>Rodr&#237;guez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+More+Gold&#8211;The+More+Enantioselective:+Cyclohydroaminations+of+&#947;-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis-,+and+Trisphospholane+Gold(I)+Catalysts.">The More Gold&#8211;The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of &#947;-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li><li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex:+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes.">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li><li>Bennett, B. K., Richmond, T. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+Inexpensive,+Disposable+Cannula+Filtration+Device.">An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device.</a> J. Chem. Educ. 75 (8), 1034 (1998).</li><li>Judd, C. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Proton+NMR+Basics.">Proton NMR Basics.</a> J. Chem. Educ. 72 (8), 706 (1995).</li><li>Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ruthenium(II)-Assisted+Borohydride+Reduction+of+Acetonitrile.">Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile.</a> Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).</li><li>Bakhmutov, V. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=In-depth+NMR+and+IR+study+of+the+proton+transfer+equilibrium+between+[{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2]+and+hexafluoroisopropanol.">In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol.</a> Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

هنا وصفناها إجراءات الاصطناعية فعالة لتركيب ليجند ثلاثي الشعب الفوسفين وسلسلة من المجمعات الروثينيوم. وN -triphos دكتوراه يجند (1) يمكن إعداد بسهولة في ارتفاع العائد مع إجراء متابعة العمل في أضيق الحدود. هذا الفوسفور القائمة على رد الفعل مانيش المستخ?...

المجمعات استنادا الروثينيوم الفوسفين هي بعض من المحفزات الجزيئية درس على نطاق واسع وتنوعا كيميائيا. 1-9 عادة، مثل هذه المحفزات الروثينيوم تحتوي إما بروابط الأحادية أو ثنائية المسنن التي تملي الالكترونيات، sterics، الهندسة والذوبان في المجمع، والتي تؤثر بشكل عميق على النشاط التحفيزي. وقد تم دراسة النظم الفوسفين متعدد الأسنان أقل على نطاق واسع لالحفز، كما هي معروفة لإضفاء مزيد من الاستقرار على مركز المعادن نظرا لتأثير كلاب أكبر الجهات المانحة متعددة الفوسفور على مركز المعدن. هذا الاستقرار يمكن أن يكون غير مرغوب فيه لالحفز، مع ذلك، في ظل ظروف أقسى رد فعل (ارتفاع درجات الحرارة والضغوط) خصائص استقرار معقدة من هذا القبيل بروابط يمكن أن تكون مفيدة في ضمان سلامة محفز. واحد مثل هذا النظام يجند الفوسفين متعدد الأسنان أننا 10-12 و13-18 الآخرين حققت لإضفاء الاستقرار معقد و coor الوجههندستها dination هي ما يسمى N -triphos سلسلة يجند حيث تعلق ثلاثة الأسلحة الفوسفينية إلى قمية ذرة النيتروجين سد تشكيل يجند يحتمل ثلاثي الشعب. واحدة من السمات الرئيسية لهذه بروابط معينة هي الطريقة السهلة التي يمكن توليفها عبر الفوسفور القائمة على رد الفعل مانيش من الفوسفين الثانوية المتاحة بسهولة (الشكل 1)، وبالتالي الفوسفين مع مجموعة متنوعة من R-مجموعات يمكن إعداد عادة في عوائد عالية ومع الحد الأدنى من متابعة العمل. ويتمثل الهدف العام من هذه المنهجية هو تقديم مسار سطحي التي الروثينيوم المجمعات dihydride تتميز بروابط N -triphos يمكن الوصول للتطبيقات الحفازة لاحقة. في الآونة الأخيرة، جذبت المجمعات استنادا رو-triphos الاهتمام كمحفزات للتفاعلات الهدرجة من الكتلة الحيوية المشتقة من المنتجات، مثل حامض الليفولينيك، 19،20 الحيوي استرات 11،21 وثاني أكسيد الكربون 22 إلى المواد الكيميائية ذات قيمة أعلى. وسيكون من المفيدلتوسيع نطاق المشتقات رو-triphos التي هي إما، أو أكثر نشاطا من أنظمة ذكرت بالفعل، لا سيما إذا كانت صناعيا أسهل الوصول إليها، مثل N -triphos يجند. الأكثر درس التناظرية التي تركز على الكربون يعاني عادة من انخفاض التوليف الغلة وينطوي الكواشف فوسفيد المعادن عالية الحساسية الهواء، على عكس N -triphos يجند، والتي هي أكثر قدرة على التكيف وأسهل للاستعداد. 10-18 لا تزال بروابط N -triphos نسبيا تحت التحقيق، مع وجود تم الإبلاغ مجمعات الموليبدينوم فقط، التنغستن، الروثينيوم، الروديوم والذهب من تسعة المنشورات. هذا هو في تناقض صارخ مع نظائرها boron- والتي تركز على الكربون، والتي هناك حوالي 50 و 900 المقالات، على التوالي، مع عدد كبير من المركبات فريدة من نوعها. تطبيق على الرغم من ذلك، وقد وجدت -triphos N تحتوي على مجمعات في هدرجة غير المتماثلة الأوليفينات الموالية للمراوان 23 ونحنليرة لبنانية cyclohydroamination غير المتماثلة اعتبارا من N محمي بواسطة السلفوناميدات γ-allenyl 24 بالإضافة إلى ذلك، تم العثور على مجمع الروثينيوم منسقة من قبل ضخمة N -triphos يجند يضم phospholane تنسيق الأنصاف لتفعيل silanes، خطوة رئيسية في تطوير الكيمياء عضوي. 25 كجزء من برنامج البحوث الجارية في الحفز، سعينا لإعداد مجموعة من الروثينيوم N -triphos precatalysts دكتوراه والتحقيق في ردود أفعالهم متكافئة والقدرة الحفازة. وعلى الرغم من المجمعات الموليبدينوم من N -triphos فتاه لأول مرة تم الإبلاغ قبل أكثر من 25 عاما، تطبيقها، الحفاز أو غير ذلك لم يتم التحقيق فيها. يوضح هذا العمل انطباق N -triphos سقالة، والتي على الرغم من كونها متخلفة عموما، تمتلك العديد من الميزات المرغوبة مثل الاستقرار تعقيدا. وهنا نبلغ عن طريق الاصطناعية وتوصيف لسلسلة من الروثينيوم N -triphos المجمعات فتاه التي قد تجد التطبيق في تفاعلات الهدرجة التحفيزية.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Methanol</td>
			<td rowspan="5">&#8211;</td>
			<td rowspan="5">&#8211;</td>
			<td rowspan="5">Obtained from in-house solvent purification system: Innovative Technology, inc &#34;pure solv&#34; drying tower. Stored in ampules over activated molecular sieves under nitrogen.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethyl Ether</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofuran (THF)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetonitrile</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>d6-Acetone</td>
			<td>VWR</td>
			<td>VWRC87152.0011</td>
			<td>Store in fridge</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Triethylamine</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>TO886-1L</td>
			<td>Distilled and stored over activated molecular sieves under N2</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2M Ammonia solution in methanol</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>341428-100ML</td>
			<td>Solution comes in a &#34;Sure-Seal&#34; bottle</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NH4PF6</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>216593-5G</td>
			<td>Store in desiccator</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Levulinic Acid</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td>125142500</td>
			<td>Solid but melts close to room temperature</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>3 &#197; Molecular sieves</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>LO5359</td>
			<td>Activate by heating over night under vacuum</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Schlenk flasks</td>
			<td>GPE</td>
			<td>Custom design</td>
			<td>&#8211;</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dual-manifold Schlenk line</td>
			<td>GPE</td>
			<td>Custom design</td>
			<td>Dual-manifold of i) N2 that has been passed through a silica drying column and ii) vacuum.</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary vacuum pump</td>
			<td>Edwards</td>
			<td>RV3 A652-01-903</td>
			<td>&#8211;</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>100 ml Autoclave Engineer&#39;s high pressure reactor</td>
			<td>Autoclave Engineer</td>
			<td>Custon design</td>
			<td>&#8211;</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vortex Stirrer</td>
			<td>VWR</td>
			<td>444-1378</td>
			<td>&#8211;</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

the synthesis, characterization and reactivity of a series of ruthenium n-triphosph complexes

هنا نحن تقرير التوليف من ثلاثي الشعب الفوسفين يجند N (CH 2 PPH 2) 3 (N -triphos PH) (1) عن طريق الفوسفور أساس رد الفعل مانيش من السلائف hydroxylmethylene الفوسفين مع الأمونيا والميثانول في ظل جو النيتروجين. وN -triphos دكتوراه يجند يترسب من المحلول بعد حوالي 1 ساعة من الجزر، ويمكن أن تكون معزولة نقية تحليلي بسيط عن طريق إجراء الترشيح قنية تحت النيتروجين. رد فعل N -triphos دكتوراه يجند مع [رو 3 (CO) 12] تحت الجزر يتيح حل أحمر عميق التي تظهر تطور الغاز CO على يجند complexation. بلورات البرتقالي من معقد [رو (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (2) تم عزل على التبريد لRT. أظهر 31 P {1} H NMR الطيف ذروة واحدة مميزة في أدنى ترددمقارنة يجند مجانا. أدى رد فعل حل التولوين شامل ل2 مع الأوكسجين في هطول الأمطار لحظية من كربونات معقدة [رو (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (3) باعتبارها مستقرة الهواء البرتقال الصلبة. أعطت الهدرجة لاحقة من 3 تحت 15 شريط من الهيدروجين في مفاعل عالي الضغط مجمع dihydride [RUH 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (4)، والتي تميزت بشكل كامل من قبل X البلورات السينية والرنين المغناطيسي الطيفي. المجمعات 3 و 4 يمكن أن تكون حافزا السلائف مفيدة لمجموعة من تفاعلات الهدرجة، بما في ذلك المنتجات المشتقة من الكتلة الحيوية مثل حمض الليفولينيك (LA). تم العثور على 4 معقدة للرد نظيفة مع LA في وجود المادة المضافة مصدر بروتون NH 4 PF 6 لإعطاء [رو (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P {CH 3 CO (CH 2) 2 CO 2 H} -κ 2 O] (PF 6) (6).

وN -triphos دكتوراه يجند (1) وسلسلة معقدة الروثينيوم: رو (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (2)، [رو (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (3) و[رو (H) 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)}] (4) وتميزت -κ 3</s...

Watch this Scientific Journal Video about The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes at JoVE.com

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

وتستخدم على نطاق واسع المجمعات الروثينيوم الفوسفين للتفاعلات الحفازة متجانسة مثل hydrogenations. وتفيد التقارير تخليق سلسلة من رواية المجمعات ثلاثي الشعب الروثينيوم تحمل N -triphos يجند N (CH 2 PPH 2) 3. بالإضافة إلى ذلك، يتم وصف رد فعل متكافئة من المجمع dihydride Ru- N -triphos مع حمض الليفولينيك.

والتجميعي، توصيف والتفاعلية من سلسلة من الروثينيوم<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; فتاه</sup&gt; مجمعات

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the ...

the-synthesis-characterization-reactivity-series-ruthenium-n

Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

12.0K Views.  Imperial College London.  وتستخدم على نطاق واسع المجمعات الروثينيوم الفوسفين للتفاعلات الحفازة متجانسة مثل hydrogenations. وتفيد التقارير تخليق سلسلة من رواية المجمعات ثلاثي الشعب الروثينيوم تحمل N -triphos يجند N (CH 2 PPH 2) 3. بالإضافة إلى ذلك، يتم وصف رد فعل مت?...

Video: The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

Production of Disulfide-stabilized Transmembrane Peptide Complexes for Structural Studies

Physical interactions among the lipid-embedded alpha-helical domains of membrane proteins play a crucial role in folding and assembly of membrane protein complexes and in dynamic processes such as transmembrane (TM) signaling and regulation of cell-surface protein levels. Understanding the structural features driving the association of particular sequences requires sophisticated biophysical and biochemical analyses of TM peptide complexes. However, the extreme hydrophobicity of TM domains makes them very difficult to manipulate using standard peptide chemistry techniques, and production of suitable study material often proves prohibitively challenging. Identifying conditions under which peptides can adopt stable helical conformations and form complexes spontaneously adds a further level of difficulty. Here we present a procedure for the production of homo- or hetero-dimeric TM peptide complexes from materials that are expressed in E. coli, thus allowing incorporation of stable isotope labels for nuclear magnetic resonance (NMR) or non-natural amino acids for other applications relatively inexpensively. The key innovation in this method is that TM complexes are produced and purified as covalently associated (disulfide-crosslinked) assemblies that can form stable, stoichiometric and homogeneous structures when reconstituted into detergent, lipid or other membrane-mimetic materials. We also present carefully optimized procedures for expression and purification that are equally applicable whether producing single TM domains or crosslinked complexes and provide advice for adapting these methods to new TM sequences.

Biophysical and biochemical studies of interactions among membrane-embedded protein domains face many technical challenges, the first of which is obtaining appropriate study material. This article describes a protocol for producing and purifying disulfide-stabilized transmembrane peptide complexes that are suitable for structural analysis by solution nuclear magnetic resonance (NMR) and other analytical applications.

إنتاج ثاني كبريتيد استقرت مجمعات الببتيد عبر الغشاء الدراسات الإنشائية

Physical  interactions among the lipid-embedded alpha-helical domains of membrane  proteins play a crucial role in folding and assembly of membrane ...

Isolation and Chemical Characterization of Lipid A from Gram-negative Bacteria

Lipopolysaccharide (LPS) is the major cell surface molecule of gram-negative bacteria, deposited on the outer leaflet of the outer membrane bilayer. LPS can be subdivided into three domains: the distal O-polysaccharide, a core oligosaccharide, and the lipid A domain consisting of a lipid A molecular species and 3-deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid residues (Kdo). The lipid A domain is the only component essential for bacterial cell survival. Following its synthesis, lipid A is chemically modified in response to environmental stresses such as pH or temperature, to promote resistance to antibiotic compounds, and to evade recognition by mediators of the host innate immune response. The following protocol details the small- and large-scale isolation of lipid A from gram-negative bacteria. Isolated material is then chemically characterized by thin layer chromatography (TLC) or mass-spectrometry (MS). In addition to matrix-assisted laser desorption/ionization-time of flight (MALDI-TOF) MS, we also describe tandem MS protocols for analyzing lipid A molecular species using electrospray ionization (ESI) coupled to collision induced dissociation (CID) and newly employed ultraviolet photodissociation (UVPD) methods. Our MS protocols allow for unequivocal determination of chemical structure, paramount to characterization of lipid A molecules that contain unique or novel chemical modifications. We also describe the radioisotopic labeling, and subsequent isolation, of lipid A from bacterial cells for analysis by TLC. Relative to MS-based protocols, TLC provides a more economical and rapid characterization method, but cannot be used to unambiguously assign lipid A chemical structures without the use of standards of known chemical structure. Over the last two decades isolation and characterization of lipid A has led to numerous exciting discoveries that have improved our understanding of the physiology of gram-negative bacteria, mechanisms of antibiotic resistance, the human innate immune response, and have provided many new targets in the development of antibacterial compounds.

Isolation and characterization of the lipid A domain of lipopolysaccharide (LPS) from gram-negative bacteria provides insight into cell surface based mechanisms of antibiotic resistance, bacterial survival and fitness, and how chemically diverse lipid A molecular species differentially modulate host innate immune responses.

عزل وتوصيف المواد الكيميائية من الدهن من البكتيريا سالبة الجرام

Lipopolysaccharide (LPS) is the major cell surface molecule of gram-negative bacteria, deposited on the outer leaflet of the outer membrane bilayer. LPS ...

Anticancer Metal Complexes: Synthesis and Cytotoxicity Evaluation by the MTT Assay

Titanium (IV) and vanadium (V) complexes are highly potent anticancer agents. A challenge in their synthesis refers to their hydrolytic instability; therefore their preparation should be conducted under an inert atmosphere. Evaluation of the anticancer activity of these complexes can be achieved by the MTT assay.
The MTT assay is a colorimetric viability assay based on enzymatic reduction of the MTT molecule to formazan when it is exposed to viable cells. The outcome of the reduction is a color change of the MTT molecule. Absorbance measurements relative to a control determine the percentage of remaining viable cancer cells following their treatment with varying concentrations of a tested compound, which is translated to the compound anticancer activity and its IC50 values. The MTT assay is widely common in cytotoxicity studies due to its accuracy, rapidity, and relative simplicity.
Herein we present a detailed protocol for the synthesis of air sensitive metal based drugs and cell viability measurements, including preparation of the cell plates, incubation of the compounds with the cells, viability measurements using the MTT assay, and determination of IC50 values.

A method for synthesis of air-sensitive titanium and vanadium anticancer agents is described, along with the evaluation of their cytotoxic activity towards human cancer cell line by the MTT Assay.

المضادة للسرطان المعادن مجمعات: التجميعي والتقييم السمسة قبل الفحص الإنتقالي العسكري

Titanium (IV) and vanadium (V) complexes are highly potent anticancer agents. A challenge in their synthesis refers to their hydrolytic instability; ...

Split-and-pool Synthesis and Characterization of Peptide Tertiary Amide Library

Peptidomimetics are great sources of protein ligands. The oligomeric nature of these compounds enables us to access large synthetic libraries on solid phase by using combinatorial chemistry. One of the most well studied classes of peptidomimetics is peptoids. Peptoids are easy to synthesize and have been shown to be proteolysis-resistant and cell-permeable. Over the past decade, many useful protein ligands have been identified through screening of peptoid libraries. However, most of the ligands identified from peptoid libraries do not display high affinity, with rare exceptions. This may be due, in part, to the lack of chiral centers and conformational constraints in peptoid molecules. Recently, we described a new synthetic route to access peptide tertiary amides (PTAs). PTAs are a superfamily of peptidomimetics that include but are not limited to peptides, peptoids and N-methylated peptides. With side chains on both &#945;-carbon and main chain nitrogen atoms, the conformation of these molecules are greatly constrained by sterical hindrance and allylic 1,3 strain. (Figure 1) Our study suggests that these PTA molecules are highly structured in solution and can be used to identify protein ligands. We believe that these molecules can be a future source of high-affinity protein ligands. Here we describe the synthetic method combining the power of both split-and-pool and sub-monomer strategies to synthesize a sample one-bead one-compound (OBOC) library of PTAs.

Peptide tertiary amides (PTAs) are a superfamily of peptidomimetics that include but are not limited to peptides, peptoids and N-methylated peptides. Here we describe a synthetic method which combines&#160;both split-and-pool and sub-monomer strategies to synthesize a one-bead one-compound library of PTAs.

التجميعي تقسيم وبركة وتوصيف الببتيد المكتبة أميد العالي

Peptidomimetics are great sources of protein ligands. The oligomeric nature of these compounds enables us to access large synthetic libraries on solid ...

Nucleoside Triphosphates - From Synthesis to Biochemical Characterization

The traditional strategy for the introduction of chemical functionalities is the use of solid-phase synthesis by appending suitably modified phosphoramidite precursors to the nascent chain. However, the conditions used during the synthesis and the restriction to rather short sequences hamper the applicability of this methodology. On the other hand, modified nucleoside triphosphates are activated building blocks that have been employed for the mild introduction of numerous functional groups into nucleic acids, a strategy that paves the way for the use of modified nucleic acids in a wide-ranging palette of practical applications such as functional tagging and generation of ribozymes and DNAzymes. One of the major challenges resides in the intricacy of the methodology leading to the isolation and characterization of these nucleoside analogues.
	
	In this video article, we present a detailed protocol for the synthesis of these modified analogues using phosphorous(III)-based reagents. In addition, the procedure for their biochemical characterization is divulged, with a special emphasis on primer extension reactions and TdT tailing polymerization. This detailed protocol will be of use for the crafting of modified dNTPs and their further use in chemical biology.

The protocol described herein aims to explain and abridge the numerous obstacles in the way of the intricate route leading to modified nucleoside triphosphates. Consequently, this protocol facilitates both the synthesis of these activated building-blocks and their availability for practical applications.

نوكليوزيد Triphosphates - من توليف لتوصيف الكيمياء الحيوية

The  traditional strategy for the introduction of chemical functionalities is the  use of solid-phase synthesis by appending suitably modified ...

Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and technological applications. Their signature property is their ultrahigh porosity, which however imparts a series of challenges when it comes to both constructing them and working with them. Securing desired MOF chemical and physical functionality by linker/node assembly into a highly porous framework of choice can pose difficulties, as less porous and more thermodynamically stable congeners (e.g., other crystalline polymorphs, catenated analogues) are often preferentially obtained by conventional synthesis methods. Once the desired product is obtained, its characterization often requires specialized techniques that address complications potentially arising from, for example, guest-molecule loss or preferential orientation of microcrystallites. Finally, accessing the large voids inside the MOFs for use in applications that involve gases can be problematic, as frameworks may be subject to collapse during removal of solvent molecules (remnants of solvothermal synthesis). In this paper, we describe synthesis and characterization methods routinely utilized in our lab either to solve or circumvent these issues. The methods include solvent-assisted linker exchange, powder X-ray diffraction in capillaries, and materials activation (cavity evacuation) by supercritical CO2 drying. Finally, we provide a protocol for determining a suitable pressure region for applying the Brunauer-Emmett-Teller analysis to nitrogen isotherms, so as to estimate surface area of MOFs with good accuracy.

Synthesis, activation, and characterization of intentionally designed metal-organic framework materials is challenging, especially when building blocks are incompatible or unwanted polymorphs are thermodynamically favored over desired forms. We describe how applications of solvent-assisted linker exchange, powder X-ray diffraction in capillaries and activation via supercritical CO2 drying, can address some of these challenges.

أطر توليف وتوصيف بين functionalized المعدنية العضوية

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and ...

Synthesis and Characterization of Supramolecular Colloids

Control over colloidal assembly is of utmost importance for the development of functional colloidal materials with tailored structural and mechanical properties for applications in photonics, drug delivery and coating technology. Here we present a new family of colloidal building blocks, coined supramolecular colloids, whose self-assembly is controlled through surface-functionalization with a benzene-1,3,5-tricarboxamide (BTA) derived supramolecular moiety. Such BTAs interact via directional, strong, yet reversible hydrogen-bonds with other identical BTAs. Herein, a protocol is presented that describes how to couple these BTAs to colloids and how to quantify the number of coupling sites, which determines the multivalency of the supramolecular colloids. Light scattering measurements show that the refractive index of the colloids is almost matched with that of the solvent, which strongly reduces the van der Waals forces between the colloids. Before photo-activation, the colloids remain well dispersed, as the BTAs are equipped with a photo-labile group that blocks the formation of hydrogen-bonds. Controlled deprotection with UV-light activates the short-range hydrogen-bonds between the BTAs, which triggers the colloidal self-assembly. The evolution from the dispersed state to the clustered state is monitored by confocal microscopy. These results are further quantified by image analysis with simple routines using ImageJ and Matlab. This merger of supramolecular chemistry and colloidal science offers a direct route towards light- and thermo-responsive colloidal assembly encoded in the surface-grafted monolayer.

A protocol for the synthesis and characterization of colloids coated with supramolecular moieties is described. These supramolecular colloids undergo self-assembly upon the activation of the hydrogen-bonds between the surface-anchored molecules by UV-light.

توليف وتوصيف المواد الغروية Supramolecular

Control over colloidal assembly is of utmost importance for the development of functional colloidal materials with tailored structural and mechanical ...

Synthesis of Cyclic Polymers and Characterization of Their Diffusive Motion in the Melt State at the Single Molecule Level

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single molecule level. An electrostatic self-assembly and covalent fixation (ESA-CF) process is used for the synthesis of the cyclic poly(tetrahydrofuran) (poly(THF)). The diffusive motion of individual cyclic polymer chains in a melt state is visualized using single molecule fluorescence imaging by incorporating a fluorophore unit in the cyclic chains. The diffusive motion of the chains is quantitatively characterized by means of a combination of mean-squared displacement (MSD) analysis and a cumulative distribution function (CDF) analysis. The cyclic polymer exhibits multiple-mode diffusion which is distinct from its linear counterpart. The results demonstrate that the diffusional heterogeneity of polymers that is often hidden behind ensemble averaging can be revealed by the efficient synthesis of the cyclic polymers using the ESA-CF process and the quantitative analysis of the diffusive motion at the single molecule level using the MSD and CDF analyses.

A protocol for the synthesis and characterization of diffusive motion of cyclic polymers at the single molecule level is presented.

توليف دوري البوليمرات وتوصيف تلك الحركة ناشر في الدولة تذوب في واحدة جزيء مستوى

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single ...

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of Chalcogenidoplumbates(II or IV)

The phases of &#34;PbCh2&#34; (Ch = Se, Te) are obtained from solid-state syntheses (i.e., by the fusion of the elements under inert conditions in silica glass ampules). Reduction of such phases by elemental alkaline metals in amines affords crystalline chalcogenidoplumbate(II) salts comprised of [PbTe3]2- or [Pb2Ch3]2- anions, depending upon which sequestering agent for the cations is present: crown ethers, like 18-crown-6, or cryptands, like [2.2.2]crypt. Reactions of solutions of such anions with transition-metal compounds yield (poly-)chalcogenide anions or transition-metal chalcogenide clusters, including one with a &#181;-PbSe ligand (i.e., the heaviest-known CO homolog).
In contrast, the solid-state synthesis of a phase of the nominal composition &#34;K2PbSe2&#34; by successive reactions of the elements and by the subsequent solvothermal treatment in amines yields the first non-oxide/halide inorganic lead(IV) compound: a salt of the ortho-selenidoplumbate(IV) anion [PbSe4]4-. This was unexpected due to the redox potentials of Pb(IV) and Se(-II). Such methods can further be applied to other elemental combinations, leading to the formation of solutions with binary [HgTe2]2- or [BiSe3]3- anions, or to large-scale syntheses of K2Hg2Se3 or K3BiSe3 via the solid-state route.
All compounds are characterized by single-crystal X-ray diffraction and elemental analysis; solutions of plumbate salts can be investigated by 205Pb and 77Se or 127Te NMR techniques. Quantum chemical calculations using density functional theory methods enable energy comparisons. They further allow for insights into the electronic configuration and thus, the bonding situation. Molecular Rh-containing Chevrel-type compounds were found to exhibit delocalized mixed valence, whereas similar telluridopalladate anions are electron-precise; the cluster with the &#181;-PbSe ligand is energetically favored over a hypothetical CO analog, in line with the unsuccessful attempt at its synthesis. The stability of formal Pb(IV) within the [PbSe4]4- anion is mainly due to a suitable stabilization within the crystal lattice.

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of ChalcogenidoplumbatesII or IV

The synthesis of chalcogenidoplumbates(II,IV) via the in situ reduction of nominal "PbCh2" (Ch = Chalcogen) and via a solid-state reaction and subsequent solvothermal reactions is presented. Additionally, reactivities of plumbate(II) solutions are portrayed, which yield the heaviest-known CO homolog known to date: the &#181;-PbSe ligand.

الجمع بين الحالة الصلبة وتقنيات أساس الحل: التجميعي والتفاعلية من Chalcogenidoplumbates (الثاني أو الرابع)

The phases of &#34;PbCh2&#34; (Ch = Se, Te) are obtained from solid-state syntheses (i.e., by the fusion of the elements under inert conditions in silica ...

Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from benzimidazolium salts. Detailed and generalized protocols are also presented for testing the catalytic activity of such complexes in arylation and Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. Representative results are shown for the catalytic activity of the four complexes in arylation and Suzuki-Miyaura type reactions. For each of the reactions investigated, at least one of the four complexes successfully catalyzed the reaction, qualifying them as promising candidates for catalysis of many carbon-carbon bond-forming reactions. The protocols presented are general enough to be adapted for the synthesis, purification and catalytic activity testing of new palladium N-heterocyclic carbene complexes.

Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from benzimidazolium salts. The complexes were tested for catalytic activity in arylation and Suzuki-Miyaura reactions. For each reaction investigated, at least one of the four complexes successfully catalyzed the reaction.

البلاديوم<em&gt; N</em&gt; مجمعات كربينية هيتروكليكليك: توليف من أملاح بنزيميدازوليوم والنشاط الحفاز في التفاعلات تشكيل السندات الكربون الكربون

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from ...