16.5 : Mejora nuclear de Overhauser (NOE)

La irradiación de un núcleo con actividad de espín provoca un aumento o una disminución de la intensidad de la señal de los núcleos vecinos que no están necesariamente unidos químicamente o implicados en el acoplamiento J. Este fenómeno, denominado mejora nuclear de Overhauser (NOE), resulta de las interacciones a través del espacio entre los espines nucleares. El efecto NOE disminuye con el aumento de la distancia internuclear y, por lo general, no se observa más allá de los 4 angstroms. En la NOE, las interacciones dipolo-dipolo entre núcleos vecinos con actividad de espín dan como resultado la transferencia de la polarización del espín nuclear. Estas interacciones pueden provocar un aumento o una disminución de la intensidad de la señal, lo que da como resultado una NOE positiva o negativa, respectivamente.

La NOE se puede aplicar para mejorar la intensidad de la señal de núcleos menos sensibles, como el carbono-13. Los espectros de carbono-13 desacoplados de protones muestran un efecto NOE positivo, en el que las intensidades de la señal del carbono aumentan sustancialmente en comparación con las de los espectros acoplados a protones.

La irradiación dirigida de núcleos específicos también puede revelar la proximidad a través del espacio, lo que ayuda a confirmar la estereoquímica y verificar las asignaciones de picos espectrales. El efecto NOE también se aplica en experimentos de RMN 2D, como la espectroscopia de efecto Overhauser nuclear (NOESY), para determinar la estructura 3D de las proteínas.