21.3 : 聚合物：定义分子量
与具有确定分子量的小分子不同，聚合物是不同长度的单个聚合物链的混合物，每个聚合物链具有独特的分子量。 因此，聚合物的分子量表示为基于聚合物链平均尺寸的平均值。 用于聚合物的两种最常见的平均值形式是数均分子量和重均分子量。
数均分子量 (Mn) 是独特聚合物链的数分数 (x) 乘以其分子量 (M) 的总和。
这里，每个数分数(xj)是具有特定分子量(nj)的聚合物链的数量与聚合物链总数的比率。
数均分子量是聚合物链长的良好量度。
表 1：具有不同重量的聚合物链的聚合物样品的数分数和数均分子量 (NAMW) 的计算
| 链 | 链条数量 | 链条MW | 数分数 | NAMW |
| 1 | 3 | 10 | 3/21 | 30.71 |
| 2 | 5 | 20 | 5/21 | |
| 3 | 9 | 35 | 9/21 | |
| 4 | 4 | 50 | 4/21 | |
| 全部的 | 21 |
或者，重均分子量 (Mw) 是聚合物链的重量分数 (w) 乘以它们的分子量的总和。
这里，每个重量分数 (wj) 是具有特定分子量 (njMj) 的所有聚合物链的总重量与聚合物样品的总重量的比率。
重均分子量给出了有关聚合物统计尺寸的想法。
表2：具有不同重量的聚合物链的聚合物样品的重量分数和重均分子量(WAMW)的计算。
| 链 | 链条数量 | 链条MW | 总重量 | 重量分数 | WAMW |
| 1 | 3 | 10 | 30 | 30/645 | 82.66 |
| 2 | 5 | 20 | 100 | 100/645 | |
| 3 | 9 | 35 | 315 | 315/645 | |
| 4 | 4 | 50 | 200 | 200/645 | |
| 全部的 | 21 | 645 |
通常，重均分子量高于数均分子量，因为样品中较大的链比较小的链重。
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