Investigación capa de emisión espectroscópica de límites durante el ablativo de Ensayo de Materiales en Plasmatron

Resumen

Development of new ablative materials and their numerical modeling requires extensive experimental investigation. This protocol describes procedures for material response characterization in plasma flows with the core techniques being non-intrusive methods to track the material recession along with the chemistry in the reactive boundary layer by emission spectroscopy.

Resumen

Ablative Thermal Protection Systems (TPS) allowed the first humans to safely return to Earth from the moon and are still considered as the only solution for future high-speed reentry missions. But despite the advancements made since Apollo, heat flux prediction remains an imperfect science and engineers resort to safety factors to determine the TPS thickness. This goes at the expense of embarked payload, hampering, for example, sample return missions.

Ground testing in plasma wind-tunnels is currently the only affordable possibility for both material qualification and validation of material response codes. The subsonic 1.2MW Inductively Coupled Plasmatron facility at the von Karman Institute for Fluid Dynamics is able to reproduce a wide range of reentry environments. This protocol describes a procedure for the study of the gas/surface interaction on ablative materials in high enthalpy flows and presents sample results of a non-pyrolyzing, ablating carbon fiber precursor. With this publication, the authors envisage the definition of a standard procedure, facilitating comparison with other laboratories and contributing to ongoing efforts to improve heat shield reliability and reduce design uncertainties.

The described core techniques are non-intrusive methods to track the material recession with a high-speed camera along with the chemistry in the reactive boundary layer, probed by emission spectroscopy. Although optical emission spectroscopy is limited to line-of-sight measurements and is further constrained to electronically excited atoms and molecules, its simplicity and broad applicability still make it the technique of choice for analysis of the reactive boundary layer. Recession of the ablating sample further requires that the distance of the measurement location with respect to the surface is known at all times during the experiment. Calibration of the optical system of the applied three spectrometers allowed quantitative comparison. At the fiber scale, results from a post-test microscopy analysis are presented.

Introducción

El 6 de agosto de 2012, Mars Science Laboratory de la NASA (MSL) misión aterrizó con éxito un rover en la superficie de Marte. Este vehículo ya incluye un sistema de recogida de muestras para el análisis automatizado de la química y la mineralogía. No mucho después, el 12 de noviembre de 2014, la robótica aterrizador Philae Agencia Espacial Europea alcanzó el primer aterrizaje suave en un cometa. Estos ejemplos indican que los próximos pasos serán para identificar, desarrollar y calificar las tecnologías necesarias para el retorno de muestras de Marte o un asteroide salvo a la Tierra. Actualmente, los materiales ablativos son la única opción para el sistema de protección térmica (TPS) de este tipo de misiones de retorno de muestras, que protege a la nave espacial a partir del calentamiento severo durante la entrada de hipervelocidad. Química y física de la descomposición ablators transforman la energía térmica en la pérdida de masa y la recesión, mientras que el material sólido restante aísla el ^1,2 subestructura del vehículo. Con los métodos que se presentan a lo largo de este protocolo, queremoscontribuir con nuevos datos experimentales a los esfuerzos en curso para mejorar la fiabilidad escudo térmico al reducir la incertidumbre de diseño y desarrollo de nuevos modelos de ablación termoquímicos.

Para lograr las características de alto rendimiento de los ingenieros ablativas térmicas material de protección (TPM) de sondas planetarias y vehículos espaciales hacer uso de una amplia gama de materiales compuestos ^3,4. Las MTP se componen generalmente de un precursor rígida y una matriz de llenado, para servir como una de pirólisis, la ablación, y material aislante a baja peso con propiedades mecánicas razonables. Ejemplos actuales de una nueva familia de ablators ligeros porosos para misiones de entrada de alta velocidad, hechos de una preforma de fibra de carbono impregnada con resina fenólica, son PICA (fenólica impregnado de ablación de carbono) desarrollado por la NASA ^5,6, y el material antidesgaste Europea Asterm ^7. Además de las agencias espaciales en colaboración con la industria, varios grupos de investigación comenzaron en una lev académicaEL para fabricar y caracterizar nuevas ablators ligeros, véase por ejemplo hace referencia a ^{2,8 - 12.}

Durante la entrada de la atmósfera, parte del flujo de calor procedente de la calefacción de gas de choque se transfiere dentro del escudo de calor y el material virgen se transforma después de dos mecanismos: La pirólisis carboniza progresivamente la resina fenólica en una baja densidad, char poroso, la pérdida de alrededor de 50% de su producción en masa de los gases de pirólisis por vaporización. Los gases de pirólisis se transportan fuera del material por difusión y el aumento de presión causado por su descomposición. Ellos de escape en la capa límite, que proporciona una barrera adicional para el intercambio de calor por soplado y someterse a reacciones químicas adicionales. El uso de polímeros tales como resinas fenólicas para la matriz se aprovecha de su naturaleza endotérmica degradación, absorbiendo con ello energía, y que sirve como un aglutinante para los otros componentes. El segundo fenómeno transformaciónes la ablación de la capa de carbón de leña, compuesta de la resina carbonizada y las fibras de carbono restantes. Esto se promueve por las reacciones químicas heterogéneas, de cambio de fase y la erosión mecánica, tales como espalación, en conjunto conduce a la recesión de la material.

A pesar de los datos disponibles de vuelo en el comportamiento de los materiales durante las misiones anteriores, y los esfuerzos en el modelado de material de ^13,14, la predicción del flujo de calor a la nave espacial sigue siendo un problema crítico. Las pruebas en tierra en túneles de viento de plasma es actualmente la única opción asequible para la calificación del material de protección térmica. Además, se proponen nuevos modelos de respuesta material de múltiples escala con el fin de tener en cuenta la micro-estructura porosa de la nueva clase de materiales ^15,16. Esos modelos requieren gran cantidad de datos experimentales para su desarrollo y validación.

Las instalaciones que utilicen para la caracterización de materiales son los más comúnmente arco calienta ^{17 <}/ sup> ^{- 20} o inducción acoplado ^21,22 antorchas, que proporcionan entalpías de la gasolina con aire como gas de prueba, ideal para la simulación de la reentrada atmosférica. El 1,2 MW subsónica plasma de acoplamiento inductivo (ICP) de la antorcha de la instalación en el Plasmatron von Karman Institute (VKI) es capaz de reproducir el entorno aerotermodinámicas de entrada en la atmósfera en la capa límite punto de estancamiento de un objeto de prueba para un amplio rango de presiones y flujos de calor ^{23 - 25.} Un extenso procedimiento de reconstrucción numérica ofrece una caracterización detallada de la capa límite y la extrapolación de los datos de prueba de suelo a las condiciones de vuelo de reingreso real basado en la simulación local de Transferencia de Calor (LHTS) Concepto ^26,27.

Se presenta un procedimiento para la caracterización de materiales en un precursor de fibra de carbono poroso en un entorno bien caracterizado representante gas de plasma de vuelo de reingreso. La corriente libre de plasma characterización no es parte de este protocolo, pero se puede encontrar en otro lugar ^28. Un montaje experimental completo de las técnicas invasivas y no invasivas se integró para el análisis in situ del material expuesto al flujo de plasma caliente. Los resultados de estos experimentos de ablación ya fueron presentados y discutidos ampliamente en otra referencia ^28. Este protocolo está destinado a proporcionar información detallada sobre las técnicas experimentales, su instalación en la instalación, y los procedimientos para el análisis de datos. público objetivo de esta publicación son múltiples: por una parte, esta publicación tiene por objeto proporcionar una mejor comprensión de los métodos y procedimientos experimentales para mejorar la comprensión de las características de la instalación para los desarrolladores de código materiales e ingenieros de materiales de protección térmica. Por otro lado, los experimentadores de laboratorios con instalaciones similares se tratan para la reproducción de datos y la comparación, ya que amplíen la base de datos de Ablative respuesta material a un flujo de calor y presión rango más amplio.

Protocolo

1. Facilidad para la Preparación

1. Definir la sonda y el portamuestras asignación basada en las especificaciones de la disponibilidad y de las instalaciones (3 portasondas en este trabajo) para obtener mejores vistas de la muestra de ensayo de fuera de la instalación para las mediciones ópticas durante el experimento.
2. Si se utiliza un material de pirólisis, colocar la muestra en un ambiente refrigerado (T <200 ° C) antes de iniciar la prueba para evitar la degradación temprana y desgasificación.
3. Utilice titulares de sonda disponibles para las mediciones de flujo de calor y mediciones de la presión del flujo de plasma, detalles sobre el flujo de calor y las mediciones de presión de Pitot en la instalación Plasmatron se pueden encontrar en la referencia ^24.

Configuración 2. Técnicas de Medición

1. Creación y alineación espectrómetro de emisión
   1. Identificar el espectrómetro deseada en función de los objetivos de la prueba y el aparato disponible: Posibles configuraciones consisten en varios spe pequeña, pero amplioespectrómetros Ctral estándar para las mediciones de punto, o espectrógrafos de alta resolución conectados a una matriz 2D CCD permitiendo mediciones resolución espacial (por ejemplo a lo largo de la línea central o el radio del chorro de plasma delante de las muestras de ensayo).
   2. Dependiendo de la configuración del espectrómetro elegido, determinar el aumento que será requerida y elegir la lente adecuada como se indica a continuación:
      1. Observar tres ubicaciones dentro de 4 mm (espesor esperado de la capa límite) delante de la muestra de ensayo por los espectrómetros, por lo tanto, incrementos de 2 mm. Esto se traduce en un aumento de m = 3 para el sistema óptico debido a la distancia mínima entre cada una de las fibras se limita a 6 mm por el revestimiento de la fibra (4 mm a 12 mm produciendo m = 3).
      2. Determinar la lente de distancia focal requerida por el aumento y la ecuación de la lente delgada:
         m = s _i / s _O, con s _i s _{o que era el que las distancias de la lente a la imagen y al objeto, respectivamente; 1 / s o + 1 / s i = 1 / f, con f es la longitud focal de la lente.
         Nota: En este protocolo: s i = m x s o = 3 x 1.000 mm = 3,000 mm, resultando en f = 750 mm.}
      3. Use los espejos si la distancia entre la lente y el objeto es excesivamente grande (aquí 3.000 mm).
   3. Retire revestimiento de las fibras ópticas con el fin de llevarlos tan cerca como sea posible y diseñar un sistema de montaje conveniente. Por ejemplo, utilizar un simple montaje de encaje a presión con las fibras tumbado junto a la otra.
   4. Adaptar el sistema óptico (que consiste en lentes, espejos, termina la fibra óptica) utilizando un láser de línea vertical y horizontal: Trae todos los componentes a la misma altura (como muestra de ensayo) y alinear la lente perpendicular a la línea de estancamiento de la muestra (región en el front de la nariz de la muestra en el eje de la muestra).
   5. Enfoque la trayectoria óptica mediante la colocación de la lente a una distancia s _o de la muestra de ensayo y la fibra óptica termina a la distancia s _i de la lente. Iluminar el punto de muestra estancamiento con una lámpara y la posición de la fibra termina en el lugar de la mejor imagen enfocada.
      Nota: La creación de la imagen de una lámpara de mercurio de calibración del estilo del lápiz colocado delante de la muestra de prueba puede ayudar: conecte un espectrómetro a una fibra óptica y coloque el extremo de la fibra móvil donde se produce la emisión de mercurio más fuerte.
   6. Una vez que el sistema de lentes de fibra se alinea, enviar un punto de láser a través de los extremos de las fibras (lado espectrómetro) y observar el láser enfocado en el lado de la muestra con una hoja de papel blanco para confirmar la posición correcta y de enfoque delante de la muestra de ensayo (antes de la cada prueba).
   7. Prevenir cualquier emisión excepto que desde el punto focal de entrar en la fibra óptica termina enel cierre de la trayectoria óptica con cartón negro. Verificar en forma cruzada con un rayo láser que ninguna luz excepto que se enfoca con la lente y reflejada por los espejos alcanza la fibra termina dentro del sistema cerrado. Para ello, envía un rayo láser a través de las fibras ópticas (lado del espectrómetro) y compruebe que no haya luz emitida por el extremo de la fibra es capaz de alcanzar el objetivo directamente.
2. La cámara de alta velocidad (HSC)
   1. Utilice una cámara de alta velocidad para la observación de la superficie si está disponible para permitir tiempos de exposición cortos para las imágenes de la ONU-saturada de la superficie caliente, la ablación.
   2. Observar la muestra de ensayo con el HSC perpendicular a la superficie de la muestra. Utilice la muestra - eje sistema de lentes para la alineación horizontal y vertical de la óptica de la cámara. Asegúrese de que el centro del campo de visión de la HSC coincide con el centro de la lente y el punto de muestreo estancamiento.
   3. Sincronizar HSC y espectrómetros de emisión con un generador de retardo digital (DDG). Desencadenar el HSC grabación con unasolo pico de tensión desde el DDG y el gatillo cada grabación espectro con la frecuencia deseada (2 Hz) durante los experimentos (sección 3).
3. radiometría
   1. Use un pirómetro de dos colores para la observación de la temperatura de la superficie en combinación con una ventana de cuarzo en la cámara de prueba.
      Nota: Si se espera que las temperaturas objetivo muy altas, por encima del rango de medición del dispositivo, tenga en cuenta la disminución de la luminosidad medible con un filtro o ventana apropiada de la transmitancia inferior.

3. Prueba Experimental

1. Tomar fotografías con una cámara réflex digital convencional, medir las dimensiones (utilizando una regla de calibre) y el peso de la muestra de ensayo virgen antes de la instalación en la cámara de prueba.
2. Configuración de software HSC:
   1. Establecer el tiempo de exposición alta (90 ms) para alinear y centrar el HSC antes del experimento con la muestra de ensayo en su lugar y tomar una imagen de prueba previa (post-disparo = 1).
   2. Cambiotiempo de exposición para el experimento (2-10 microsegundos), y ajuste posterior al disparo hasta el máximo (para almacenar todos los marcos), establecer la velocidad de grabación correcto (fps) para cubrir el experimento completo (aquí 30-90 segundos a 100 fps).
   3. Establecer número f inicial de f / 16.
3. Ajuste el DDG a la tasa de repetición deseada a la cual espectros será registrado por los espectrómetros (aquí: 2 Hz). La primera impulso de disparo se iniciará la adquisición HSC.
4. Configurar el software de adquisición de espectrómetro (tiempo de integración τ _exp: dependiendo de la intensidad de emisión, aquí: 20-150 ms, adaptar durante el experimento, si es necesario, Media = 1).
   1. Asegúrese de que el sistema óptico sigue en la posición correcta antes del experimento con la muestra en su lugar (ver paso 2.1.6).
   2. Tomar imagen de fondo _BG S con cada espectrómetro y guardarlo.
   3. Cambiar el gatillo de 'software externo ", según el software (por ejemplo, SpectraSuite) (otra OptiLos complementos son: 'externa', y 'sincronizar', con diferentes propósitos).
   4. Guarde cada espectro al recibir un impulso de disparo.
5. Instalar una cámara de alta definición (HD) en cualquier acceso óptico si se desea.
6. Las muestras se introducirán en el sistema de protección y vacío de la cámara de prueba con un grupo de tres bombas de vacío de paletas rotativas y una bomba de raíces.
7. Comience la instalación de plasma y llevarlo a la condición de prueba deseado en términos de flujo de calor y presión mediante el ajuste de la entrada de energía eléctrica y las bombas de vacío. Utilice la sonda de flujo de calor y la sonda Pitot (paso 1.3) para observar las condiciones alcanzadas (1 MW / m ² y 3 MW / ^m2 a 15 hPa y 200 hPa).
8. Iniciar la grabación de HD-cámara y pirómetros.
9. Tome un espectro de libre flujo con todos los espectrómetros disponibles (para la comparación de calibración), entonces menor tiempo de integración para evitar la saturación (de 200 ms a 50 ms).
10. Disparador de HSC y espectrómetros través de DDG (consulte el paso 3.2 para la configuración) pulsando la tecla 'trig' y establecer el modo de "externo" a la "interna".
11. Se inyecta la muestra de ensayo en el flujo de plasma. Aquí, un mecanismo neumático se utiliza para inyectar la muestra.
12. Ajustar el tiempo de integración de los espectrómetros si es necesario para evitar la saturación (a ser posible, cualquier cambio de configuración de la instalación debe ahora ser evitado).
13. Ajuste abertura de HSC si es necesario para evitar la saturación del sensor.
14. Retirar la muestra de ensayo después de la hora de prueba deseado (30 seg o 90 seg) en el sistema de protección de la muestra y cerrar el flujo de plasma.
15. Deja de DDG y la adquisición del espectrómetro, guardar imágenes de HSC, y detener la adquisición pirómetro.
    Nota: Deje pirómetro de ejecución si un material con alta capacidad térmica se prueba para monitorear fase fría-off (no es necesario para la preforma CBCF).
16. Enviar punto de láser a través de extremos de las fibras ópticas (laterales) y observar espectrómetro de enfoque de láser con HSC, guardar esta imagen para marcar la posición del espectrómetro.Repita este paso con cada fibra / espectrómetro óptico.
    ATENCIÓN: Asegúrese de láser no es demasiado fuerte como para dañar la matriz CCD de la cámara. Se prefiere un dispositivo de descarga. Alternativamente, una imagen de la señalador láser en una hoja de papel frente a la muestra sometida a prueba puede ser tomada.
17. Colocar un tablero de ajedrez en la posición de la imagen de registro muestra de ensayo y con HSC para la calibración.
18. Retire la muestra de ensayo (por ejemplo, por la expulsión hidráulico), toma de peso, tomar fotografías, y almacenar en el almacenamiento de muestras para proteger la capa de carbón frágil compuesto de fibras oxidadas (no toque la superficie de la muestra frontal).

4. La calibración del espectrómetro

1. calibración espectral
   1. Colocar una lámpara de calibración espectral en el punto focal de la lente (por ejemplo, una lámpara de mercurio de estilo de lápiz) para determinar la calibración de longitud de onda y la anchura-media-máxima completo (FWHM) del sistema óptico, los detalles sobre los pasos se pueden encontrar en el Literatura ^29.
2. La intensidad de calibración
   1. Realizar una calibración de intensidad de cada sistema óptico que consiste en el mecanismo de recogida de luz (objetivo) y las eficiencias del espectrómetro en W / ^(m2 · sr · nm) entre 350 nm y 900 nm. Para ello, mediante la colocación de una lámpara de tungsteno-cinta (OSRAM WI 17G) en el centro de cada una óptica de recogida dentro de la cámara de prueba. Registrar el espectro S _cal de la lámpara de _{calibración, exp} y obtener el factor de calibración C por:
      C = S _{cal, th} / (S _{cal, exp} - S _{bg, cal)} x τ _cal,
      con la respuesta espectral teórica de la lámpara de calibración (proporcionado por el fabricante) S _{cal, th,} la señal medida de la calibración de la lámpara S _{cal, exp,} el fondo S _{bg, cal,} y el tiempo de integración durante la medición de calibración τ _cal </ Em>.

5. Procesamiento de Datos

1. tasa superficie de la recesión y el espectrómetro de ubicación de sondeo (s):
   1. Observar la inyección de la muestra y tiempos de eyección del archivo de vídeo HSC para la estimación del tiempo de prueba correcto.
   2. Observe posición de píxel del punto de estancamiento muestra de prueba a la inyección del archivo de vídeo HSC.
   3. Calibrar ampliación HSC exportando imagen tomada en el paso 3.17 (por ejemplo, .tiff formato) y contar los píxeles en la región de medición que abarca múltiples en damero. Calcular los píxeles de correlación: mm (obtener una caracterización más detallada de los parámetros de la cámara intrínsecos y extrínsecos utilizando la caja de herramientas de calibración de la cámara en MATLAB si se desea).
   4. Exportar la imagen (s) tomada en el paso 3.16 (por ejemplo, .tiff formato) y encontrar los píxeles del espectrómetro de sondeo ubicación (s) como puntos brillantes en la imagen, lo que indica x- y posición y.
   5. Exportación de imágenes HSC (por ejemplo, Multitiff-formato) y llevar a cabo la detección de bordes (por ejemplo, el uso de Matlab función de construir-en el "borde") para definir la ubicación del punto de estancamiento en cada paso de tiempo i (x _i ey _i).
   6. Restar la posición de la superficie (etapa 5.1.5) de la posición del espectrómetro de sondeo ubicación (s) (etapa 5.1.4) para cada paso de tiempo para obtener sus distancias d (t) de la superficie.
2. procesamiento de los espectros de emisión (todo el post-procesamiento puede por ejemplo llevarse a cabo dentro de Matlab).
   1. Exportar todos los archivos grabados espectro (longitud de onda vs intensidad) y calibrar la respuesta de intensidad de cada espectro registrado por:
      S _{exp, cal} = (S _exp - S _BG) / τ _exp x C,
      con el obtenido experimentalmente _exp espectro S, el archivo de fondo S _bg (etapa 3.4.2), el tiempo de integración experimental64; _exp y el factor de calibración C determina durante la etapa 4.2.1.
   2. Si se utilizan varios espectrómetros, evaluar la validez del coeficiente de calibración C usando los espectros Freestream tomadas durante el paso 3.9. Trazar todos los espectros de libre flujo calibrada juntos; sus respuestas deben ser casi idénticos porque los volúmenes de recogida de espectrómetro en el flujo de plasma son muy cerca uno del otro.
   3. Abra el archivo que contiene el vector de longitud de onda de los espectros de calibrado (por ejemplo, haga doble clic en el archivo .mat en MATLAB) e identificar los índices de fila correspondientes a longitudes de onda λ ₁ = 370 nm y λ ₂ = 390 nm (o bien, utilizar "Encontrar "comando de Matlab).
      Nota: Para pirolizar ablators fenol originaron especies están también disponibles, tales como C _2, CH, H, NH, OH.
   4. Integrar la señal de emisión de interés (en este caso CN emisión violeta, 370-390 nm) entre los dos indices (lambda ₁ y λ ₂₎ de la etapa 5.2.3 para cada paso de tiempo (I _{lambda 1- λ 2} (t)).
   5. Parcela con software de elección la emisión espectralmente integrado (I _{lambda 1- λ 2} (t)) de cada espectrómetro (etapa 5.2.4) como una función de las distancias de la superficie del espectrómetro (etapa 5.1.6) (Figura 2) ( por ejemplo, la trama (d (:, 1: 3), I (:, 1: 3), 'x')).
   6. Para una mejor interpretación de los resultados, realice un ajuste lineal de los datos y representar los resultados (por ejemplo, con el comando de MATLAB polyfit:
      [P, ErrorEst] = polyfit (d (:, 1: 3), I (:, 1: 3,9);
      [Encajar, delta] = polyval (p, d (:, 1: 3), ErrorEst); plot (d, ajuste))
      Nota: Dependiendo de la localización y resolución de los espectros grabada, la temperatura de los estados excitados de moléculas puede ser determinado. Utilice una simultánea de radiaciónación herramienta para encajar espectros numérico a espectros experimentales de la violeta CN y sistemas de cisne C _2. Varias herramientas en línea incluyen herramientas de adaptación espectral para la obtención de traslación, rotación, vibración y temperaturas electrónicas ^30.

6. Post-prueba de inspección de la muestra

1. Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) para estudiar las fibras de carbono y la degradación de la capa de carbón
   Nota: Debido a su alta conductividad eléctrica, ningún tratamiento adicional es necesario en el caso de las muestras de carbono totalmente calcinados. La carga y la distorsión de las imágenes se producirá si resina fenólica virgen está presente dentro de la muestra de ensayo.
   1. Si es posible, colocar la muestra de ensayo completo en la cámara de vacío del dispositivo de SEM para examinar la capa carbonizada evitando cualquier destrucción de la superficie.
      Nota: Una descripción detallada de SEM y Microanálisis de rayos X aplicada a los materiales compuestos se dan en la literatura ³¹ y no se incluye en esta protocolo.
   2. Utilice una virgen (no probado) como muestra de material de referencia para estudiar las dimensiones de la fibra de carbono:
      1. Seleccione una sola fibra, así observables con el sistema SEM.
      2. Estimar el espesor de fibra de carbono y la longitud de la fibra virgen con las herramientas proporcionadas por el software del sistema SEM de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Por ejemplo, buscar en la barra de herramientas de "medición" y seleccione "Regla", a continuación, toque los puntos de inicio y final del objeto de destino (por ejemplo, los puntos de inicio y fin de una sola fibra).
         Nota: Esto produce un segmento de línea que une y se muestra la distancia. Sucesivamente realizar esta operación según sea necesario.
   3. Identificar los mecanismos de degradación de la fibra en la muestra analizada, por ejemplo, una forma de aguja, sugiere una difusión limitada régimen de ablación de oxígeno ^28, mientras que las picaduras de las fibras y ataques locales podría ser debido a un régimen controlado de reacción y / o local de acticinco sitios debido a las impurezas del material.
   4. Cortar el material quebradizo utilizando un bisturí. Investigar la degradación en profundidad y estimar la profundidad en la que las fibras se adelgazan comparando el espesor de las fibras de ablación al espesor de fibra virgen (etapa 6.1.2.2).
   5. Detectar posibles la formación de hollín y la deposición de carbono en la superficie en ablators pirolizar, esto se puede mejorar si la muestra fue probado en una atmósfera pobre en oxígeno (por ejemplo, nitrógeno o argón).
   6. Utilizar el análisis de rayos X de energía dispersiva (EDX) ³¹ junto con el SEM para detectar e identificar impurezas del material que pueda conducir a una mayor reactividad (por ejemplo, calcio y potasio).

Resultados

El material a granel abiertamente disponible era una preforma de fibra de carbono unido a carbono altamente poroso (CBCF), que consiste en un aislamiento de fibra corta procedente de rayón (fibra de celulosa hecha a partir de celulosa purificada). Las vírgenes, fibras de carbono discontinuas picadas están interconectados en una matriz producida por la carbonización de la resina fenólica. Durante este proceso las fibras queden orientados, y la microestructura y las propiedades son anisotrópicas. El material es luego tratada al vacío a temperaturas por encima de 2300 K para asegurar su estabilidad a la temperatura y la ausencia de desgasificación. El material se mecaniza en la casa a las muestras de ensayo semiesféricas (SA) de radio de 25 mm con 50 mm de longitud. Las muestras tienen una densidad inicial de aproximadamente 180 kg / m ³ con una porosidad inicial de 90%.

La instalación VKI Plasmatron se ha utilizado para todos los experimentos para la reproducción de la aero-thermodynamic entorno de los flujos de plasma de reingreso, la creación de una alta entalpía, altamente disociado flujo de gas subsónico. El gas se calienta por inducción a través de una bobina, creando un flujo de plasma de alta pureza. Una visión general de la cámara de ensayo y un esquema de la instrumentación experimental para mediciones de ablación in situ se puede encontrar en la Fig. 1 (a) y 1 (b). Condiciones de prueba experimentales y los resultados generales, tales como la tasa de recesión promedio obtenido a partir de imágenes de HSC y la pérdida de masa se ​​enumeran en la Tabla 1. Se utilizó un pirómetro de dos colores, empleando una amplia (0,75 a 1,1 micras) y estrecho (0,95 a 1,1 micras) banda espectral para la determinación de la temperatura en la velocidad de adquisición de 1 Hz (1,300-3,300 K). El uso de dos bandas de longitud de onda estrecha y bajo el supuesto de una emisividad de ser independiente de la longitud de onda, la temperatura de la superficie puede ser estimada sin conocimiento de su emisividad. El pirómetro se señaló y se centró en el área de estancamiento de los samplia a través de una ventana de cuarzo de 1 cm de espesor, en un ángulo de 35 ° con respecto a la línea de estancamiento. El instrumento fue calibrado hasta 3300 K por una fuente de cuerpo negro.

El retroceso de la superficie se midió por el HSC con una resolución de 0,2 mm. Es evidente que las mediciones de recesión de reglas pinza generalmente dieron lugar a valores más grandes que las realizadas por formación de imágenes HSC, con una diferencia en recesión total entre los dos métodos que van ,45-,9 mm. La mayor incertidumbre para esta medida fue introducida por la compresión de la capa carbonizada frágiles con la regla de la pinza. las tasas de recesión en el aire variaron entre 44,6 y 58,4 m / seg. Además, es evidente que las tasas de recesión determinados-HSC en plasma de aire no difieren mucho, probablemente debido a un régimen de ablación controlado por difusión. En este régimen, la temperatura de la superficie es lo suficientemente alta como para causar el consumo completo del oxígeno disponible en la superficie, y Consequently, la ablación se limita por la difusión de oxígeno a través de la capa límite ^32,33. Por el contrario, en un entorno de reacción de oxidación controlada, el oxígeno se difunde más rápido a través de una capa límite de lo que se consume en la superficie y de ablación aumenta con la temperatura de la superficie. Las tasas de recesión del material CBCF en ambientes de alta entalpía también son reportados por MacDonald et al. (56 m / seg) ²² y Löhle et al. (50 m / seg) ^34. Esos valores se encuentran entre nuestras mediciones, a pesar de MacDonald et al. utilizado una forma de muestra de prueba cilíndrico y Löhle et al. una muestra de prueba incorporado en una sonda enfriada con agua.

Tres espectrómetros de baja resolución se utilizaron para la observación de la fase de gas. La ventaja de este instrumento es una exploración rápida de una amplia gama espectral (200 - 1000 nm) que permite la detección de múltiples moléculas y átomos, presente en Ablatanálisis de iones.

Intensidades de emisión integrada NC, trazan sobre la distancia desde la superficie muestran la ablación de muy buen acuerdo con respecto a la otra (Fig. 2). Los datos están etiquetados de acuerdo a sus respectivas posiciones de la superficie de la muestra con "cerca", "medio" y "lejos". Los tres espectrómetros miden la misma intensidad de emisión violeta CN vez que la luz del camino óptico fijo recogido de la misma distancia en frente de la superficie. Las intensidades integradas de los tres espectrómetros casi coinciden 3,4 mm antes de la superficie de ablación. Ambos casos demuestran que la emisión violeta CN registrado alcanzó su punto máximo justo en frente de la muestra de ensayo, antes de disminuir a través de la capa límite. De estos resultados se deduce que el material de quemado en el aire durante todo el tiempo de la prueba era muy estable, y que la señal de emisión registrado caído alrededor de 90% dentro de 5 mm frontal de la superficie. violeta CNespectros experimentales se utilizaron para la comparación con los espectros simulado con el fin de obtener las temperaturas del gas. Los espectros sintéticos se obtuvieron utilizando SPECAIR 2.2, asumiendo una distribución de Boltzmann de niveles excitados y de los mínimos cuadrados se aplicó el procedimiento apropiado para estimar las temperaturas de traslación-rotación _rot-T ​​y electrónicos vibracionales temperaturas T _VIB (Fig. 3). Dos condiciones, a baja (a) y la presión (b) de altura se presentan, con los espectros tomada cerca de la pared en la capa límite. Las temperaturas estimadas produjeron una alta desviación de equilibrio térmico a baja presión (Fig. 3 (a)). El mismo análisis se realizó para varias distancias de la superficie, que ilustra mejor la desviación de equilibrio térmico cerca de la pared a baja presión (Fig. 4 (a), 15 hPa), equilibrando a través de la capa límite. Las temperaturas fueron recuperados en el orden de 8200 K para T _rOT y 21.000 K para T _vib cerca de la pared, con T _vib decreciente hacia 8.200 K a través de la capa límite. Esto está en contraste con la condición de equilibrio a lo largo de la capa límite a una presión más alta (Fig. 4 (b), 200 hPa). Los límites de temperatura se basan en una incertidumbre de 10% en la intensidad de emisión espectrómetro, lo que permite una variación teórica del espectro dentro de los límites establecidos para el procedimiento de ajuste.

A baja presión, transferencia de excitación entre las moléculas se reduce debido a un menor número de colisiones, lo que puede explicar el efecto equilibrante hacia el borde de la capa límite. Suponemos una fuerte influencia de nitrógeno molecular en entalpías plasmáticas bajas en la producción de CN, seguido de la excitación vibratoria de CN. adsorción disociativa de nitrógeno a alta vibratoriamente excitado se asume para crear sitios reactivos en la superficie que conducen a la producción de CN. Bouberty Vervisch describir este proceso en un plasma de nitrógeno / dióxido de carbono a baja presión ^35. Este proceso puede crear una agrupación de átomos de nitrógeno en la superficie, con reacciones exotérmicas que conducen a un exceso de energía que se convierten en la excitación de rotación y de vibración de CN.

Las micrografías mostraron que la oxidación de carbono en el plasma de aire dio lugar a una forma de carámbano de las fibras de ablación con una profundidad oxidación de alrededor de 0,2 mm (Fig. 5 (a)). Este tipo de conformación carámbano debido a la ablación se informó ampliamente en la literatura para materiales compuestos carbono-carbono ^{36 - 38.} La forma carámbano (ángulo de apertura) depende de la competencia de reacción-difusión en la superficie del material poroso, y por lo tanto, varía con la difusión de oxígeno. Esta longitud se supone que corresponden a la profundidad media de la difusión de oxígeno. La forma de carámbano confirma, además, la ablación controlada por difusión. En contraste, la reacción deablación limitada sería permitir que el oxígeno del flotador en la estructura de la fibra más profunda, produciendo picaduras local de las fibras de carbono.

Se observó la formación de chispas brillante durante algunas pruebas de ablación (Fig. 5 (b)), que podrían ser causados ​​por aglomeraciones de fibras calientes se separe de la superficie. La ablación en el plasma de nitrógeno dio lugar a fibras altamente degradados a lo largo de su superficie, lo que llevó a una recesión lenta del material por nitruración (Fig. 5 (c)). Como la reactividad de carbono a nitrógeno es mucho menor que para el oxígeno, el nitrógeno es capaz de difundirse más profundamente en el material, lo que lleva a la degradación a lo largo de toda la fibra.

Figura 1. Plasmatron y resumen configuración experimental. (A) Descripción general del cámara de prueba VKI Plasmatron indicando muestra de prueba fuera tl sistema de retención, sondas de flujo de calor y presión, y accesos ópticos para radiómetros, HSC, y la óptica del espectrómetro. (B) Esquema del montaje experimental. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Tabla 1. plasmatrón condiciones de prueba y los resultados experimentales de muestras de preformas de carbono. De referencia del caso de prueba, prueba de gas, la presión estática p _s, dinámico presión p _d, generador de energía P, con una media pared fría flujo de calor q _cw, prueba de muestra exposición de tiempo τ, significará temperatura de la superficie T _s, velocidad de recesión r / τ, y la tasa de pérdida m / τ masa.

Figura 2. espacial CN emisión violeta en la capa límite perfiles de emisión registrados por tres espectrómetros adyacentes durante la ablación preforma en el aire coinciden bien cuando los caminos ópticos fijos estaban recogiendo la luz desde la misma distancia en frente de la superficie de ablación:. Material estable de quemado, y reactiva de la capa límite de tamaño ~ 5 mm de la superficie frontal (condición A1a). Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 3. temperaturas CN violeta estimados a partir de método de ajuste espectral. método de los mínimos cuadrados para el mejor ajuste de los espectros CN violeta computarizada con SPECAIR 2.2, siempre que tempe-traslacional y rotacional vibracional-electrónicaturas T y T _{pudrición VIB:} (a) Condición A1a: T = _rot 8.240 K ± 400 K, T _vib = 21.600 ± 1.700 K K, T _LTE = 12.600 ± 500 K K (simulación de equilibrio T _LTE indicado para comparación); (B) Estado A1a: T = _rot 6.880 K ± 200 K, T _vib = 7,120 K ± 180 K. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 4. NC perfiles de temperatura de color violeta en la capa límite. Traslacional sometidos a la rotación y las temperaturas _T-rot vibración electrónica y T _vib desde simulado, equipados CN espectros violetacalcula con una herramienta de simulación de radiación en cuatro distancias de la superficie de ablación sugieren desviación de una condición de equilibrio térmico cerca de la pared a una baja presión de 15 hPa (a), pero presente equilibrio a lo largo de la capa límite en 200 hPa (b). Los límites de temperatura [K] se basaron en una incertidumbre de 10% en la intensidad de emisión espectrómetro, lo que permite una variación teórica del espectro dentro de los límites establecidos para el procedimiento de ajuste. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 5. Micrografías electrónicos de barrido después de la ablación de aire (a), incluyendo in situ fotografía (b) y micrografías después de la ablación de nitrógeno (c). (A) Pon micrografías con aire tomada en la ablaciónsuperficie frontal cerca del estancamiento punto de adelgazamiento actual de fibras de carbono debido a la oxidación de la punta de la fibra, lo que lleva a la forma de carámbano, la profundidad de la difusión de oxígeno está cerca de 200 micras (ablación de difusión limitada); (B) Fotografía tomada durante la prueba de la ablación de una muestra de prueba cilíndrica (tiempo de exposición: 1/200 seg) ilustra la formación de chispas brillantes; Se observó (c) la corrosión fuerte en nitrógeno a lo largo de toda la longitud de fibra. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Discusión

Este protocolo describe los procedimientos para la caracterización de materiales de reaccionar materiales de protección térmica en los flujos de alta entalpía y presenta resultados de las muestras obtenidas de forma no pirólisis, la ablación de fibra de carbono unido a carbono precursor (CBCF). El material CBCF es muy similar al precursor rígido para ablators carbono-fenólico de baja densidad tales como PICA y Asterm, que son los objetivos finales de las técnicas presentadas. Las principales ventajas del material CBCF son su bajo precio y la disponibilidad abierta, ya que no se limita a los certificados de exportación de control. Fue elegido para la presentación del enfoque de los autores como de otras instituciones de investigación pueden obtener fácilmente el material en bruto CBCF. Con esta publicación, los autores contemplan la definición de un procedimiento estándar relativamente sencilla, lo que facilita la comparación con otros laboratorios.

Las técnicas básicas son un método no invasivo para el seguimiento de la recesión de material y de sondeo de tque la química en la capa límite reactiva mediante espectroscopia de emisión. La aplicación de imágenes de alta velocidad es una técnica sencilla, pero la atención tiene que ser tomado con la alineación del sistema de cámara y el resplandor superficie esperado. Un corto tiempo de exposición en el orden de unos pocos microsegundos ayuda a evitar la saturación del sensor de la cámara.

Algunas técnicas fotogramétricas para material antidesgaste recesión son reportados en la literatura, por ejemplo por Löhle et al. ^34. Son superiores a nuestra técnica debido a la formación de imágenes de toda la superficie de ablación en una resolución más alta. Los autores afirman una resolución de 21 micras, que es casi un orden de magnitud mayor que la de la técnica presentada en nuestro trabajo. Sin embargo, la instalación de la fotogramétrico configuración, calibración, y post-procesamiento son mucho tiempo (los autores informan 1día / prueba), y se requieren dos puertos ópticos si dos cámaras independientes tienen que ser utilizados. campañas de pruebas que requieren un alto número de muestras de ensayo hacen de esta aplicación muy costoso. La técnica presentada en este protocolo es fácil de configurar y post-procesamiento se puede hacer con herramientas numéricas existentes. Nuestra técnica se reunió el objetivo objetivo de seguir el retroceso de la superficie in situ. La precisión de nuestra técnica se podría aumentar aún más con una resolución de la cámara superior o mayor longitud focal del sistema óptico. Sin embargo, si el análisis de materiales requiere una alta resolución espacial de los detalles de la superficie, se sugiere el empleo de técnicas de fotogrametría.

El cuidado tiene que ser tomado con la alineación y calibración del sistema óptico para la espectroscopia de emisión óptica (OES). Esta técnica se limita a las mediciones de línea de vista y el sondaje está restringido a los átomos excitados electrónicamente y moléculas. Sin embargo, su simplicidad y alto retorno de la inversión todavía gobierna sobre las técnicas más elaboradas, tales como, por ejemplo, fluorescencia inducida por láser espectroscopía (LIF), la cual esdifícil llevar a cabo cerca de la superficie durante el análisis de la ablación. Aunque la espectroscopia de LIF con éxito se ha aplicado a la investigación de las poblaciones de especies en estado fundamental en la corriente libre plasma ^39,40, mediciones LIF en la capa límite son relativamente raros. Las mediciones de SiO delante de una muestra de SiC caliente son reportados por Feigl ^41, pero no se han realizado todavía para la ablación de superficies. La superficie del retroceso del material antidesgaste prohíbe largos tiempos de medición en la capa límite. Aparte de esto son sistemas de LIF muy caro debido al elevado número de componentes específicos.

La evolución espacial y temporal de los productos de ablación es de interés para esta publicación, que puede ser relativamente lleva a cabo simplemente por espectroscopia de emisión. Tres baja resolución, espectrómetros de amplio rango sirvieron para detectar múltiples átomos y moléculas presentes durante las pruebas de la ablación. El banquillo de diagnóstico óptico consistía en una lente colectora, dos espejoss, y una fibra óptica para cada uno de los tres espectrómetros. Era importante para la configuración óptica que ninguna luz, excepto que se enfoca con la lente, llegó a las fibras ópticas.

Si se está estudiando un material de pirólisis, numerosos hidrocarburos se expulsan por el material, que son omnipresentes en llamas de combustión, como por ejemplo hidrógeno (serie de Balmer, H _α y H _β), C ₂ (sistema de cisne), CH, OH, NH ^42. Estos pueden ser detectados con esta configuración. Varios grupos de investigación están aplicando recientemente espectroscopia de emisión para analizar la capa límite reactiva formar materiales escudo térmico ablativo alrededor ^19,22,43,44. MacDonald et al. ²² pruebas de ablación preformados en un plasma acoplado inductivamente. La configuración consistía en un espectrómetro similares de baja resolución con una resolución espectral de 1,16 nm, que es menor que la resolución proporcionada por el espectrómetro utilizado para nuestra configuración. TES sus inicialesforma de T de la muestra fue un cilindro, experimentando un fuerte ablación borde, como se ha demostrado por la temperatura de la superficie creciente durante la prueba. Por lo tanto, la capa estado termoquímico límite probablemente cambió durante el experimento, lo que complica un análisis promediada en el tiempo. La muestra de ensayo semiesférica utilizado para nuestro análisis no experimentó la ablación de punta y mantiene su forma durante los 30 - 90 veces la prueba seg ^45.

Hermann et al. ⁴⁴ proporcionar los primeros resultados en el acoplamiento de ablación por radiación en una instalación arcjet magnetoplasmadynamic que solicitan la espectroscopia de emisión. Esto es de gran interés para la comunidad científica, ya que no ha habido mucha investigación de larga duración instalaciones de pruebas en tierra sobre este tema. Desafortunadamente, se informa de ningún comportamiento temporal de la emisión en frente del material de pirólisis. Su espectro en el rango de 300-800 nm se concatena con un espectro completo durante el procesamiento posterior de los segmentos de longitud de onda de 120 nm, por changing la longitud de onda central del espectrógrafo utilizado. Por lo tanto, se tomaron varias espectros con el tiempo para cubrir el rango espectral completo. Si el material ablativo, CBCF preforma y Asterm en su caso, experimentó una fuerte comportamiento temporal causado por tanto transitoria de eyección de gas de pirólisis y la superficie de la ablación, esto puede falsificar el espectro promediado temporal.

Una de las ventajas del espectrógrafo presentado en nuestro trabajo es, pues, la amplia gama espectral (200-900 nm) en comparación con hendidura espectrógrafos, que por lo general resulta en un alcance máximo de 120 nm con una resolución más baja. La amplia gama espectral observada con una única adquisición permite la observación de varias especies en la capa límite, como resultado de los procesos de ablación y de pirólisis, como las especies que contienen hidrógeno (OH, NH, CH, H), contribuyentes de carbono (C, CN, C _2), y los contaminantes (Na, Ca, K). Sin embargo, si sólo una única especie de transición es de interés, una alta resolución de hendidura espectrógrafo puede ser aplIED, que permite además la exploración del perfil de emisión radial completo como fue realizado por Hermann et al. ⁴⁴

Las aplicaciones de los datos experimentales son, por ejemplo, la validación de CFD acoplada y códigos de respuesta materiales. Un código de estancamiento línea con condición de contorno de ablación se ha desarrollado recientemente en el VKI para la reproducción del campo de flujo a lo largo del estancamiento línea de cuerpos esféricos en la VKI Plasmatron ^46. Una comparación preliminar de la capa límite de emisión experimental con perfiles simulados se presenta en otro lugar ^45.

El análisis microescala de muestras analizadas era indicativo de diferentes fenómenos de degradación de las fibras de carbono en plasma de aire y nitrógeno. La morfología de las fibras carámbano observado ablación apoya aún más la asunción de ablación controlado por difusión, como fue sugerido por las tasas de recesión casi idénticos a baja presión (15 hPa). Además, la absena vez que la oxidación de material interno argumenta en contra de la entrada y la difusión de los gases calientes de la capa límite en la muestra de ensayo porosa. Tal oxidación interna, como estudió numéricamente por Weng et al. Para PICA ^47, podría dar lugar a una estructura de fibra más débil, haciendo que falla mecánica del material, por ejemplo, en forma de espalación ^48,49. Por lo tanto, sugerimos altamente que un análisis a microescala en general, junto con las pruebas de alta entalpía de materiales porosos de compuesto de carbono para aplicaciones de pantalla térmica. El objetivo final de un análisis de microescala sería la identificación de las reactividades intrínsecas de fibra de carbono. Imágenes con resolución espacial podrían avanzar en dicho análisis, por ejemplo, por micro-tomografía como realizado por Panerai et al. ^50. Un código de material fue desarrollado en la VKI utilizando discretización de Galerkin discontinuo para simular la compleja respuesta térmica a fondo de los materiales compuestos ablativos ⁵¹ .Este código hace uso del nuevo Thorough biblioteca físico-química mutación ^++, que proporciona las propiedades térmicas y de transporte de mezclas de gases, incluyendo el cálculo de la química en fase gaseosa-tasa finita y la química de equilibrio de gas homogénea / heterogénea / gas-sólido ^52. Prevemos comparación de nuestros datos experimentales para el código de respuesta material, que es capaz de representar el estado microescala del medio poroso.

Materiales

Name	Company	Catalog Number	Comments
Carbon-bonded carbon fiber preform	MERSEN (CALCARB)	CBCF 18-2000	sample shape was a hemisphere of 25 mm radius attached to a 25 mm cylinder
UV-VIS-NIR Spectrometer	Ocean Optics	HR4000
Optical fiber	Ocean Optics	QP600-2-SR/BX,	modified fiber cladding for fixation
SpectraSuite	Ocean Optics
Lens, plano-convex	Ocean Optics	LA4745, 750 mm focal length
Two-color pyrometer	Raytek	Marathon Series MR1SC
Digital Delay Generator	Stanford Research Systems	DG535
High-speed camera	Vision Research	Vision Research Phantom 7.1