配合化学物

1.镍配合物的颜色

1. 倪 (H₂O)₆^{2 +}复杂 (图 1a)
   1. 法制备镍 (H₂O)₆^{2 +} 1 M 的溶液溶解美国₄在适当体积的水。
   2. 进一步稀释镍 (H₂O)₆^{2 +}解决方案 70 毫升的 1 M 溶液加入去离子水温 1000 毫升左右。
   3. 划分的镍 (H₂O)₆^{2 +} 7 400 毫升烧杯中。
   4. 水性镍溶液对颜色为浅绿色，因为水是一种弱场配体。
   5. 吸光度光谱表明，红色的波长被吸收，证明与之相反，绿色，被观察。
2. 倪 (NH₃)₆^{2 +}复杂 (图 1b)
   1. 将 5 M 氨性溶液添加到一个烧杯和搅拌。
   2. 该解决方案呈现出深蓝色的颜色，指示解决方案吸收的橙色光能量大于红光。
   3. 吸光度光谱表明黄色波长被吸收，证明与之相反，蓝色，这观察。
      1. 氨是强场配比水，增加 t_{2 g}和 e_g轨道之间的分裂。
3. Ni(en)₃^{2 +}复杂 (图 1 c)
   1. 将 30%乙二胺 (en) 解决方案添加到的水性镍 (H₂O)₆^{2 +}复杂和搅拌。
   2. 该解决方案逐步转向从光蓝色紫色作为分子逐步协调围绕最终形成 Ni(en)^{3 +}金属中心的乙二胺。
   3. 乙二胺是更强的配比水或氨和它是双齿。紫色的颜色指示解决方案是吸收黄灯为高能量比橙色或红色的光。
   4. 吸光度光谱表明黄色波长被吸收，证明与之相反，紫色，这观察。
4. Ni(dmg)₂^{2 +}复杂 (图 1 d)
   1. Dimethylgloxine (dmg) 是一个双齿配体，大量的金属螯合物。只有两个 dmg 分子需要每个金属中心因为 Ni(dmg)₂^{2 +}具有广场平面几何形状。
   2. 向水复合添加 1%的伤害。
   3. 固体的粉色/红色沉淀形成，不溶性 Ni(dmg)₂^{2 +}复杂。
   4. 可见光透射谱的复杂是不可能的但红颜色指示绿灯被吸收。绿色是更高的能量比黄色、 橙色和红色。
5. Ni(CN)₄^2-复杂 (图 1e)
   1. 氰根离子 (CN^-) 是单齿，但非常强场配体，也形成镍 (II) 广场平面配合。
   2. 添加 1 M KCN 溶液。
   3. 黄色 Ni(CN)₄^2-复杂形式几乎立即。
      1. 注: 与氰化物盐工作必须非常小心。加入酸可能导致氰化物气体的形成。
   4. 氰化物是比任何其他配强配体是 σ-键合的配位体对金属和 π-背板粘接从金属到配体。黄色的颜色指示解决方案是吸收蓝光，在能量高于绿色、 黄色、 橙色和红色。
   5. 吸光度光谱表明黄色波长被吸收，证明与之相反，紫色，这观察。

2.配体强度

1. 光谱化学序列，根据一些配体是比别人更强场对应于分裂的中心金属离子的 d 轨道的大小。
2. 强场配体取代弱场配体在溶液中。
3. 硫酸镍水溶液外观呈浅绿色因为镍 (H₂O)₆^{2 +}复杂的形式。
4. 按顺序解的乙二胺、 氨氮、 氰化物、 丁二酮肟，向解决方案中添加含镍边搅拌。
5. 在每个加法以后, 以前的颜色消失，出现新的颜色。
6. 颜色的变化表明新的配合物的配体力量的推动下形成。这些是可以量化的每个反应的平衡常数:
   倪 (H₂O)₆^{2 +}(aq) + 6 NH₃ (aq) → 镍 (NH₃)₆^{2 +} (aq) + 6 H₂OK_情商= 1.2 x 10⁹
   倪 (NH₃)₆^{2 +} (aq) + 3 en(aq) → Ni(en)₃^{2 +} (aq) + 6 NH₃ (aq) K_情商= 1.1 x 10⁹
   Ni(en)₃^{2 +} (aq) + 2 Hdmg(aq) → Ni(dmg)₂ (s) + 3 en(aq) +⁺ (aq) K 2 H_情商= 1.35 x 10⁵
   Ni(dmg)₂ (s) + 4 CN^- (aq)-→ Ni(CN)₄^-2 (aq) + 2 dmg^- (aq) K_情商= 6.3 x 10⁷
7. 在每个反应的平衡常数是很大 (> 1)，表明反应驱动的所有产品。

图 1。镍 (II) 配合物的电子结构。