色谱速率理论提供了对洗脱带形状和宽度的定量洞察。这些带基于控制柱内分子迁移的随机游走机制。色谱带的高斯分布源于分子在柱中移动时随机运动的累积效应。
在洗脱过程中,溶质分子在固定相和流动相之间经历多次转变,表现出在每个相中不规则的停留时间。随着溶质区沿柱向下移动,其宽度会由于分散时间的增加而增加。该区域宽度与柱内停留时间成正比,与流动相流速成反比。
范第姆特方程阐明了流动相流速对理论板高度的影响。该方程包含三个因子:A、B 和 C。因子 A 表示溶质穿过填充柱时可用的多条路径(涡流扩散)。因子 B 表示溶质在高浓度中心区域和低浓度外围区域之间的分散而引起的纵向(轴向)或分子扩散,因子 C 表示溶质在固定相和流动相之间的质量转移。
总体而言,流动相的高速度会增加板高,从而导致谱带变宽。
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