14.24 : Amide zu Aminen: LiAlH_4-Reduktion

Die Amidreduktion mit starken Reduktionsmitteln wie Lithiumaluminiumhydrid verläuft über eine nukleophile Acylsubstitution unter Bildung von Aminen. Primäre, sekundäre und tertiäre Amide ergeben jeweils primäre, sekundäre und tertiäre Amine.

Für die Amidreduktion sind zwei Äquivalente des Reduktionsmittels erforderlich, das als Quelle für Hydridionen dient. Wie in der Abbildung dargestellt, wird die Reaktion durch einen nukleophilen Angriff des Hydridions am Carbonylkohlenstoff eingeleitet, wodurch ein tetraedrisches Zwischenprodukt entsteht. Anschließend reagiert das Carbonylsauerstoffatom mit Aluminiumhydrid unter Bildung einer Sauerstoff-Aluminium-Bindung. Anschließend erfolgt die Umlagerung der Elektronenpaare unter Abspaltung des Aluminat-Anions als Abgangsgruppe, wodurch ein Iminiumion-Zwischenprodukt entsteht. Ein zweiter nukleophiler Angriff des Hydrids auf das Iminiumion liefert Amin als Endprodukt.

Zyklische Amide, oft Lactame genannt, werden auch mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert, um zyklische Amine zu ergeben.