15.20 : C-C-Bindungsspaltung: Retro-Aldolreaktion

Die Umkehrung der Aldoladditionsreaktion wird Retroaldolreaktion genannt. Dabei wird die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung im Aldolprodukt unter sauren oder basischen Bedingungen gespalten, um zwei Moleküle Carbonylverbindungen zu bilden. Der Reaktionsmechanismus besteht aus drei Schritten.

Im ersten Schritt, wie in Abbildung 1 dargestellt, deprotoniert die Base das β-Hydroxyketon an der Hydroxylgruppe, um ein Alkoxidion zu bilden.

Figure 1. Die Deprotonierung eines β-Hydroxyketons unter Bildung eines Alkoxidions.

Abbildung 2 zeigt den zweiten Schritt, bei dem die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung gespalten wird, wodurch ein Ketonmolekül und ein Enolat-Ion entstehen.

Figure 2. Die Bildung eines Enolat-Ions.

Schließlich wird, wie in Abbildung 3 dargestellt, das Enolat-Ion protoniert, um das zweite Ketonmolekül zu bilden.

Figure 3. Die Protonierung von Enolat erzeugt ein zweites Keton.

In ähnlicher Weise durchläuft der β-Hydroxyaldehyd in Gegenwart einer Base die Retroaldolreaktion, um zwei Aldehydmoleküle zu erzeugen.