20.10 : Réactivité radicalaire : effets de concentration

Dans une réaction radicalaire, la concentration des matières premières détermine la sélectivité d’un radical. Par exemple, la réaction entre un halogénure d'alkyle et un alcène, en présence d'hydrure d'étain et d'AIBN, commence par la génération d'un radical d'étain. Le radical généré extrait ensuite l'halogène de l'halogénure d'alkyle, produisant un radical alkyle. Ce radical alkyle peut soit réagir avec l'hydrure d'étain, produisant un alcane, soit s'ajouter à un alcène, générant un radical stabilisé par un nitrile, formant finalement le produit d'addition. La formation de l'alcane et du produit d'addition a une possibilité égale car la constante de vitesse pour la réaction entre le radical alkyle et l'hydrure d'étain est presque la même que pour la réaction entre un radical alkyle et l'alcène. Mais la réaction vers le produit d’addition peut être provoquée en augmentant la concentration en alcène au moins dix fois supérieure à celle de l’hydrure d’étain. En effet, une concentration plus élevée en alcène augmentera de dix fois la vitesse de réaction entre le radical alkyle et l'alcène, favorisant ainsi la formation du produit d'addition par rapport à l'alcane.