La polimerización Ziegler-Natta es otra forma de polimerización por adición o crecimiento de cadena utilizada para sintetizar polímeros lineales sobre polímeros ramificados. El catalizador utilizado para la polimerización es el catalizador Ziegler-Natta, que lleva el nombre de Karl Ziegler y Giulio Natta, quienes lo desarrollaron en 1953. Este catalizador es un complejo organometálico de tetracloruro de titanio y trietil aluminio, siendo la forma activa del catalizador un alquil titanio. compuesto. Utilizando el catalizador Ziegler-Natta, se pueden sintetizar a gran escala polímeros lineales controlados estereoquímicamente y de alto peso molecular. Por ejemplo, el polietileno de alto y ultra alto peso molecular, utilizado para fabricar tuberías subterráneas y chalecos antibalas, se sintetiza utilizando el catalizador Ziegler-Natta. Este catalizador también facilita la síntesis de polímeros de tacticidad específica. Por ejemplo, el polipropileno isotáctico, con centros quirales en el mismo lado, se puede sintetizar utilizando un catalizador de Ziegler-Natta específico.
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