键的偶极矩是任一原子上的部分电荷与与该原子到另一原子的距离的乘积。偶极矩影响红外吸收的效率和峰强度。当具有偶极矩的键置于电场中时,电场的方向决定了键是被压缩还是拉伸。电磁辐射由快速反转方向的电场分量组成。因此,极性键交替拉伸和压缩。
如果该键拉伸和压缩的频率与键的自然振动频率相匹配,则红外能量可以被键吸收。这种振动被称为红外活性振动。当偶极矩为零的对称键振动时,偶极矩没有变化,这意味着能量不会被吸收。这些振动被认为是红外非活性的。这在非对称烯烃中很明显,其中 C=C 拉伸振动具有红外活性并显示出强吸收带。然而,在偶极矩为零的对称烯烃中,C=C 拉伸带不存在。
由此可见,偶极矩变化越大,红外吸收越强,且谱带强度越高。这就是为什么 C=O 键(偶极矩大)比 C=C 键(偶极矩小)的吸收带强度更高。
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