Charakterisierung von Elektrodenmaterialien für Lithium-Ionen und Natrium-Ionen-Batterien mit Synchrotronstrahlung Techniken

Zusammenfassung

Wir beschreiben die Verwendung von Synchrotron-Röntgenabsorptionsspektroskopie (XAS) und Röntgenbeugung (XRD)-Techniken, um Details Einlagerung / Auslagerung Prozesse in Elektrodenmaterialien für Lithium-Ionen und Na-Ionen-Batterien zu untersuchen. Sowohl in situ und ex situ-Experimente werden verwendet, um Strukturverhalten, die für die Bedienung der Geräte verstehen

Zusammenfassung

Einlagerungsverbindungen, wie Übergangsmetalloxide oder-phosphate sind die am häufigsten verwendeten Elektrodenmaterialien in Li-Ionen und Na-Ionen-Batterien. Beim Einsetzen oder Entfernen von Alkalimetallionen, die Redox-Zustände der Übergangsmetalle in den Verbindungen verändern und strukturellen Veränderungen wie Phasenübergänge und / oder Gitterparameter erhöht oder vermindert auftreten. Diese Verhaltensweisen bestimmen wiederum wichtige Eigenschaften der Batterien, wie die Potentialprofile, Ratenfähigkeiten und Zyklusdauer. Die extrem hellen und abstimmbare Röntgenstrahlen durch Synchrotronstrahlung erzeugt erlauben schnelle Erfassung von hochauflösenden Daten, die Informationen über diese Prozesse. Transformationen in den Schüttgütern, wie Phasenübergänge, können direkt mit Hilfe der Röntgenbeugung (XRD) beobachtet werden, während die Röntgenabsorptionsspektroskopie (XAS) gibt Auskunft über die lokalen elektronischen und geometrischen Strukturen (z. B. Änderungen der Redox-Staaten und Bindung lengths). In-situ-Experimente an Zellen durchgeführt Betrieb sind besonders nützlich, da sie eine direkte Korrelation zwischen den elektrochemischen und strukturellen Eigenschaften der Materialien. Diese Experimente sind zeitaufwendig und schwierig sein kann aufgrund der Reaktivität und Luftempfindlichkeit der Alkalimetallanoden in den Halbzellenkonfigurationen verwendet gestalten und / oder die Möglichkeit der Signalinterferenz von anderen Zellkomponenten und Hardware. Aus diesen Gründen ist es angebracht, in einigen Fällen die Ex-situ-Experimente (zB Elektroden aus teilweise oder radelte Zellen geerntet). Hier stellen wir ausführliche Protokolle für die Herstellung von sowohl ex situ und in situ Proben für Experimente mit Synchrotronstrahlung und zeigen, wie diese Experimente durchgeführt werden.

Einleitung

Lithium-Ionen-Batterien für Verbraucherelektronik derzeit Befehl ein $ 11000000000 Markt weltweit ( http://www.marketresearch.com/David-Company-v3832/Lithium-Ion-Batteries-Outlook-Alternative-6842261/ ) und sind die erste Wahl für neue Fahrzeuganwendungen wie Plug-in-Hybrid-Elektrofahrzeuge (PHEV) und Elektrofahrzeuge (EVs). Analoga zu diesen Geräten Verwendung Natriumionen statt Lithium sind in früheren Stadien der Entwicklung, sind aber als attraktiv für große Energiespeicher (dh Grid-Anwendungen) auf Basis von Kosten-und Versorgungssicherheit Argumente ^{1, 2.} Beide Dual-Einlagerungssysteme arbeiten nach dem gleichen Prinzip, Alkalimetallionen pendeln zwischen zwei als Wirtsstrukturen, die Einführungsprozesse auf unterschiedlichen Potentialen unterzogen wirkenden Elektroden. Die elektrochemischen Zellen selbst relverhältnismäßig einfach, die aus zusammengesetzten positiven und negativen Elektroden, die auf Stromkollektoren, die durch eine poröse Membran mit einer Elektrolytlösung, in der Regel bestehend aus einem Salz in einer Mischung von organischen Lösungsmitteln (Fig. 1) gelöst gesättigt getrennt. Graphit und LiCoO ₂ sind die am häufigsten verwendeten negativen und positiven Elektroden, jeweils für Lithiumionenbatterien. Mehrere alternative Elektrodenmaterialien sind auch für spezielle Anwendungen entwickelt, einschließlich Varianten von LiMn ₂ O _4-Spinell, LiFePO ₄ mit der Olivin-Struktur und DMR (LiNi _x Mn _x Co _1-2x O _{2-Verbindungen)} für positive und harte Kohlenstoffatomen, Li ₄ Ti ₅ O _12, und Legierungen von Lithium und Zinn für Negative ^3. Hochspannungs Materialien wie LiNi _0,5 Mn _1,5 O _4, neue Hochleistungsmaterialien wie geschichteten Schichtverbunden (zB ₂ x Li MnO _{3 · (1-x) LiMn 0,5 Ni 0,5 O 2), Verbindungen mit Übergangsmetallen, die mehrere Änderungen in Redox-Zustände durchlaufen können, und Li-Si-Legierungsanoden sind derzeit Gegenstand intensiver Forschung, und, falls erfolgreich eingesetzt, sollte praktische Energiedichte von Lithium-Ionen-Zellen zu erhöhen weiter. Eine weitere Klasse von Materialien, wie Umwandlungselektroden bekannt, bei denen Übergangsmetalloxide, Sulfide oder Fluoride sind reversibel an dem metallischen Element und einem Lithiumsalz reduziert wird, auch unter Berücksichtigung für die Verwendung als Batterieelektroden (in erster Linie als Ersatz für Anoden) ^4. Für Geräte, die auf Natrium, hart Kohlenstoffen, Legierungen, NASICON Strukturen und Titanate, die für die Verwendung als Anoden und verschiedene Übergangsmetalloxide und polyanionische Verbindungen als Kathoden sucht.}

Da Lithium-Ionen-und Natrium-Ionen-Batterien sind nicht auf fest Chemie basiert, variieren ihre Leistungsmerkmale stark in Abhängigkeit von ter, dass die Elektroden eingesetzt werden. Das Redox-Verhalten der Elektroden bestimmt die Potentialprofile, Ratenfähigkeiten und Zykluszeiten der Geräte. Konventionelle Pulver-Röntgenbeugung (XRD)-Techniken können für die anfängliche strukturelle Charakterisierung von unberührten Materialien und Ex-situ-Messungen zyklisch Elektroden verwendet werden, aber praktische Überlegungen wie niedrige Signalstärke und die relativ lange Zeiten erforderlich, um Daten zu sammeln begrenzen die Menge von Informationen das kann auf die Entlade-und Lade Verfahren erhalten werden. Im Gegensatz dazu ist die hohe Brillanz und kurzen Wellenlängen der Synchrotron-Strahlung (zB λ = 0,97 Å an der Stanford Synchrotron Radiation Lightsource-Strahllinie 11-3), kombiniert mit dem Einsatz von Hochdurchsatz-Bilddetektoren, Erlaubnis Erwerb von hochauflösenden Daten an Proben in nur 10 Sekunden. In-situ-Arbeit wird in Übertragungsmodus auf Zellkomponenten unterzogen Ladung durchgeführt und Entladung in luftdicht verschlossenenBeutel für Röntgenstrahlen, ohne den Betrieb zu stoppen, um Daten zu erwerben. Als Folge kann die Elektrode strukturelle Veränderungen als "Momentaufnahmen", wie die Zellzyklen beobachtet werden, und noch viel mehr Informationen als mit herkömmlichen Techniken erhalten werden.

Röntgenabsorptionsspektroskopie (XAS), manchmal auch als Röntgenabsorptionsfeinstruktur (XAFS) gibt Auskunft über die lokalen elektronischen und geometrischen Struktur von Materialien. In XAS Experimenten wird die Photonenenergie an die charakteristische Absorptionskanten der spezifischen Elemente in Untersuchung abgestimmt. Am häufigsten für Batteriematerialien, diese Energien entsprechen den K-Kanten (1s-Orbitale) der Übergangsmetalle von Interesse, aber weich XAS Experimente O abgestimmt, F, C, B, N und L _2,3 die Kanten der ersten Reihe Übergangsmetalle werden manchmal auch auf Ex-situ-Proben ⁵ durchgeführt. Die von XAS-Experimente erzeugten Spektren kann in mehrere aufgeteilt werden distinct Regionen, die verschiedene Informationen (siehe Newville, M., Grundlagen der XAFS, http://xafs.org/Tutorials?action=AttachFile&do=get&target=Newville_xas_fundamentals.pdf ). Das Hauptmerkmal, der aus der Absorptionskante und sich um 30-50 eV über die X-ray Absorption Near Edge Structure Bereich (XANES) und zeigt die Ionisationsschwelle auf Staaten-Kontinuum. Diese enthält Informationen über die Oxidationsstufe und Koordinationschemie des Absorbers. Der höhere Energieanteil des Spektrums wird als erweiterte Röntgenabsorptionsfeinstruktur (EXAFS) Region bekannt und entspricht der Streuung der ausgestoßenen Photoelektronen aus benachbarten Atomen. Fourier-Analyse dieser Region gibt Kurzstrecken strukturelle Informationen wie Bindungslängen und die Anzahl und Art der Nachbarionen. Preedge bietet unter dem characteristic Absorption Energien von einigen Verbindungen auch manchmal erscheinen. Diese ergeben sich aus Dipol verbotenen elektronischen Übergänge in gebundene Zustände für oktaedrische Geometrien oder Dipol erlaubt Orbital-Hybridisierung Effekte in Tetraeder diejenigen leer und kann oft auf die lokale Symmetrie der Absorption von Ionen (z. B. ob es sich tetraedrisch oder oktaedrisch koordiniert) korreliert werden ^6.

XAS ist eine besonders nützliche Technik zur Untersuchung Mischmetallsysteme wie NMCs zu Anfangs Redoxzustände bestimmen und welche Übergangsmetallionen während Delithiierung Lithiierung und Redox-Prozesse zu unterziehen. Daten über verschiedene Metalle rasch in einem einzigen Experiment erhalten werden, und die Auslegung ist ziemlich unkompliziert. Im Gegensatz dazu ist Mössbauer-Spektroskopie auf nur wenige Metalle Batteriematerialien (hauptsächlich Fe und Sn) verwendet. Während die magnetischen Messungen können auch verwendet werden, um den Oxidationsstufen zu bestimmen, magnetische Kopplungseffekte Komplikationen könnente Interpretation besonders für komplexe Oxide wie den DMR.

Gut geplante und durchgeführte in situ und Ex-situ-Synchrotron-XRD und XAS-Experimente geben ergänzende Informationen und damit ein vollständigeres Bild, um die strukturellen Veränderungen in der Elektrodenmaterialien auftreten während der normalen Batteriebetrieb als das, was über herkömmliche Techniken erhalten werden, gebildet werden. Dies wiederum ermöglicht ein besseres Verständnis dessen, was regelt das elektrochemische Verhalten der Geräte.

Protokoll

1. Planung der Experimente

1. Identifizieren Strahllinie Experimente von Interesse. Siehe Strahllinie Webseiten als Führer. Für SSRL XAS und XRD, diese are: http://www-ssrl.slac.stanford.edu/beamlines/bl4-1/ and http://www-ssrl.slac.stanford.edu/beamlines/bl4-3/ and http://www-ssrl.slac.stanford.edu/beamlines/bl11-3/
   1. Kontakt Strahllinie Wissenschaftler und Details des Experiments zu besprechen.
2. Überprüfen Sie Fristen und Anforderungen für die Vorschläge, indem Sie auf der entsprechenden Website.
3. Schreiben Strahlzeit und Vorschlag vorlegen.
4. Nach dem Vorschlag erzielt wurde, Zeitplan Strahlzeit.
5. Folgen Sie den Anweisungen von der Anlage vorgesehen, um Strahlzeit vorzubereiten. Betrachten Sie die Details des Experiments, transport von Materialien (insbesondere von Geräten, die Alkalimetalle) und Ausrüstung, und keine Sicherheitsbedenken. Sicherheitstraining wird in der Regel für neue Benutzer erforderlich.

2. Herstellung von Materialien, Elektroden und Zellen

1. Synthetisieren oder zu erhalten aktive Material von Interesse.
2. Charakterisieren Material durch konventionelle Röntgen-Pulverbeugung, unter Verwendung der Schritte 2.2.1-2.2.9.
   1. Grind-Pulver und Sieb, um gleichmäßige Partikelgrößenverteilung zu gewährleisten.
   2. Legen Probe in Probenhalter. Entfernen Platte aus der Halterung und legen Sie sie gegen eine Glasscheibe. Füllen Hohlraum mit Pulver, dann bringen Platte, Flip-Halterung und entfernen Rutsche. Dies stellt sicher, daß das Pulver selbst mit der Oberfläche der Halterung, und dass die Oberfläche eben ist.
   3. Melden Sie sich für den Logbuch-Diffraktometer.
   4. Legen Probenhalter in Diffraktometer und ausrichten.
   5. Schließen Sie die Türen des Diffraktometers.
   6. Mit Data Collector-Programm auf dem Computer zu Pan befestigtalytical Diffraktometer, Spannungs-und Stromanstieg auf Werte für die Messung geeignet. Wählen Schlitze und Strahlmasken für das Experiment. Wählen oder ändern Programm zum Scan.
   7. Starten Sie das Programm und Name Datendatei. Verriegeln Sie Türen Diffraktometer durch Streichen Abzeichen, wenn durch das Programm aufgefordert werden. Daten sammeln.
   8. Analysieren Muster mit High Score-Programm. Insbesondere schauen auf das Vorhandensein von Verunreinigungen (extra Reflexionen) und ob Muster entspricht, dass von Referenzmaterialien oder berechneten Mustern.
   9. Entfernen Probe aus Diffraktometer. Drehen Sie Strom und Spannung, und Schließen von Türen. Melden Sie sich ab und stellt fest, ungewöhnliche Bedingungen.
3. Erhalten rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen der Partikelmorphologie zu beurteilen, unter Verwendung der Schritte 2.3.1-2.3.10.
   1. Bereiten Probe durch das Anbringen Kohlenstoffband mit einer Aluminium Stummel, und Berieselungs Probe-Pulver auf der Klebeseite. Testen Sie für Magnetismus, indem ein Küchenmagnet über die Probe.
   2. Legen Probe in SEM Kammer über airlock.
   3. Sobald Vakuum hergestellt ist, schalten Beschleunigungsspannung auf.
   4. In geringer Vergrößerung Modus, stellen Sie Kontrast und Helligkeit. Dies wird am besten mit der ACB Taste.
   5. Finden Interessengebiet durch manuelles Scannen in x-und y-Richtung.
   6. Wechseln Sie zu SEM oder sanften Strahl Modi, wenn höhere Vergrößerung erwünscht ist. Wählen Sie den gewünschten Detektor und Arbeitsabstand eingestellt, um Werte für das Experiment geeignet.
   7. Stellen Sie Kontrast und Helligkeit mit ACB-Regler.
   8. Fokus Bild mit Bühne z Kontrolle.
   9. Richten Strahl, Astigmatismus zu korrigieren und sich mit x-und y-Knöpfe.
   10. Machen Sie Fotos wie gewünscht, mit Foto-Taste, und speichern Sie den entsprechenden Ordner auf dem Computer.
   11. Wenn Sie fertig sind, schalten Sie Beschleunigungsspannung. Bewegen Probe auf Position auszutauschen und aus der Kammer zu entfernen über eine Luftschleuse.
4. Zuführen Elementaranalyse mittels ICP, wenn nötig, und zu charakterisieren Materialien mit beliebigen anderen Techniken wie IRoder Raman-Spektroskopie.
5. Elektroden herzustellen, unter Verwendung der Schritte 2.5.1-2.5.8.
   1. Einen Lösung von 5-6% (Gew.), Polyvinylidenfluorid (PVDF) in N-Methylpyrrolidinon (NMP).
   2. Mühle zusammen aktiven Material und leitfähige Additiv (Acetylen-Ruß, Graphit, etc.).
   3. In NMP-Lösung aus Schritt 2.3.1 bis 2.3.2 Pulvers aus Schritt trocknen und mischen. Anteile variieren in Abhängigkeit von der Art des aktiven Materials, sondern eine endgültige Trockenmasse von 80:10:10 (aktives Material: PVDF: leitfähiges Additiv) ist üblich.
   4. Mit einem Rakel und (optional) eine Vakuumtisch, Gusselektrode Schlamm auf einer Al-oder Cu-Stromabnehmer. Kohlenstoff beschichteten Aluminiumfolie kann für Li-Ionen-Batterie Kathodenmaterialien und den Na-Ionen-Elektrodenmaterialien verwendet werden, und Cu-Folie ist für Li-Ionen-Anodenmaterialien verwendet.
   5. Lassen Elektroden an der Luft trocknen.
   6. Trockenelektroden weiter mit einem IR-Lampe, Kochplatte, oder Vakuumofen.
   7. Schneiden oder Punsch Elektroden auf die Größe benötigt. Wiegen elektrOden.
   8. Übertragungselektroden auf einer inerten Atmosphäre Glovebox. Ein zusätzlicher Trocknungsschritt unter Verwendung eines Vakuum erhitzt Vorkammer zum Handschuhfach angebracht wird empfohlen, alle Restfeuchtigkeit zu entfernen.
6. Montieren elektrochemische Vorrichtungen (in der Regel Knopfzellen, aber auch andere Konfigurationen für elektrochemische Charakterisierung verwendet werden) für die erste Charakterisierung, Ex-situ-Proben und / oder Strahllinie Experiment unter Verwendung der Schritte 2.6.1-2.6.7.
   1. Sammeln Sie alle benötigten Komponenten in der inerten Atmosphäre Handschuhfach.
   2. Geschnitten Lithium oder Natrium Folie auf die gewünschte Größe.
   3. Geschnitten mikroporöse Separator auf die gewünschte Größe.
   4. Schichtkomponenten in dieser Reihenfolge in der Vorrichtung: Elektrode, Separator, elektrolytische Lösung und Li oder Na-Folie.
   5. Distanzscheiben und Wellenscheiben hinzufügen, wie gebraucht.
   6. Siegel Zelle unter Verwendung einer Knopfzelle Presse.
   7. Für die in situ XRD-Experimente, befestigen Registerkarten zu beiden Seiten der Knopfzelle und Dichtung Gerät in Polyestertasche.
7. Führen elektrochemischen Experiment zur erstmaligen Beschreibung oder Ex-situ-Arbeit, mit Schritten 2.7.1-2.7.6.
   1. Schließen Sie führt von der Potentiostat / Galvanostat oder Cycler zu Gerät und messen Ruhepotential.
   2. Schreiben Programm für die elektrochemische Experiment gewünscht oder wählen Sie eine archivierte Programm.
   3. Führen Experiment und Daten zu sammeln.
   4. Für Ex-situ-Experimente, zerlegen Sie das Gerät in Handschuhfach, dabei nicht zu Kurzschluss es. Für Knopfzellen, verwenden Sie entweder eine Knopfzelle Disassembler-Tool oder einer Zange mit Teflonband umwickelt.
   5. Spülen Elektroden mit Dimethylcarbonat Restelektrolytsalz zu entfernen. Lassen Sie sie trocknen.
   6. Deckelektroden für die Ex-situ-Studie mit Kapton-Folie für XRD-Experimente oder Klebeband für XAS und Speicher in dem Handschuhfach, bis das Experiment durchgeführt wird.
8. Pulver für die Studie von XAS vorgesehen sind, sollten gesiebt, um homogene Partikelgröße zu gewährleistengenität. Sie können dann auf mehrere Stücke von Klebeband bestreut werden. Eine Reihe von Proben kann dann durch Stapeln zunehmend zahlreiche Stücke des pulverisierten Band zusammen hergestellt werden. Dies ist besonders nützlich, wenn der Benutzer unsicher über die Pulvermenge für die optimale Signal erforderlich ist.
   1. Alternativ kann Pulver für XAS-Messungen mit BN verdünnt werden, wenn der Benutzer zuversichtlich, was in der optimalen Signal führen ist.

3. Performance der Experimente am Synchrotron Einrichtung

1. Einige Tage bevor das Experiment ist es, die Anlage zu beginnen, planen den Transport von Materialien und Geräten.
   1. Für Geräte, die Alkalimetallanoden, Versand wird benötigt, um Gefahren, die mit Transport in persönlichen oder öffentlichen Fahrzeugen verbunden sind zu vermeiden.
   2. Geräte wie tragbare Galvanostaten / Potentiostaten und Laptop-Computern und ungefährlichen Proben wie Elektroden für Ex-situ-Arbeit kann broug seinht zu der Einrichtung durch die individuelle Durchführung der Versuche in jeder geeigneten Weise.
2. Check-in und registrieren Sie sich bei der Einrichtung.
3. Sowohl in situ und ex-situ-XRD-Versuche, einen Referenzmuster von LaB ₆ zu Zwecken der Kalibrierung.
   1. Kontakt Beamline Wissenschaftler und Personal für Anweisungen.
   2. Kalibrieren Strahl nach rechts Strahl Bedingungen finden.
   3. Messen Referenzmuster LaB _6.
4. Für die in situ XRD-Experimente, bis Gerät eingestellt und starten Experiment folgenden Schritte 3.4.1-3.4.6.
   1. Legen Beutel in Al-Druckplatten und damit Löcher richtig ausgerichtet sind, damit der Röntgenstrahl zu übertragen.
   2. Finden Sie die optimale Strahlposition und Belichtungszeit. Längere Exposition kann zu Übersättigung führen. Entscheiden Sie, ob Probe oder stationären erschüttert werden.
   3. Nehmen Anfangsmuster vor der Elektrochemie wird gestartet.
   4. Bringen Sie führt von verzanostat / Potentiostaten zu Gerät.
   5. Starten der Elektrochemie Experiment.
   6. Erhalten Daten. Sobald Experiment im Gange ist, ist die Datenerfassung automatisch, und Benutzer braucht nur zu überwachen, um sicherzustellen, Experiment wird wie geplant.
5. Richten Sie XAS-Experimente.
   1. Check-in und kontaktieren Sie Beamline Wissenschaftler und Personal für Anweisungen.
   2. Legen Sie Probe und Referenzmaterial Folie (je nach Metall, die gemessen wird, z. B. für Ni Ni K-Kante).
   3. Richten Sie Probe.
   4. Bestimmen Sie Energie von spezifischen Metallkante mit IFEFFIT der Hephaistos. Tune-Monochromator, dann verstimmen um etwa 30% auf Oberschwingungen höherer Ordnung zu beseitigen. Ändern Gewinne einstellen I ₁ und I ₂ Maßnahme Offsets.
   5. Nehmen Messung. Zwei oder mehr Scans zu ergreifen und für das Element von Interesse fusioniert werden.
   6. Wiederholen Sie die Schritte 3.5.3 bis 3.5.5 für zusätzliche Elemente, wie gebraucht.

4. DatenAnalyse

1. Für XRD Arbeit, kalibrieren Sie die LaB ₆ Bild.
   1. Download Area Diffraction Machine, die über das Google Code verfügbar ist ( http://code.google.com/p/areadiffractionmachine/ ).
   2. Öffnen Sie das Bild für LaB ₆ Beugung und verwenden anfänglichen Kalibrierung Werte aus der Datei-Header.
   3. Öffnen Sie die Referenz Q (= 2π / d)-Werte von LaB _6.
   4. Kalibrieren des LaB _{6-Beugungsbild} mit den Q-Werten und der ersten Schätzung der Kalibrierwerte.
   5. Erhalten korrekte Kalibrierung Werte durch Bild Montage.
   6. Speichern Sie die Kalibrierungswerte in die Kalibrierungsdatei.
2. Kalibrieren Sie die Datenbilder aus dem Experiment.
   1. Öffnen die Beugungsbilder aus dem Experiment.
   2. Öffnen Sie die Datei von der Kalibrierung LaB _6-Referenz (in Schritt 4.1.6 gespeichert).
   3. Offene the Referenz Q (= 2π / d)-Werte von Al oder Cu (Stromabnehmer für die Elektroden) und benutzen sie als interne Referenzen.
   4. Kalibrieren Sie die Musterbilder durch Bild Montage.
   5. Integrieren Sie das Bild, um Q und Intensitäts-Daten (Linien-Scans).
   6. Fit Muster mit der gewünschten Anpassungsprogramm (CelRef, Powder, RIQAS, GSAS, etc.).
3. Prozesselektrochemischen Daten bequem mit jedem Plot-Programm (Excel, Origin, KaleidaGraph, Igor, etc.).
4. Für XAS Daten verwenden ARTEMIS / ATHENA in der IFEFFIT Softwarepaket für die Analyse.
   1. Kalibrieren Daten mit dem ersten Peak in der Ableitung der Absorptionsspektren der Bezugs Metalle.
   2. Merge wie Scans.
   3. Subtrahieren Hintergrund und normalisieren Daten.
   4. Verwenden Sie die Funktion, um die AUTOBK EXAFS-Daten zu isolieren.
   5. Fourier-Transformation der EXAFS-Daten.
   6. Verwenden Sie eine der kleinsten Quadrate der Fourier-transformierten Spektren in R oder k-Raum zu extrahieren structural Informationen.

Ergebnisse

Figur 2 zeigt eine typische Sequenz für eine in-situ-Experiment verwendet. Nach der Synthese und Charakterisierung von aktiven Materialpulvern werden Verbundelektroden aus Aufschlämmungen, die das aktive Material, ein Bindemittel, wie Polyvinylidenfluorid (PVDF) und leitfähige Additive, wie Ruß oder Graphit in N-Methylpyrrolidinon (NMP) suspendiert, auf entweder gegossen hergestellt Aluminium-oder Kupferfolien-Stromkollektoren. Aluminium wird für Lithium-Ionen-Batterie-Kathoden und alle Na...

Diskussion

Analyse der XANES-Daten anzeigen, dass als Maß LiNi _x Co _{1-2x-Mn x} O ₂ (0,01 ≤ x ≤ 1)-Verbindungen enthält, Ni ^{2 +,} Co ^{3 +} und ¹⁰ A in situ XAS jüngsten Studie LiNi Mn ^{4 +.} _0,4 Co _0,15 Al _0,05 Mn _0,4 O ₂ zeigte, dass Ni ^{2 +} wurde auf Ni ^{3 +} oxidiert und schließlich, Ni ^{4 +} während Delithiierung, sondern dass Redox-Prozesse mit Co ^{3 +}

Materialien

Name	Company	Catalog Number	Comments
Equipment
Inert atmosphere glovebox	Vacuum Atmospheres	Custom order, contact vendors	Used during cell assembly and to store alkali metals and moisture sensitive components. (http://vac-atm.com)
Inert atmosphere glovebox	Mbraun		Various sizes (single, double) available, many options such as mini or heated antechambers oxygen/water removal systems, shelving, electrical feedthroughs, etc. (http://www.mbraunusa.com)
X-ray powder diffractometer (XRD)	Panalytical	X'Pert Powder	X'Pert is a modular system. Many accessories available for specialized experiments. (www.panalytical.com)
X-ray powder diffractometer (XRD)	Bruker	Bruker D2 Phaser	Bruker D2 Phaser is compact and good for routine powder analyses. (www.bruker.com)
Scanning Electron Microscope (SEM)		JSM7500F	High resolution field emission scanning electron microscope with numerous customizable options. JEOL (http://www.jeolusa.com) Low cost tabletop versions also available. Contact vendor for options.
Pouch Sealer	VWR	11214-107	Used to seal pouches for in situ work. (https://us.vwr.com)
Manual crimping tool	Pred Materials	HSHCC-2016, 2025, 2032, 2320	Used to seal coin cells. Match size to coin cell hardware. (www.predmaterials.com)
Coin cell disassembling tool	Pred Materials	Contact vendor	Used to take apart coin cells to recover electrodes for ex situ work. Needlenose pliers can also be used. Cover ends with Teflon tape to avoid shorting cells. (www.predmaterials.com)
Film casting knives	BYK Gardner	4301, 4302, 4303, 4304,4305,2325, 2326,2327,2328, 2329	Used to cast electrodes films from slurries. Different sizes available, with either metric or English gradations. Bar film or Baker-type applicators and doctor blades are less versatile but lower cost options. Can be used by hand or with automatic film applicators. (https://www.byk.com)
Doctor blades, Baker applicators	Pred Materials	Baker type applicator and doctor blade. Film casting knives also available.	Used to cast electrodes films from slurries. Different sizes available, with either metric or English gradations. Bar film or Baker-type applicators and doctor blades are less versatile but lower cost options. Can be used by hand or with automatic film applicators. (www.predmaterials.com)
Automatic film applicator	BYK Gardner	2101, 2105, 2121, 2122	Optional. Used with bar applicators, doctor blades, or film casting knives for automatic electrode film production. Films can also be made by hand but are less uniform. (https://www.byk.com)
Automatic film applicator	Pred Materials	Contact vendor	Optional. Used with bar applicators, doctor blades, or film casting knives for automatic electrode film production. Films can also be made by hand but are less uniform. (www.predmaterials.com)
Potentiostat/Galvanostat	Bio-Logic Science Instruments	VSP	Portable 5 channel computer-controlled potentiostat/galvanostat used to cycle cells for in situ experiments. (http://www.bio-logic.info)
Potentiostat/Galvanostat	Gamry Instruments	Reference 3000	Portable single channel computer-controlled potentiostat/galvanostat used to cycle cells for in situ experiments. (www.gamry.com)
The Area Diffraction Machine		Free download	Used for analysis of 2D diffraction data. Mac and Windows versions available. http://code.google.com/p/areadiffractionmachine/
IFEFFIT		Free download	Suite of interactive programs for XAS analysis, including Hephaestus, Athena, and Artemis. Available for Mac, Windows, and UNIX. http://cars9.uchicago.edu/ifeffit/
SIXPACK		Free download	XAS analysis program that builds on IFEFFIT. Windows and Mac versions. http://home.comcast.net/~sam_webb/sixpack.html
CelRef		Free download	Graphical unit cell refinement. Windows only. http://www.ccp14.ac.uk/tutorial/lmgp/celref.htm and http://www.ccp14.ac.uk/ccp/web-mirrors/lmgp-laugier-bochu/
Reagent/Material
Electrode active materials	various		Synthesized in-house or obtained from various suppliers.
Synthetic flake graphite	Timcal	SFG-6	Conductive additive for electrodes. (www.timcal.com)
Acetylene black	Denka	Denka Black	Conductive additive for electrodes. (http://www.denka.co.jp/eng/index.html)
1-methyl-2-pyrrolidinone (NMP)	Sigma-Aldrich	328634	Used to make electrode slurries. (www.sigmaaldrich.com)
Al current collectors	Exopack	z-flo 2650	Carbon-coated foils. Coated on one side. (http://www.exopackadvancedcoatings.com)
Al current collectors	Alfa-Aesar	10558	0.025 mm (0.001 in) thick, 30 cm x 30 cm (12 in x 12 in), 99.45% (metals basis), uncoated (http://www.alfa.com)
Cu current collectors	Pred Materials	Electrodeposited Cu foil	For use with anode materials for Li-ion batteries. (www.predmaterials.com)
Lithium foil	Rockwood Lithium	Contact vendor	Anode for half cells. Available in different thicknesses and widths. Reactive and air sensitive. Store and handle in an inert atmosphere glovebox under He or Ar (reacts with N2). (www.rockwoodlithium.com)
Lithium foil	Sigma-Aldrich	320080	Anode for half cells. Available in different thicknesses and widths. Reactive and air sensitive. Store and handle in an inert atmosphere glovebox under He or Ar (reacts with N2). (www.sigmaaldrich.com)
Sodium ingot	Sigma-Aldrich	282065	Anodes for half cells. Can be extruded into foils. Reactive and air sensitive. Store and handle in an inert atmosphere glovebox under He only. (www.sigmaaldrich.com)
Electrolyte solutions	BASF	Selectilyte P-Series contact vendor	Contact vendor for desired formulations. (http://www.catalysts.basf.com/p02/USWeb-Internet/catalysts/en/content/microsites/catalysts/prods-inds/batt-mats/electrolytes)
Dimethyl carbonate (DMC)	Sigma-Aldrich	517127	Used to wash electrodes for ex situ experiments. (www.sigmaaldrich.com)
Microporous separators	Celgard	2400	Polypropylene membranes (http://www.celgard.com)
Coin cell hardware (case, cap, gasket)	Pred Materials	CR2016, CR2025, CR2320, CR2032	Match size to available crimping tool, Al-clad components also available. (www.predmaterials.com)
Wave washers	Pred Materials	SUS316L	(www.predmaterials.com)
Spacers	Pred Materials	SUS316L	(www.predmaterials.com)
Ni and Al pretaped tabs	Pred Materials	Contact vendor	Sizes subject to change. Inquire about custom orders. (www.predmaterials.com)
Polyester pouches	VWR	11214-301	Used to seal electrochemical cells for in situ work. Avoid heavy duty pouches because of strong signal interference. (https://us.vwr.com)
Kapton film	McMaster-Carr	7648A735	Used to cover electrodes for ex situ experiments, 0.0025 in thick (www.mcmaster.com)
Helium, Argon and 4-10% hydrogen in helium or argon	Air Products	contact vendor for desired compositions and purity levels	Helium or argon used to fill glovebox where cell assembly is carried out and alkali metal is stored. (http://www.airproducts.com/products/gases.aspx)
Do not use nitrogen because it reacts with lithium. Use only helium if sodium is being stored. Purity level needed depends on whether the glovebox is equipped with a water and oxygen removal system. Hydrogen mixtures needed to regenerate water/oxygen removal system, if present or any other suitable gas supplier