20.10 : Reactividad radical: efectos de concentración

En una reacción radicalaria, la concentración de los materiales de partida gobierna la selectividad de un radical. Por ejemplo, la reacción entre un haluro de alquilo y un alqueno, en presencia de hidruro de estaño y AIBN, comienza con la generación de un radical de estaño. Luego, el radical generado extrae halógeno del haluro de alquilo, produciendo un radical alquilo. Este radical alquilo puede reaccionar con hidruro de estaño, produciendo un alcano, o agregarse a un alqueno, generando un radical estabilizado con nitrilo y eventualmente formando el producto de adición. La formación del alcano y el producto de adición tiene la misma posibilidad porque la constante de velocidad para la reacción entre el radical alquilo y el hidruro de estaño es casi la misma que para la reacción entre un radical alquilo y el alqueno. Sin embargo, la reacción hacia el producto de adición puede impulsarse aumentando la concentración de alqueno al menos diez veces más que la del hidruro de estaño. Esto se debe a que la mayor concentración de alqueno aumentará diez veces la velocidad de reacción entre el radical alquilo y el alqueno, favoreciendo así la formación del producto de adición sobre el alcano.