在这里,我们正在开发一个光催化系统,利用水作为质子源,从水中产生氢气。第二,我们希望在完全有氧条件下稳定系统。我们系统的蓝图是以生物学为基础的。
生物学也使用光系统,在那里它收集太阳能来产生化学能。我们将在合成背景中模拟这个系统。在这里,我们的系统将包括三个重要部分。
首先,将有一个光敏剂,这将只不过是一个简单的有机染料。其次,将有一个钴基催化剂,将产生氢的质子。而整个分子混合的第三个重要部分将是一个链接器,它将连接光系统和催化剂。
这种链接器将是有机分子的延伸,这将是一个火种图案,它将锚定与钴胺链接器。整个实验部分分为三个部分。第一个是综合体的合成过程。
第二个是复合物的特征。第三是这种复合物在有氧条件下的阳光下生产氢气。首先,我们开始合成钴氧。
起初,我们采取丙酮。然后,我们加入二甲基氧化氧,并通过搅拌溶解它。另一方面,我们采取钴氯酸盐的水溶液。
钴氯酸盐的水溶液滴滴加入二甲基氧化基的丙酮溶液中。首先,解决方案是蓝色,它会慢慢变成蓝绿色。然后,溶液经过两个小时的反应后被过滤,滤液在夜间保持在4摄氏度。
然后,我们获得了一个绿色沉淀。在合成的第二步,我们将使用我们在第一步合成的钴氧。在这里,我们将使用我们的光敏剂染料,它实际上有一个火定剂,将添加到轴向位置的钴氧。
在合成的第二步,首先我们采取我们的钴氧的金属溶液,这是绿色的颜色。然后,我们添加一个等效的三乙胺碱基,这将慢慢改变溶液的颜色为棕色,这将是一个透明的棕色溶液。然后,我们将光敏剂染料的等效一个添加到其中,然后搅拌溶液三个小时。
半小时后,我们开始看到一个沉淀出来的解决方案。经过三个小时的实验,通过过滤 Whatman 40 滤纸,我们将这种沉淀物拿出来。然后,沉淀物被用冷甲醇洗净。
然后,通过加入氯仿,以溶液形式收集沉淀物。我们在此步骤中获得的棕色溶液在室温下慢慢蒸发,以获得光敏-钴氧混合复合物的棕色产品。因此,在表征部分,我们首先溶解了解毒DMSO中的复合物,并得到了该复合物的质子光谱。
所以,这里是一个质子光谱。盐区由两种类型的质子组成:12个质子,来自二甲基利氧,6个质子来自光敏器。芳香区主要占PS染料,两个质子来自二甲基利氧。
在这里,我们突出芳香区域,其中所有质子都相应地分配。接下来,我们做了我们复杂的光学光谱。我们连续稀释了高达20微摩尔的复合物,然后在这个紫外分光光度计中记录了其光谱。
如果我们研究紫外线光谱,我们可以看到有两个重要的波段进入复合体。首先,在 UV 区域,我们看到一个带,可能是从 pi 到 pi 星过渡。其次,可见区域中的一个波段用于 LMC 过渡。
如果我们比较光敏剂和钴氧复合物的起始材料,我们可以看到这些峰值,我们观察到我们的混合复合物是明显不同于起始材料。在这里,我们已经从氯仿溶液中,将光催化-钴氧混合复合物的单晶。然后,我们衍射它,这个棕色的晶体,所以一个单一的晶体退出衍射仪。
我们从单晶衍射仪中获得的结构,我们可以清楚地看到钴氧复合物通过轴向热敏剂结合光敏剂。这里的钴和氮丙胺链接器键距离为1.965,与类似罐子的类似复合物非常相似。在标准三电极机构中,对钴光增敏混合系统进行了电化学。
第一个电极是工作电极,它只不过是一个一毫米半径的玻璃碳盘电极。这种玻璃碳盘电极用125微米铝粉彻底抛光,并在使用前用去电化水清洗。然后,与氯化银参考电极和铂金或反电极一起组装在三电极系统中。
然后,在实际实验之前,将溶液与氮气解气。然后,我们记录了我们综合体的循环伏图。首先,我们从 DMF 解决方案开始。
我们从阴极区域开始扫描,然后慢慢移动到阴极区域。我们看到,一些计量高峰。然后,当我们向溶液中加水时,阴极峰值之一的强度增加。
这可能是由于那个中心的氢气生产。后来确认,当我们在同一溶液中添加酸,电流将进一步增加。因此,这清楚地表明,在水的存在,钴复合物,在光敏剂的存在,可以活跃为氢气生产。
研究这种复合物在理想阳光下和有氧条件下进行光催化氢的产生。在封闭的系统中,我们有光敏剂-钴混合复合体溶解在7H23 DMF水中,并增加了牺牲电子供体。这个封闭的系统与氢气探测器相连,因此我们可以持续监测溶液中的氢气。
我们观察到,当PS催化剂混合体暴露在阳光下时,氢气在该装置中持续增长。氢气的积累是连续的,没有注意到滞后期。我们进一步通过气相色谱(或GC)实验确认了氢气的形成。
我们已经通过注射器收集了头部空间气体,并在GC中注入,以观察氢气的信号。通过控制和空白注入的补充实验,确认了GC中的氢特性。在这里,我们合成了一个成功的模型,其中我们把光系统和催化剂一起包括在同一分子中。
反应的整体机制可能从光敏剂的激发开始。它带阳光的地方,并到达兴奋的状态。在兴奋状态下,它失去了电子。
失去电子后,它成为一个带正电荷的离子,它需要来自牺牲电子捐赠者的电子再次进入地面状态。另一方面,释放的电子可能穿过与催化剂的连带器。在催化剂系统中,一旦获得电子,就会进入降低状态。
在减少状态下,它与质子反应产生氢气,完成催化的循环。在这个项目中,我们成功地开发了光敏-钴催化剂混合系统,可以直接从水中产生氢气。这种氢气生产连续发生一个小时,没有任何滞后期。
这个完整的系统在有氧条件下是稳定和活跃的。