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16.5 : 核奥弗豪塞尔效应 (NOE)

自旋活性核的辐射会导致相邻核的信号强度增加或减少,这些核不一定存在化学键合或参与 J 耦合。这种现象称为核奥弗豪塞尔效应 (简称NOE),它是由核自旋之间的空间相互作用引起的。NOE 效应随核间距离的增加而减小,通常在 4 埃以上时观察不到。在 NOE 中,相邻自旋活性核之间的偶极-偶极相互作用导致核自旋极化的转移。这些相互作用会导致信号强度增加或减少,从而分别产生正 NOE或负 NOE。

NOE 可用于改善碳-13 等不太敏感的核的信号强度。质子解耦碳-13 光谱显示出正 NOE 效应,其中碳信号强度与质子耦合光谱中的碳信号强度相比显着增加。

针对特定核进行靶向照射还可以揭示空间邻近性,这有助于确认立体化学并验证光谱峰归属。NOE 效应还应用于 2D NMR 实验,例如核奥弗豪塞尔效应光谱 (NOESY),以确定蛋白质的 3D 结构。

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Nuclear Overhauser EnhancementNOESignal IntensitySpin active NucleusThrough space InteractionsDipole dipole InteractionsNuclear Spin PolarizationCarbon 13Proton decoupled SpectraStereochemistrySpectral Peak Assignments2D NMR ExperimentsNOESY3D Structure Of Proteins

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