12.9 : Preparación de aldehídos y cetonas a partir de derivados de ácidos carboxílicos.

Los aldehídos son más reactivos que los ácidos carboxílicos y, por lo tanto, pueden reducirse excesivamente a alcohol en presencia de agentes reductores fuertes. Por tanto, los ácidos carboxílicos son ineficaces en la preparación de aldehídos utilizando LAH.

Los derivados de ácidos carboxílicos, como los cloruros y ésteres de ácido, son más fácilmente reducibles que los ácidos correspondientes. Los derivados se reducen en presencia de agentes reductores suaves para dar aldehídos. Los aldehídos también se pueden preparar mediante reducción de Rosenmund, es decir, la reducción del cloruro de ácido mediante hidrogenación sobre un catalizador envenenado. El envenenamiento catalítico inhibe la reducción excesiva de aldehídos. Un reactivo de Grignard reduce un cloruro de ácido a alcohol terciario mediante una cetona intermedia. La reacción se puede detener en la etapa cetona usando un agente reductor más suave como el reactivo de Gilman (R_2CuLi). Las arilcetonas se pueden preparar mediante acilación de Friedel-Crafts, en la que el cloruro de ácido se trata con benceno y AlCl_3.

Otro derivado de ácido carboxílico, un éster, se puede reducir a un aldehído usando DIBAL-H a temperatura de hielo seco para dar un aldehído. Las cetonas no se pueden preparar directamente a partir de ésteres porque las cetonas son más reactivas que los ésteres y tienden a reducirse excesivamente hasta convertirse en alcohol terciario.