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Molecular Beam Mass Spectrometry With Tunable Vacuum Ultraviolet (VUV) Synchrotron Radiation

Tunable soft ionization coupled to mass spectroscopy is a powerful method to investigate isolated molecules, complexes and clusters and their spectroscopy ...

Lawrence Berkeley National Laboratory

&#x6211;&#x4EEC;&#x62A5;&#x544A;&#x4E2D;&#x5149;&#x89E3;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x6A21;&#x5F0F;&#x4F9D;&#x8D56;&#x6027;&#x589E;&#x5F3A;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x9996;&#x6B21;&#x5C55;&#x793A;&#x548C;&#x5149;&#x81F4;&#x7535;&#x79BB;&#x7684;&#x4E03;&#x4E2A;&#x539F;&#x5B50;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#xFF0C;&#x7532;&#x80FA; &#xFF08;CH(3)NH(2))&#x3002;&#x57FA;&#x672C;&#x7684; C H &#x62C9;&#x4F38;&#x5E76;&#x901A;&#x8FC7;&#x5176; 243.135 nm &#x7684;&#x5355;&#x5149;&#x5B50;&#x89E3;&#x79BB;&#x6216;&#x53CC;&#x5149;&#x5B50;&#x7535;&#x79BB;&#x524D;&#x53D7;&#x6FC0;&#x62C9;&#x66FC;&#x52B1;&#x78C1; (SRE) &#x7F16;&#x5199;&#x4E86;&#x8272;&#x5F69;&#x6216;&#x7EC4;&#x5408;&#x7684; CH(3) &#x6298;&#x5F2F;&#x3002;&#x5149;&#x89E3;&#x6216;&#x5149;&#x81F4;&#x7535;&#x79BB;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x5206;&#x5B50;&#x662F;&#x901A;&#x8FC7;&#x5B9E;&#x73B0; 10 ns &#x5EF6;&#x8FDF;&#x6216;&#x6682;&#x65F6;&#x91CD;&#x53E0;&#x7684; SRE &#x548C;&#x7D2B;&#x5916;&#x7EBF;&#x8109;&#x51B2;&#xFF0C;&#x5206;&#x522B;&#x3002;&#x5B83;&#x662F;&#x8868;&#x660E;&#x5F2F;&#x66F2;&#x6A21;&#x5F0F;&#x662F;&#x7EF5;&#x5EF6;&#x5728;&#x4FC3;&#x8FDB;&#x5149;&#x89E3;&#x548C;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#xFF0C;&#x56E0;&#x4E3A;&#x7D2B;&#x5916;&#x7EBF;&#x6FC0;&#x53D1;&#x7684;&#x7814;&#x7A76;&#x6DF1;&#x53D7;&#x5927; Franck Condon &#x56E0;&#x7D20;&#x6BD4;&#x66F4;&#x6709;&#x6548;&#x3002;&#x8FD9;&#x79CD;&#x884C;&#x4E3A;&#x63D0;&#x4F9B;&#x4E86;&#x76F8;&#x5BF9;&#x8F83;&#x5927;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x626D;&#x81EA;&#x7531;&#x5EA6;&#xFF0C;&#x6307;&#x793A;&#x8FD9;&#x4E9B;&#x6A21;&#x5F0F;&#x751F;&#x5B58;&#x65F6;&#x95F4;&#x523B;&#x5EA6;&#x76F8;&#x5F53;&#x957F;&#x7684;&#x65F6;&#x95F4;&#x6BD4;&#x5230;&#x76EE;&#x524D;&#x4E3A;&#x6B62;&#x4ECE;&#x4EE5;&#x524D;&#x7684;&#x7814;&#x7A76;&#x63A8;&#x65AD;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x632F;&#x52A8;&#x518D;&#x5206;&#x914D;&#x4E2D;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x6A21;&#x5F0F;&#x4F9D;&#x8D56;&#x7684;&#x660E;&#x786E;&#x8BC1;&#x636E;&#x3002;

&#x5149;&#x89E3;&#x548C;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x4E03;&#x539F;&#x5B50;&#x5206;&#x5B50;&#x4E2D;&#x7684;&#x6A21;&#x5F0F;&#x4F9D;&#x8D56;&#x6027;&#x589E;&#x5F3A;&#x3002;

We report the first experimental demonstration of vibrational mode-dependent enhancement in photodissociation and photoionization of a seven atom molecule, methylamine (CH(3)NH(2)). The fundamental C-H stretches and the overtones or combinations of CH(3) bends were prepared via stimulated Raman excitation (SRE) prior to their 243.135 nm one-photon dissociation or two-photon ionization. The photodissociation or photoionization of the vibrationally excited molecules was achieved via 10 ns delayed or temporally overlapping SRE and UV pulses, respectively. It is shown that bending modes are more effective than stretches in promoting photodissociation and photoionization, since their UV excitation is favored by larger Franck Condon factors. This behavior provides clear evidence for vibrational mode-dependence in a relatively large molecule with a torsional degree of freedom, indicating that these modes survive intramolecular vibrational redistribution on a time scale considerably longer than hitherto inferred from previous studies.

Mode-dependent enhancement of photodissociation and photoionization in a seven atom molecule.

Nous rapportons la premi&egrave;re d&eacute;monstration exp&eacute;rimentale de vibration enhancement mode d&eacute;pendant dans la photodissociation et photoionisation d&#39;une mol&eacute;cule de sept atomes, m&eacute;thylamine (CH(3)NH(2)). Le C-H fondamentaux s&#39;&eacute;tend et les harmoniques ou des combinaisons de virages CH(3) ont &eacute;t&eacute; pr&eacute;par&eacute;s par l&#39;excitation de Raman stimul&eacute;e (SRE) avant leur 243.135 dissociation d&#39;un photon nm ou ionisation biphotonique. La photodissociation ou photoionisation des mol&eacute;cules vibrationnellement excit&eacute;s a &eacute;t&eacute; effectu&eacute;e par le biais de 10 ns retard&eacute;s ou des impulsions SRE et UV dans le temps qui se chevauchent, respectivement. Il est d&eacute;montr&eacute; que les modes de d&eacute;formation sont plus efficaces que s&#39;&eacute;tire dans la promotion de la photodissociation et photoionisation, puisque leur excitation UV est favoris&eacute;e par les plus grands facteurs de Franck Condon. Ce comportement est une preuve manifeste pour le mode de vibration-d&eacute;pendance dans une mol&eacute;cule relativement grande avec un degr&eacute; de libert&eacute; torsion, ce qui indique que ces modes de survivraient une redistribution vibrationnelle intramol&eacute;culaire sur une &eacute;chelle de temps beaucoup plus de temps que jusqu&#39;alors d&eacute;duit des &eacute;tudes ant&eacute;rieures.

Enhancement mode d&eacute;pendant de photodissociation et photoionisation dans une mol&eacute;cule sept atome.

Wir berichten die erste experimentelle Demonstration Schwingungs-Modus-abh&auml;ngige Erweiterung in Photolyse und Photoionization eines sieben Atom-Molek&uuml;ls, Methylamin (CH(3)NH(2)). Erstreckt sich die grundlegende C-H und wurden die Obert&ouml;ne oder Kombinationen von CH(3) Biegungen &uuml;ber stimulierte Raman Erregung (SRE) vor ihrer 243.135 nm ein-Photonen-Dissoziation oder zwei-Photonen-Ionisation bereit. Die Photolyse oder Photoionization der Molek&uuml;le schwingungsm&auml;&szlig;ig aufgeregt wurde &uuml;ber 10 ns verz&ouml;gert oder zeitlich &uuml;berlappende SRE UV H&uuml;lsenfr&uuml;chte, erreicht. Nachgewiesen wird, dass Biegung Modi sind effektiver als Strecken Photolyse und Photoionization, zu f&ouml;rdern, da ihre UV-Anregung von gr&ouml;&szlig;eren Franck-Condon-Faktoren beg&uuml;nstigt wird. Dieses Verhalten stellt klare Beweise f&uuml;r Schwingungs-Modus-Abh&auml;ngigkeit in ein relativ gro&szlig;es Molek&uuml;l mit einer Torsionssteifigkeit Freiheitsgrad, darauf hinweist, dass diese Modi intramolekulare Schwingungs Umverteilung auf einer Zeitskala, die deutlich l&auml;nger als bisher von fr&uuml;heren Studien abgeleitet &uuml;berleben.

Modus-abh&auml;ngige Verst&auml;rkung der Photolyse und Photoionization in einem sieben Atom-Molek&uuml;l.

Riportiamo la prima dimostrazione sperimentale di vibrazionale dipendente dalla modalit&agrave; di valorizzazione in fotolisi e fotoionizzazione di una molecola di sette atomo, metilammina (CH(3)NH(2)). La fondamentale C-H si estende e le sfumature o combinazioni di CH(3) curve sono state preparate tramite eccitazione di Raman stimolato (SRE) prima della loro dissociazione di un fotone 243.135 nm o ionizzazione del due-fotone. La fotolisi o fotoionizzazione delle molecole vibrazionalmente eccitate &egrave; stato raggiunto via 10 ns ritardata o temporalmente sovrapposti impulsi SRE e UV, rispettivamente. &Egrave; dimostrato che modalit&agrave; di flessione sono pi&ugrave; efficaci di tratti nel promuovere la fotolisi e fotoionizzazione, poich&eacute; la loro eccitazione UV &egrave; favorita da grandi fattori di Franck Condon. Questo comportamento fornisce chiare prove modalit&agrave; vibrazionale-dipendenza in una molecola relativamente grande con un grado di libert&agrave; torsionale, che indica che queste modalit&agrave; sopravvivono intramolecolare ridistribuzione vibrazionale su una scala di tempo considerevolmente pi&ugrave; tempo di quanto finora dedotto da studi precedenti.

Dipendente dalla modalit&agrave; di valorizzazione della fotolisi e fotoionizzazione nella molecola sette atomo.

&#x6700;&#x521D;&#x306E;&#x5B9F;&#x9A13;&#x306E;&#x30C7;&#x30E2;&#x30F3;&#x30B9;&#x30C8;&#x30EC;&#x30FC;&#x30B7;&#x30E7;&#x30F3;&#x306E;&#x5149;&#x89E3;&#x96E2;&#x306B;&#x304A;&#x3051;&#x308B;&#x632F;&#x52D5;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x4F9D;&#x5B58;&#x5897;&#x5927; 7 &#x539F;&#x5B50;&#x5206;&#x5B50;&#x3001;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3; (CH(3)NH(2)). &#x306E;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x3092;&#x5831;&#x544A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x57FA;&#x672C;&#x7684;&#x306A; C-H &#x3092;&#x4F38;&#x3070;&#x3059;&#x3057;&#x3001;&#x500D;&#x97F3;&#x3084; CH(3) &#x66F2;&#x304C;&#x308A;&#x306E;&#x7D44;&#x307F;&#x5408;&#x308F;&#x305B;&#x3092;&#x4ECB;&#x3057;&#x3066;&#x8A98;&#x5C0E;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x52B1;&#x8D77; &#xFF08;SRE&#xFF09; &#x306E; 243.135 nm 1 &#x5149;&#x5B50;&#x89E3;&#x96E2;&#x3084;&#x4E8C;&#x5149;&#x5B50;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x306E;&#x524D;&#x306B;&#x6E96;&#x5099;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x5149;&#x89E3;&#x96E2;&#x307E;&#x305F;&#x306F;&#x632F;&#x52D5;&#x52B1;&#x8D77;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x5149;&#x96FB;&#x96E2; 10 ns &#x306E;&#x9045;&#x5EF6;&#x307E;&#x305F;&#x306F;&#x4E00;&#x6642;&#x7684;&#x91CD;&#x306A;&#x308A;&#x5408;&#x3046; SRE &#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x7D2B;&#x5916;&#x30D1;&#x30EB;&#x30B9;&#x7D4C;&#x7531;&#x3067;&#x305D;&#x308C;&#x305E;&#x308C;&#x9054;&#x6210;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x66F2;&#x3052;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x304C;&#x5F7C;&#x3089;&#x7D2B;&#x5916;&#x52B1;&#x8D77;&#x5927;&#x304D;&#x3044;&#x30D5;&#x30E9;&#x30F3;&#x30AF; &#x30FB; &#x30B3;&#x30F3;&#x30C9;&#x30F3;&#x8981;&#x56E0;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x652F;&#x6301;&#x3055;&#x308C;&#x308B;&#x4EE5;&#x6765;&#x306E;&#x5149;&#x89E3;&#x96E2;&#x3068;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x3001;&#x63A8;&#x9032;&#x306E;&#x4F38;&#x5F35;&#x3088;&#x308A;&#x52B9;&#x679C;&#x7684;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x306E;&#x73FE;&#x8C61;&#x306F;&#x3001;&#x306D;&#x3058;&#x308A;&#x81EA;&#x7531;&#x5EA6;&#x3092;&#x6301;&#x3064;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x306E;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x304C;&#x3053;&#x308C;&#x307E;&#x3067;&#x4EE5;&#x524D;&#x306E;&#x7814;&#x7A76;&#x304B;&#x3089;&#x63A8;&#x5B9A;&#x3055;&#x308C;&#x308B;&#x3088;&#x308A;&#x3082;&#x304B;&#x306A;&#x308A;&#x9577;&#x3044;&#x6642;&#x9593;&#x30B9;&#x30B1;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x632F;&#x52D5;&#x518D;&#x914D;&#x5E03;&#x3092;&#x8010;&#x3048;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3059;&#x3001;&#x6BD4;&#x8F03;&#x7684;&#x5927;&#x304D;&#x3044;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x632F;&#x52D5;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x4F9D;&#x5B58;&#x306E;&#x660E;&#x78BA;&#x306A;&#x8A3C;&#x62E0;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x5149;&#x89E3;&#x96E2;&#x3068; 7 &#x3064;&#x306E;&#x539F;&#x5B50;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x306E;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x306B;&#x4F9D;&#x5B58;&#x3059;&#x308B;&#x5F37;&#x5316;&#x3002;

&#xC6B0;&#xB9AC; &#xBCF4;&#xACE0; photodissociation&#xC5D0; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xBAA8;&#xB4DC; &#xC885;&#xC18D; &#xAC15;&#xD654;&#xC758; &#xCCAB; &#xBC88;&#xC9F8; &#xC2E4;&#xD5D8; &#xB370;&#xBAA8;&#xC640; 7 &#xAC1C;&#xC758; &#xC6D0;&#xC790; &#xBD84;&#xC790;, methylamine (CH(3)NH(2)) photoionization. &#xAE30;&#xBCF8;&#xC801;&#xC778; C H &#xBED7;&#xC5B4;&#xC640; &#xC624;&#xBC84; &#xD1A4; &#xB610;&#xB294; CH(3) &#xAD74;&#xC808;&#xC758; &#xC870;&#xD569;&#xC744; 243.135 nm &#xD55C; &#xAD11;&#xC790; &#xBD84;&#xB9AC; &#xB610;&#xB294; &#xB450; &#xAD11;&#xC790; &#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC804;&#xC5D0; &#xC790;&#xADF9;&#xB41C; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC5EC;&#xAE30; (SRE)&#xB97C; &#xD1B5;&#xD574; &#xC900;&#xBE44; &#xD588;&#xB2E4;. Photodissociation &#xB610;&#xB294; photoionization vibrationally &#xD765;&#xBD84;&#xB41C; &#xBD84;&#xC790;&#xC758; 10 ns &#xC9C0;&#xC5F0; &#xB610;&#xB294; temporally &#xACB9;&#xCE58;&#xB294; SRE &#xBC0F; UV &#xD384;&#xC2A4;&#xB97C; &#xD1B5;&#xD574; &#xAC01;&#xAC01; &#xB2EC;&#xC131; &#xD588;&#xB2E4;. &#xBCA4;&#xB529; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xB294; &#xBED7; &#xAE30; &#xB54C;&#xBB38;&#xC5D0; &#xADF8;&#xB4E4;&#xC758; &#xC790;&#xC678;&#xC120; &#xC5EC;&#xAE30; &#xD070; &#xD504;&#xB791;&#xD06C; Condon &#xC694;&#xC778;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC120;&#xD638; photodissociation &#xBC0F; photoionization, &#xD64D;&#xBCF4;&#xC5D0; &#xBCF4;&#xB2E4; &#xB354; &#xD6A8;&#xACFC;&#xC801;&#xC778; &#xAC83;&#xC774; &#xAC19;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774; &#xB3D9;&#xC791;&#xC740; &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; &#xBAA8;&#xB4DC; &#xC774;&#xC804; &#xC5F0;&#xAD6C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC9C0;&#xAE08;&#xAE4C;&#xC9C0; &#xC720;&#xCD94; &#xBCF4;&#xB2E4; &#xAE34; &#xC2DC;&#xAC04; &#xADDC;&#xBAA8;&#xB85C; intramolecular &#xC9C4;&#xB3D9; &#xC7AC;&#xBC30;&#xD3EC; &#xC0B4;&#xC544;&#xB0A8;&#xC744; &#xB098;&#xD0C0;&#xB0B4;&#xB294; &#xBE44;&#xD2C0;&#xB9BC;&#xB3C4; &#xC790;&#xC720;&#xC640; &#xBE44;&#xAD50;&#xC801; &#xD070; &#xBD84;&#xC790;&#xC758; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xBAA8;&#xB4DC;-&#xC758;&#xC874;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xBD84;&#xBA85; &#xD55C; &#xC99D;&#xAC70;&#xB97C; &#xC81C;&#xACF5; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;.

Photodissociation &#xBC0F; photoionization 7 &#xC6D0;&#xC790; &#xBD84;&#xC790;&#xC5D0;&#xC11C;&#xC758; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xC5D0; &#xB530;&#xB77C; &#xB2E4;&#xB985;&#xB2C8;&#xB2E4; &#xD5A5;&#xC0C1;.

Divulgamos la primera demostraci&oacute;n experimental de la estimulaci&oacute;n dependiente de modo vibracional en fot&oacute;lisis y fotoionizaci&oacute;n de una mol&eacute;cula de siete &aacute;tomo, metilamina (CH(3)NH(2)). Se extiende el fundamental C-H y las insinuaciones o combinaciones de CH(3) curvas fueron elaboradas mediante la excitaci&oacute;n de Raman estimulada (SRE) antes de su disociaci&oacute;n de fotones uno de 243.135 nm o ionizaci&oacute;n de dos fotones. La fot&oacute;lisis o fotoionizaci&oacute;n de las mol&eacute;culas m&aacute;ximo emocionadas se logr&oacute; mediante 10 ns retrasados o pulsos temporal superpuestas de SRE y UV, respectivamente. Est&aacute; demostrado que modos de flexi&oacute;n son m&aacute;s eficaces que se extiende en la promoci&oacute;n de fot&oacute;lisis y fotoionizaci&oacute;n, puesto que su excitaci&oacute;n UV se ve favorecida por factores m&aacute;s grandes de Franck Condon. Este comportamiento constituye una evidencia clara para la dependencia de modo vibracional en una mol&eacute;cula relativamente grande con un grado de libertad torsional, indicando que estos modos de sobreviven la redistribuci&oacute;n vibracional intramolecular en una escala de tiempo considerablemente m&aacute;s larga de lo que hasta ahora se deduce estudios previos.

Estimulaci&oacute;n dependiente de modo de fot&oacute;lisis y fotoionizaci&oacute;n en una mol&eacute;cula de siete &aacute;tomo.

&#x7B2C;&#x4E00;&#x6B21;&#x7684;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x8BBA;&#x8BC1;&#xFF0C;&#x632F;&#x52A8;&#x76F8;&#x7ED3;&#x5408;&#x7684;&#x65B9;&#x6CD5;&#x4ECB;&#x5BFC;&#x7684;&#x5149;&#x89E3;&#x79BB; (VMP) &#x548C;&#x7535;&#x79BB;&#x635F;&#x5931;&#x6D4B;&#x91CF;&#x622A;&#x9762;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x6C34;&#x5E73;&#x5206;&#x79BB;&#x662F;&#x62A5;&#x544A;&#x523A;&#x6FC0;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31; (ILSRS)&#x3002;&#x83B7;&#x5F97;&#x4E2D;&#x7532;&#x80FA; VMP &#x7684;&#x884C;&#x52A8;&#x8C31;&#x5C55;&#x54C1;&#x7531;&#x4E8E;&#x521D;&#x59CB;&#x632F;&#x52A8;&#x6FC0;&#x52B1; H &#x6548;&#x7387;&#x4EA7;&#x91CF;&#x7684;&#x63D0;&#x9AD8;&#x548C; ILSRS &#x76D1;&#x6D4B;&#x5206;&#x5B50;&#x6B63;&#x5728;&#x5174;&#x594B;&#x7684;&#x5206;&#x6570;&#x3002;H &#x751F;&#x4EA7;&#x91C7;&#x6837;&#x632F;&#x52A8;&#x56FD;&#x5BB6;&#x548C;&#x6A21;&#x5F0F;&#x9009;&#x62E9;&#x6027;&#x7684;&#x7A0B;&#x5EA6;&#x7684;&#x5C40;&#x90E8;&#x5256;&#x9762;&#x5747;&#x5F97;&#x5230;&#x786E;&#x5B9A;&#x3002;

&#x4E00;&#x79CD;&#x65B0;&#x65B9;&#x6CD5;&#x6D4B;&#x5B9A;&#x5438;&#x6536;&#x622A;&#x9762;&#x4ECE;&#x6700;&#x521D;&#x5174;&#x594B;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x72B6;&#x6001;&#x3002;

A first experimental demonstration, combining the methods of vibrationally mediated photodissociation (VMP) and ionization-loss stimulated Raman spectroscopy (ILSRS) for measuring cross sections for dissociation of vibrationally excited levels is reported. The action spectrum obtained in the VMP of methylamine exhibits enhancement of the H photofragment yield as a result of initial vibrational excitation and the ILSRS monitors the fraction of molecules being excited. The partial cross sections for H production out of the sampled vibrational states and the extent of mode selectivity were thus determined.

A new method for determining absorption cross sections out of initially excited vibrational states.

Une premi&egrave;re d&eacute;monstration exp&eacute;rimentale, combinant les m&eacute;thodes de vibrationnellement m&eacute;di&eacute;e par photodissociation (VMP) et perte d&#39;ionisation stimul&eacute;e par spectroscopie Raman (ILSRS) pour mesurer les sections efficaces pour la dissociation des niveaux vibrationnels excit&eacute;s est rapport&eacute;e. Le spectre d&#39;action obtenu dans le VMP de m&eacute;thylamine pr&eacute;sente des am&eacute;lioration du rendement photofragment H par excitation de vibration initiale et la ILSRS surveille la fraction des mol&eacute;cules &eacute;tant excit&eacute;e. Les coupes partielles pour la production de H hors les &eacute;tats vibrationnels retenus dans l&#39;&eacute;chantillon et la mesure de la s&eacute;lectivit&eacute; de mode ont &eacute;t&eacute; ainsi d&eacute;termin&eacute;s.

Une nouvelle m&eacute;thode pour la d&eacute;termination de l&#39;absorption coupes hors des &eacute;tats vibrationnels excit&eacute;s au d&eacute;part.

Eine erste experimentelle Demonstration Kombination der Methoden der schwingungsm&auml;&szlig;ig Photolyse (VMP) vermittelten und Ionisierung-Verlust angeregt Raman-Spektroskopie (ILSRS) zur Messung der Querschnitte Dissoziation schwingungsm&auml;&szlig;ig aufgeregt Ebenen gemeldet ist. Das Aktion-Spektrum erwarb die VMP Methylamin Exponate Erweiterung der H-Photofragment-Ausbeute durch anf&auml;ngliche Schwingungs-Anregung und die ILSRS &uuml;berwacht den Bruchteil der Molek&uuml;le, die aufgeregt. Die partielle Querschnitte f&uuml;r die H-Produktion aus den abgetasteten Schwingungs-Staaten und das Ausma&szlig; der Modus Selektivit&auml;t wurden somit bestimmt.

Eine neue Methode zur Bestimmung der Resorption Querschnitte aus zun&auml;chst angeregte Schwingungs-Zust&auml;nde.

Una prima dimostrazione sperimentale, combinando i metodi della vibrazionalmente mediata fotolisi (VMP) e perdita di ionizzazione ha stimolato la spettroscopia Raman (ILSRS) per misurare le sezioni trasversali per dissociazione dei livelli vibrazionalmente eccitati &egrave; segnalato. Lo spettro di azione ottenuto in VMP di metilammina esibisce il miglioramento del rendimento H photofragment a seguito di iniziale eccitazione vibrazionale e la ILSRS controlla la frazione di molecole vengono eccitati. Le sezioni trasversali parziale per la produzione di H fuori degli stati vibrazionali campionati e il grado di selettivit&agrave; modalit&agrave; erano cos&igrave; determinate.

Un nuovo metodo per la determinazione di assorbimento sezioni trasversali fuori inizialmente eccitati stati vibrazionali.

&#x6700;&#x521D;&#x306E;&#x5B9F;&#x9A13;&#x30C7;&#x30E2;&#x3067;&#x306F;&#x3001;&#x632F;&#x52D5;&#x306E;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3092;&#x7D44;&#x307F;&#x5408;&#x308F;&#x305B;&#x3066;&#x5149;&#x89E3;&#x96E2; (VMP) &#x3092;&#x4ECB;&#x3057;&#x305F;&#x3001;&#x632F;&#x52D5;&#x52B1;&#x8D77;&#x30EC;&#x30D9;&#x30EB;&#x306E;&#x89E3;&#x96E2;&#x306E;&#x5831;&#x544A;&#x306E;&#x65AD;&#x9762;&#x7A4D;&#x3092;&#x6E2C;&#x5B9A;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x3001;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x5206;&#x5149;&#x6CD5; (ILSRS) &#x96FB;&#x96E2;&#x640D;&#x5931;&#x3092;&#x523A;&#x6FC0;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3;&#x306E; VMP &#x3067;&#x5F97;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x30A2;&#x30AF;&#x30B7;&#x30E7;&#x30F3; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB; H &#x30B3;&#x30F3;&#x30B7;&#x30C7;&#x30F3;&#x30B9;&#x53CE;&#x91CF;&#x521D;&#x671F;&#x632F;&#x52D5;&#x52B1;&#x8D77;&#x306E;&#x7D50;&#x679C;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x306E;&#x5F37;&#x5316;&#x3092;&#x5C55;&#x793A;&#x3057;&#x3001;ILSRS &#x52B1;&#x8D77;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x5272;&#x5408;&#x3092;&#x76E3;&#x8996;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;H &#x751F;&#x7523;&#x304B;&#x3089;&#x30B5;&#x30F3;&#x30D7;&#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x632F;&#x52D5;&#x72B6;&#x614B;&#x3068;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x9078;&#x629E;&#x6027;&#x306E;&#x7A0B;&#x5EA6;&#x306E;&#x90E8;&#x5206;&#x65AD;&#x9762;&#x306F;&#x3053;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306B;&#x6C7A;&#x5B9A;&#x3057;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;

&#x65B0;&#x3057;&#x3044;&#x5438;&#x53CE;&#x3092;&#x6C7A;&#x5B9A;&#x6CD5;&#x632F;&#x52D5;&#x5F53;&#x521D;&#x52B1;&#x8D77;&#x72B6;&#x614B;&#x304B;&#x3089;&#x306E;&#x30AF;&#x30ED;&#x30B9; &#x30BB;&#x30AF;&#x30B7;&#x30E7;&#x30F3;&#x3002;

&#xCCAB; &#xBC88;&#xC9F8; &#xC2E4;&#xD5D8; &#xB370;&#xBAA8; photodissociation (VMP) &#xC911;&#xC7AC;&#xC758; &#xBC29;&#xBC95; vibrationally &#xACB0;&#xD569; &#xBC0F; &#xBD84;&#xB9AC; vibrationally &#xD765;&#xBD84; &#xC218;&#xC900;&#xC758; &#xBCF4;&#xACE0;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xD6A1;&#xB2E8;&#xBA74;&#xC744; &#xCE21;&#xC815; &#xD558;&#xAE30; &#xC704;&#xD55C; &#xB77C;&#xB9CC; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; (ILSRS)&#xB97C; &#xC790;&#xADF9; &#xD558;&#xB294; &#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC190;&#xC2E4;. Methylamine&#xC758; VMP&#xC5D0;&#xC11C; &#xC5BB;&#xC740; &#xC791;&#xC5C5; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xC804;&#xC2DC; &#xCD08;&#xAE30; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xC790;&#xADF9;&#xC73C;&#xB85C; &#xC778;&#xD574; H photofragment &#xC218;&#xC728;&#xC758; &#xD5A5;&#xC0C1; &#xD558; &#xACE0;&#xB294; ILSRS &#xBAA8;&#xB2C8;&#xD130;&#xB9C1; &#xD765;&#xBD84; &#xB418; &#xACE0; &#xBD84;&#xC790;&#xC758; &#xBD84;&#xC218;. &#xC0D8;&#xD50C;&#xB9C1; &#xB41C; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC640; &#xBAA8;&#xB4DC; &#xC120;&#xD0DD;&#xB3C4; &#xBC94;&#xC704;&#xC5D0;&#xC11C; H &#xC0DD;&#xC0B0;&#xC744; &#xC704;&#xD55C; &#xBD80;&#xBD84; &#xD6A1;&#xB2E8;&#xBA74; &#xB530;&#xB77C;&#xC11C; &#xACB0;&#xC815; &#xD588;&#xB2E4;.

&#xD761;&#xC218;&#xB97C; &#xACB0;&#xC815; &#xD558;&#xAE30; &#xC704;&#xD55C; &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; &#xBC29;&#xBC95;&#xC744; &#xCC98;&#xC74C; &#xD765;&#xBD84;&#xB41C; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD06C;&#xB85C;&#xC2A4; &#xC139;&#xC158;.

Una primera demostraci&oacute;n experimental, combinando los m&eacute;todos de m&aacute;ximo mediada por fot&oacute;lisis (VMP) y p&eacute;rdida de ionizaci&oacute;n hab&iacute;a estimulado espectroscop&iacute;a Raman (ILSRS) para medir los cortes transversales para la disociaci&oacute;n de niveles m&aacute;ximo excitados se divulga. El espectro de acci&oacute;n en el VMP de metilamina exhibe la mejora del rendimiento photofragment H como resultado de la excitaci&oacute;n inicial vibracional y el ILSRS supervisa la fracci&oacute;n de mol&eacute;culas se excit&oacute;. As&iacute;, se determinaron las secciones transversales parciales para la producci&oacute;n de H fuera de los Estados vibracionales muestreados y el grado de selectividad de modo.

Un nuevo m&eacute;todo para la determinaci&oacute;n de la absorci&oacute;n de cortes transversales de Estados vibracionales inicialmente excitados.

&#x7535;&#x79BB;&#x635F;&#x5931;&#x7684;&#x65B0;&#x578B;&#x5E94;&#x7528;&#x76D1;&#x6D4B;&#x56DB;&#x4E2A;&#x4EBA;&#x4E91;&#x4EA6;&#x4E91;&#x7684;&#x67D4;&#x6027;&#x5206;&#x5B50;&#x636E;&#x8BF4;&#x6C14;&#x76F8;&#x7684;&#x5149;&#x8C31;&#x7279;&#x5F81;&#x523A;&#x6FC0;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31; (ILSRS)&#x3002;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31;&#x7279;&#x5F81;&#x7684;&#x56DB;&#x4E2A;&#x4EBA;&#x4E91;&#x4EA6;&#x4E91;&#x7684; 2 &#x82EF;&#x4EE5;&#x53CA;&#x76F8;&#x5E94;&#x7684;&#x663E;&#x793A;&#x5E26;&#x552F;&#x4E00;&#x5730;&#x6807;&#x8BC6;&#x7ED3;&#x6784;&#x7684;&#x5BC6;&#x5EA6;&#x6CDB;&#x51FD;&#x7406;&#x8BBA;&#x8BA1;&#x7B97;&#x7684;&#x7ED3;&#x679C;&#x3002;&#x5728;&#x6269;&#x5C55;&#x7684;&#x5149;&#x8C31;&#x8303;&#x56F4;&#x5185;&#xFF0C;&#x4E0E;&#x4F20;&#x7EDF;&#x6FC0;&#x5149;&#x6E90;&#xFF0C;&#x7531; ILSRS &#x7684;&#x5149;&#x8C31;&#x7279;&#x5F81;&#x7684;&#x6D4B;&#x91CF;&#x662F;&#x6709;&#x52A9;&#x4E8E;&#x4FC3;&#x8FDB;&#x5185;&#x90E8;&#x548C;&#x5904;&#x4E8E;&#x91CD;&#x5927;&#x751F;&#x7269;&#x7ED3;&#x6784;&#x4E0E;&#x6D3B;&#x6027;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x95F4;&#x76F8;&#x4E92;&#x4F5C;&#x7528;&#x7684;&#x89E3;&#x5F00;&#x3002;

&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31;&#x7279;&#x5F81;&#x6C14;&#x4F53;&#x9636;&#x6BB5;&#x7075;&#x6D3B;&#x5206;&#x5B50;&#x7684;&#x6784;&#x8C61;&#x63A2;&#x9488;&#x3002;

A novel application of ionization-loss stimulated Raman spectroscopy (ILSRS) for monitoring the spectral features of four conformers of a gas phase flexible molecule is reported. The Raman spectral signatures of four conformers of 2-phenylethylamine are well matched by the results of density functional theory calculations, showing bands uniquely identifying the structures. The measurement of spectral signatures by ILSRS in an extended spectral range, with a conventional laser source, is instrumental in facilitating the unraveling of intra- and intermolecular interactions that are significant in biological structure and activity.

Raman spectral signatures as conformational probes of gas phase flexible molecules.

Une nouvelle application d&#39;ionisation-perte stimul&eacute;e par spectroscopie Raman (ILSRS) pour surveiller les caract&eacute;ristiques spectrales des quatre conform&egrave;res d&#39;une phase gazeuse mol&eacute;cule souple est signal&eacute;e. La signature spectrale de Raman de quatre conform&egrave;res du 2-ph&eacute;nyl&eacute;thylamine correspondent bien les r&eacute;sultats des calculs de th&eacute;orie de la fonctionnelle de densit&eacute;, montrant des bandes identifie les structures. La mesure des signatures spectrales de ILSRS dans une gamme spectrale &eacute;tendue, avec une source laser conventionnel, joue un r&ocirc;le important dans la facilitation de l&#39;effilage des intra - et des interactions intermol&eacute;culaires qui ont une importance dans l&#39;activit&eacute; et la structure biologique.

Signatures spectrales Raman comme sondes conformationnelles du gaz la phase mol&eacute;cules flexibles.

Eine neuartige Anwendung der Ionisierung-Verlust angeregt Raman-Spektroskopie (ILSRS) f&uuml;r die &Uuml;berwachung der Spektralcharakteristiken von vier Konformere einer Gas-Phase, die flexible Molek&uuml;l gemeldet wird. Die Raman spektralen Signaturen von vier Konformere des 2-Phenylethylamin werden auch die Ergebnisse der Dichte funktionalen Theorie Berechnungen, B&auml;nder, um die Strukturen eindeutig zu identifizieren, zugeordnet. Die Messung der spektralen Signaturen von ILSRS in einem erweitertem Spektralbereich mit einer konventionellen Laserquelle, tr&auml;gt dazu bei, Erleichterung der Zerfall von Intra- und intermolekularen Wechselwirkungen, die in biologische Struktur und T&auml;tigkeit von Bedeutung sind.

Raman spektralen Signaturen als Konformations&auml;nderungen Sonden der Gasmolek&uuml;le Phase flexibel.

Una romanzo applicazione della ionizzazione-perdita stimolato spettroscopia Raman (ILSRS) per monitorare le caratteristiche spettrali di quattro conformisti di una fase gassosa molecola flessibile &egrave; segnalato. Le firme spettrali Raman di quattro conformisti di 2-feniletilamina sono ben abbinate dai risultati dei calcoli di teoria del funzionale della densit&agrave;, mostrando le bande che identifica in modo univoco le strutture. La misurazione delle firme spettrali di ILSRS in un&#39;estesa gamma spettrale, con una sorgente laser convenzionali, &egrave; determinante nel facilitare il dipanarsi di intra - e intermolecolari che sono significativi in attivit&agrave; e struttura biologica.

Firme spettrali Raman come sonde conformazionali di molecole di gas fase flessibile.

&#x96FB;&#x96E2;&#x640D;&#x5931;&#x306E;&#x65B0;&#x305F;&#x306A;&#x5FDC;&#x7528; 4 &#x30B3;&#x30F3;&#x30D5;&#x30A9;&#x30FC;&#x30DE;&#x67D4;&#x8EDF;&#x306A;&#x5206;&#x5B50;&#x304C;&#x5831;&#x544A;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x30AC;&#x30B9;&#x76F8;&#x306E;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x7279;&#x5FB4;&#x3092;&#x76E3;&#x8996;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x3001;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x5206;&#x5149;&#x6CD5; (ILSRS) &#x3092;&#x523A;&#x6FC0;&#x3057;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB; &#x30B7;&#x30B0;&#x30CD;&#x30C1;&#x30E3;&#x306E; 4 &#x30B3;&#x30F3;&#x30D5;&#x30A9;&#x30FC;&#x30DE; 2 &#x2010; &#x30D5;&#x30A7;&#x30CB;&#x30EB;&#x30A8;&#x30C1;&#x30EB;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3;&#x306E;&#x30D0;&#x30F3;&#x30C9;&#x69CB;&#x9020;&#x306E;&#x4E00;&#x610F;&#x306E;&#x8868;&#x793A;&#x4E2D;&#x3001;&#x5BC6;&#x5EA6;&#x6C4E;&#x95A2;&#x6570;&#x7406;&#x8AD6;&#x8A08;&#x7B97;&#x306E;&#x7D50;&#x679C;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x7167;&#x5408;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x7F72;&#x540D; ILSRS &#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x3001;&#x5F93;&#x6765;&#x306E;&#x30EC;&#x30FC;&#x30B6;&#x30FC; &#x30BD;&#x30FC;&#x30B9;&#x3068;&#x306E;&#x62E1;&#x5F35;&#x306E;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x7BC4;&#x56F2;&#x3067;&#x306E;&#x6E2C;&#x5B9A;&#x5185;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x751F;&#x7269;&#x5B66;&#x7684;&#x69CB;&#x9020;&#x3068;&#x6D3B;&#x52D5;&#x3067;&#x91CD;&#x8981;&#x306A;&#x5206;&#x5B50;&#x9593;&#x76F8;&#x4E92;&#x4F5C;&#x7528;&#x306E;&#x89E3;&#x660E;&#x3092;&#x4FC3;&#x9032;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3067;&#x5668;&#x68B0;&#x3067;&#x3042;&#x308A;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB; &#x30B7;&#x30B0;&#x30CD;&#x30C1;&#x30E3; &#x30AC;&#x30B9;&#x76F8;&#x67D4;&#x8EDF;&#x306A;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x30B3;&#x30F3;&#x30DB;&#x30E1;&#x30FC;&#x30B7;&#x30E7;&#x30F3;&#x306E;&#x30D7;&#x30ED;&#x30FC;&#x30D6;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x3002;

&#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC190;&#xC2E4;&#xC758; &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; &#xC751;&#xC6A9; &#xD504;&#xB85C;&#xADF8;&#xB7A8; &#xBAA8;&#xB2C8;&#xD130;&#xB9C1; &#xC720;&#xC5F0;&#xD55C; &#xBD84;&#xC790; &#xBCF4;&#xACE0; &#xAC00;&#xC2A4; &#xB2E8;&#xACC4;&#xC758; 4 conformers&#xC758; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xAE30;&#xB2A5;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xB77C;&#xB9CC; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; (ILSRS)&#xB97C; &#xC790;&#xADF9;. 2 Phenylethylamine&#xC758; 4 &#xBA85;&#xC758; conformers&#xC758; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xC11C;&#xBA85;&#xC740; &#xC798; &#xBCF4;&#xC5EC;&#xC8FC;&#xB294; &#xBC34;&#xB4DC; &#xAD6C;&#xC870;&#xB97C; &#xACE0;&#xC720; &#xD558; &#xAC8C; &#xC2DD;&#xBCC4; &#xD558; &#xBC00;&#xB3C4; &#xBC94;&#xD568;&#xC218; &#xC774;&#xB860; &#xACC4;&#xC0B0; &#xACB0;&#xACFC; &#xC758;&#xD574; &#xC77C;&#xCE58; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xAE30;&#xC874;&#xC758; &#xB808;&#xC774;&#xC800; &#xC18C;&#xC2A4;&#xC640; &#xD655;&#xC7A5;&#xB41C; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xBC94;&#xC704;&#xC5D0;&#xC11C; ILSRS&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xC11C;&#xBA85; &#xCE21;&#xC815; &#xB0B4;&#xBD80; &#xBC0F; &#xC0DD;&#xBB3C; &#xD559;&#xC801; &#xAD6C;&#xC870;&#xC640; &#xD65C;&#xB3D9;&#xC5D0; &#xC911;&#xC694; &#xD55C; &#xC788;&#xB294; intermolecular &#xC0C1;&#xD638; &#xC791;&#xC6A9;&#xC758; &#xBD84;&#xC5F4;&#xC744; &#xCD09;&#xC9C4;&#xC5D0; &#xACBD; &#xC74C;&#xC545;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;.

&#xAC00;&#xC2A4; &#xC704;&#xC0C1; &#xC720;&#xC5F0;&#xD55C; &#xBD84;&#xC790;&#xC758; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xC870;&#xC0AC;&#xB85C; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xC11C;&#xBA85;&#xC744; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;.

Un uso nuevo de ionizaci&oacute;n-p&eacute;rdida estimulada espectroscop&iacute;a Raman (ILSRS) para monitorear las caracter&iacute;sticas espectrales de cuatro conformadores de una fase de gas flexible mol&eacute;cula se divulga. Las firmas espectrales de Raman de cuatro conformadores de 2-feniletilamina bien coinciden con los resultados de los c&aacute;lculos de la teor&iacute;a funcional de densidad, mostrando bandas identifica de forma &uacute;nica las estructuras. La medici&oacute;n de las firmas espectrales de ILSRS en un extenso rango espectral, con una fuente l&aacute;ser convencionales, es fundamental para facilitar el desenlace de intra - e interacciones intermoleculares que son significativas en la actividad y la estructura biol&oacute;gica.

Firmas espectrales de Raman como sondas conformacionales de mol&eacute;culas flexibles de la fase de gas.

Monolignols &#x4E0B;&#x5145;&#x6EE1;&#x6D3B;&#x529B;&#x7684;&#x5404;&#x79CD;&#x8FDB;&#x7A0B;&#x7684;&#x788E;&#x7247;&#x673A;&#x5236;&#x7814;&#x7A76;&#x5C04;&#x6D41;&#x51B7;&#x5374;&#x70ED;&#x89E3;&#x5438; (TDMB) &#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x675F;&#x8D28;&#x8C31; (MS) 25 keV Bi(3)(+) &#x4E8C;&#x6B21;&#x79BB;&#x5B50; MS (SIMS)&#x3001; &#x540C;&#x6B65;&#x8F90;&#x5C04;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x8F85;&#x52A9;&#x4E2D;&#x6027; MS (&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;-&#x5B50;&#x7F51;&#x7BA1;&#x7406;&#x7CFB;&#x7EDF;&#xFF09; &#x548C;&#x7406;&#x8BBA;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3002;&#x7247;&#x6BB5; TDMB MS &#x4E2D;&#x89C2;&#x5BDF;&#x5230;&#x7684;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x548C;&#x8BA1;&#x7B97;&#x5916;&#x89C2;&#x80FD;&#x91CF;&#x6307;&#x793A; coniferyl &#x9152;&#x7CBE;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x8D28;&#x8C31;&#x5305;&#x542B;&#x5206;&#x5B50;&#x7236;&#x548C;&#x51E0;&#x4E2A;&#x6E38;&#x79BB;&#x7684;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x4EA7;&#x54C1;&#x3002;Sinapyl &#x9152;&#x7CBE;&#x83B7;&#x5F97;&#x7C7B;&#x4F3C;&#x7684;&#x7ED3;&#x679C;&#x8FD8;&#x7B80;&#x8981;&#x5730;&#x8BA8;&#x8BBA;&#x4E86;&#x3002;&#x7535;&#x79BB;&#x80FD; 7.60 eV &plusmn; 0.05 eV coniferyl &#x9152;&#x7CBE;&#x548C; &lt; 7.4 eV sinapyl &#x548C; dihydrosinapyl &#x7684;&#x8102;&#x80AA;&#x9187;&#x786E;&#x5B9A;&#x7684;&#x3002;SIMS &#x8C31; coniferyl &#x9152;&#x7CBE;&#x7684;&#x6B63;&#x79BB;&#x5B50;&#x5171;&#x4EAB;&#x51E0;&#x4E2A;&#x7279;&#x5F81;&#x5CF0; (m/z = 137 &#x548C; 151) &#x4EE5; TDMB &#x8D28;&#x8C31;&#x663E;&#x793A;&#x5E7F;&#x6CDB;&#x7684;&#x788E;&#x7247;&#xFF0C;&#x548C;&#x672A;&#x8868;&#x73B0;&#x51FA;&#x660E;&#x663E;&#x5206;&#x5B50;&#x7236;&#x4FE1;&#x53F7;&#x3002;&#x4E3B;&#x8981;&#x7247;&#x6BB5;&#x4E5F;&#x5883;&#x5185; TDMB &#x5149;&#x8C31;&#x548C;&#x5149;&#x8C31;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5B50;&#x7F51;&#x7BA1;&#x7406;&#x7CFB;&#x7EDF;&#xFF0C;&#x53E6;&#x4E00;&#x65B9;&#x9762;&#xFF0C;&#x4EE5;&#x7236;&#x79BB;&#x5B50;&#x4E3A;&#x4E3B;&#x3002;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5B50;&#x7F51;&#x7BA1;&#x7406;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x5149;&#x8C31;&#x4E2D;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x788E;&#x7247;&#x53EF;&#x4EE5;&#x901A;&#x8FC7;&#x589E;&#x52A0;&#x63D0;&#x53D6;&#x5EF6;&#x8FDF;&#x65F6;&#x95F4;&#x51CF;&#x5C11;&#x3002;Desorbed &#x4E2D;&#x6027;&#x4EA7;&#x54C1;&#x4E2D;&#x8FD8;&#x89C2;&#x5BDF;&#x4E00;&#x4E9B;&#x7C7B;&#x4F3C;&#x4E8E;&#x6A21;&#x62DF;&#x4EBA;&#x751F; &#x300B; &#x8C31;&#x7684;&#x529F;&#x80FD;&#x3002;TDMB &#x8D28;&#x8C31;&#x4E0E;&#x5171;&#x4EAB;&#x7684; monolignol &#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5B50;&#x7F51;&#x7BA1;&#x7406;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x5CF0;&#x503C;&#x8868;&#x660E;&#x79BB;&#x5B50;&#x6E85;&#x5C04;&#x4E2D;&#x6027;&#x5206;&#x5B50;&#x6E38;&#x79BB;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x8D28;&#x8C31;&#x5B66;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5B50;&#x7F51;&#x7BA1;&#x7406;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x4E2D;&#x5360;&#x4E3B;&#x5BFC;&#x5730;&#x4F4D;&#xFF0C;&#x5C3D;&#x7BA1;&#x989D;&#x5916;&#x7684;&#x5185;&#x90E8;&#x80FD;&#x91CF;&#x704C;&#x8F93;&#x7684;&#x521D;&#x59CB;&#x79BB;&#x5B50;&#x5F71;&#x54CD;&#x3002;&#x751F;&#x7269;&#x5206;&#x5B50;&#x6210;&#x50CF; MS &#x8FD9;&#x4E9B;&#x7ED3;&#x679C;&#x7684;&#x5DE8;&#x5927;&#x7684;&#x5E94;&#x7528;&#x524D;&#x666F;&#x8FDB;&#x884C;&#x8BA8;&#x8BBA;&#x3002;

&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x548C;&#x6728;&#x8D28;&#x7D20;&#x5355;&#x4F53; coniferyl &#x548C; sinapyl &#x9187;&#x8D28;&#x8C31;&#x8868;&#x5F81;&#x3002;

The fragmentation mechanisms of monolignols under various energetic processes are studied with jet-cooled thermal desorption molecular beam (TDMB) mass spectrometry (MS), 25 keV Bi(3)(+) secondary ion MS (SIMS), synchrotron vacuum-ultraviolet secondary neutral MS (VUV-SNMS) and theoretical methods. Experimental and calculated appearance energies of fragments observed in TDMB MS indicate that the coniferyl alcohol photoionization mass spectra contain the molecular parent and several dissociative photoionization products. Similar results obtained for sinapyl alcohol are also discussed briefly. Ionization energies of 7.60 eV Â± 0.05 eV for coniferyl alcohol and <7.4 eV for both sinapyl and dihydrosinapyl alcohols are determined. The positive ion SIMS spectrum of coniferyl alcohol shares few characteristic peaks (m/z = 137 and 151) with the TDMB mass spectra, shows extensive fragmentation, and does not exhibit clear molecular parent signals. VUV-SNMS spectra, on the other hand, are dominated by the parent ion and main fragments also present in the TDMB spectra. Molecular fragmentation in VUV-SNMS spectra can be reduced by increasing the extraction delay time. Some features resembling the SIMS spectra are also observed in the desorbed neutral products. The monolignol VUV-SNMS peaks shared with the TDMB mass spectra suggest that dissociative photoionization of ion-sputtered neutral molecules predominate in the VUV-SNMS mass spectra, despite the extra internal energy imparted in the initial ion impact. The potential applications of these results to imaging MS of biomolecules are discussed.

Vacuum-ultraviolet photoionization and mass spectrometric characterization of lignin monomers coniferyl and sinapyl alcohols.

Les m&eacute;canismes de fragmentation des monolignols sous divers proc&eacute;d&eacute;s &eacute;nerg&eacute;tiques sont &eacute;tudi&eacute;s avec d&eacute;sorption thermique refroidi par jet faisceau mol&eacute;culaire (TDMB) spectrom&eacute;trie de masse (MS), 25 keV Bi(3)(+) ions secondaires MS (SIMS), rayonnement synchrotron ultra-violet lointain MS neutre secondaire (VUV-SNMS) et m&eacute;thodes th&eacute;oriques. &Eacute;nergies d&#39;apparition exp&eacute;rimentales et calcul&eacute;es de fragments chez MS TDMB indiquent que les spectres de masse du photoionisation d&#39;alcool conif&eacute;rylique contiennent le parent mol&eacute;culaire et plusieurs produits de dissociation de photoionisation. Des r&eacute;sultats similaires obtenus pour l&#39;alcool sinapylique discute aussi bri&egrave;vement. Les &eacute;nergies d&#39;ionisation de 7,60 eV &plusmn; 0,05 eV pour l&#39;alcool conif&eacute;rylique et &lt; 7.4 eV pour alcool sinapylique tant dihydrosinapyl sont d&eacute;termin&eacute;s. L&#39;ion positif du spectre SIMS d&#39;alcool conif&eacute;rylique partage quelques pics caract&eacute;ristiques (m/z = 137 et 151) avec les spectres de masse TDMB, montre la fragmentation de l&#39;&eacute;tendue et ne pr&eacute;sente pas de signaux clairs mol&eacute;culaire parent. Spectres VUV-SNMS, en revanche, sont domin&eacute;es par l&#39;ion parent et principaux fragments pr&eacute;sent &eacute;galement dans les spectres TDMB. Fragmentation mol&eacute;culaire dans les spectres VUV-SNMS peut &ecirc;tre r&eacute;duite en augmentant le temps de retard d&#39;extraction. Quelques caract&eacute;ristiques ressemblant &agrave; des spectres de SIMS sont &eacute;galement observ&eacute;es dans les produits neutres d&eacute;sorb&eacute;s. Les pics de monolignols VUV-SNMS partag&eacute;s avec les spectres de masse TDMB sugg&egrave;rent que dissociative photoionisation de mol&eacute;cules neutres plaqu&eacute; ion pr&eacute;dominent dans les spectres de masse VUV-SNMS, malgr&eacute; l&#39;&eacute;nergie interne suppl&eacute;mentaire dispens&eacute; dans l&#39;impact initial ion. Les auteurs discutent les applications potentielles de ces r&eacute;sultats d&#39;imagerie MS de biomol&eacute;cules.

Photoionisation ultra-violet lointain et caract&eacute;risation par spectrom&eacute;trie de masse de lignine monom&egrave;res conif&eacute;rylique et sinapylique alcools.

Die Fragmentierung-Mechanismen der Monolignols unter verschiedenen energetische Prozesse sind studierte bei Jet-K&uuml;hlmittel Thermodesorption Molekulare Balken (TDMB) Massenspektrometrie (MS), 25 keV Bi(3)(+) Sekund&auml;rionen MS (SIMS), Synchrotron Vakuum-Ultraviolett sekund&auml;re neutrale MS (VUV-SNMS) und theoretischen Methoden. Darstellung von experimentellen und berechneten Energien von Fragmenten in TDMB MS beobachtet zeigen, dass die Coniferyl Alkohol Photoionization Massenspektren Molekulare &uuml;bergeordneten und mehrere dissoziative Photoionization Produkte enthalten. &Auml;hnliche Ergebnisse f&uuml;r Sinapyl Alkohol werden kurz er&ouml;rtert. Ionisierungsenergie von 7.60 eV &plusmn; 0,05 eV f&uuml;r Coniferylalkohol und &lt; 7.4 eV f&uuml;r Sinapyl und Dihydrosinapyl Alkohole werden bestimmt. Die positive Ionen SIMS Spektrum von Coniferylalkohol teilt einige charakteristische Gipfel (m/Z = 137 und 151) mit den Massenspektren TDMB zeigt umfangreiche Fragmentierung und weist nicht auf klaren Molekulare &uuml;bergeordneten Signale. VUV-SNMS Spektren, auf der anderen Seite, sind gepr&auml;gt von der &uuml;bergeordneten Ion und wichtigsten Fragmente auch in den Spektren TDMB. Molekulare Fragmentierung in VUV-SNMS Spektren kann durch eine Erh&ouml;hung der Extraktion-Delay-Zeit verringert wird. Einige Funktionen, die &auml;hnlich wie die SIMS-Spektren werden auch in den desorbierte neutralen Produkten beobachtet. Die Monolignol VUV-SNMS-Gipfel gemeinsam mit den Massenspektren TDMB schlagen vor, da&szlig; dissoziative Photoionization Ion-stotterten neutrale Molek&uuml;le dominieren die VUV-SNMS Massenspektren, trotz der zus&auml;tzlichen inneren Energie vermittelt der erste Ion-folgen. Die Anwendungsm&ouml;glichkeiten dieser Ergebnisse zu bildgebenden MS von Biomolek&uuml;len werden diskutiert.

Vakuum-Ultraviolett-Photoionization und massenspektrometrischen Charakterisierung von Lignin Monomere Coniferyl und Sinapyl Alkohole.

I meccanismi di frammentazione dei monolignols sotto vari processi energetici sono studiati con desorbimento termico raffreddati a getto fasci molecolari (TDMB) spettrometria di massa (MS), 25 keV Bi(3)(+) ioni secondari MS (SIMS), sincrotrone vuoto-ultravioletti MS neutra secondaria (VUV-SNMS) e metodi teorici. Le energie di aspetto sperimentale e calcolato di frammenti osservati in MS TDMB indicano che gli spettri di massa del fotoionizzazione di alcol coniferilico contengono il padre molecolare e diversi prodotti di fotoionizzazione dissociativi. Risultati simili ottenuti per l&#39;alcool di sinapyl vengono anche discussi brevemente. Energie di ionizzazione di 7,60 eV &plusmn; 0.05 eV per alcol coniferilico e &lt; 7,4 eV per alcool di sinapyl sia dihydrosinapyl sono determinati. Lo ione positivo dello spettro SIMS di alcol coniferilico condivide alcuni picchi caratteristici (m/z = 137 e 151) con gli spettri di massa TDMB, Mostra ampia frammentazione e non mostra segnali di chiaro molecolare padre. Spettri VUV-SNMS, d&#39;altra parte, sono dominati da ione genitore e frammenti principali presentano anche negli spettri TDMB. Frammentazione molecolare negli spettri VUV-SNMS pu&ograve; essere ridotto aumentando il tempo di ritardo di estrazione. Alcune caratteristiche simili a spettri SIMS si osservano anche nei desorbita con prodotti neutri. I picchi monolignol VUV-SNMS condivisi con gli spettri di massa TDMB suggeriscono che dissociativi fotoionizzazione di molecole neutre polverizzato ione predominano negli spettri di massa di VUV-SNMS, nonostante l&#39;energia interna extra impartita nell&#39;impatto iniziale dello ione. Vengono discusse le possibili applicazioni di questi risultati a MS imaging di biomolecole.

Fotoionizzazione vuoto-ultravioletti e caratterizzazione spettrometria di alcoli coniferilico e sinapyl di monomeri lignina.

&#x30B8;&#x30A7;&#x30C3;&#x30C8;&#x51B7;&#x5374;&#x71B1;&#x8131;&#x96E2;&#x5206;&#x5B50;&#x30D3;&#x30FC;&#x30E0; (TDMB) &#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5; (MS) 25 monolignols &#x69D8;&#x3005; &#x306A;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30C3;&#x30B7;&#x30E5;&#x306A;&#x30D7;&#x30ED;&#x30BB;&#x30B9;&#x306E;&#x4E0B;&#x3067;&#x306E;&#x65AD;&#x7247;&#x5316;&#x6A5F;&#x69CB;&#x304C;&#x7814;&#x7A76;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B; keV Bi(3)(+) &#x4E8C;&#x6B21;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3; MS (SIMS), &#x653E;&#x5C04;&#x5149;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x4E8C;&#x6B21;&#x4E2D;&#x6027; MS (VUV-SNMS&#xFF09; &#x3068;&#x7406;&#x8AD6;&#x30E1;&#x30BD;&#x30C3;&#x30C9;&#x3002;TDMB MS &#x3067;&#x89B3;&#x6E2C;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x30D5;&#x30E9;&#x30B0;&#x30E1;&#x30F3;&#x30C8;&#x306E;&#x5B9F;&#x9A13;&#x3068;&#x8A08;&#x7B97;&#x3055;&#x308C;&#x308B;&#x5916;&#x89B3;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC; &#x30B3;&#x30CB;&#x30D5;&#x30A7;&#x30EA;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x8CEA;&#x91CF;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306B;&#x306F;&#x5206;&#x5B50;&#x89AA;&#x3001;&#x3044;&#x304F;&#x3064;&#x304B;&#x306E;&#x5149;&#x89E3;&#x96E2;&#x6027;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x88FD;&#x54C1;&#x304C;&#x542B;&#x307E;&#x308C;&#x3066;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30B7;&#x30CA;&#x30D4;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x3092;&#x5F97;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x3068;&#x540C;&#x69D8;&#x306E;&#x7D50;&#x679C;&#x3082;&#x7C21;&#x5358;&#x306B;&#x8AAC;&#x660E;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC; 7.60 eV &plusmn; 0.05 eV &#x30B3;&#x30CB;&#x30D5;&#x30A7;&#x30EA;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x3068; &lt; &#x30B7;&#x30CA;&#x30D4;&#x30EB;&#x304A;&#x3088;&#x3073; dihydrosinapyl &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E; 7.4 eV &#x304C;&#x6C7A;&#x5B9A;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x6B63;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3; &#x30B7;&#x30E0;&#x30BA; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB; &#x30B3;&#x30CB;&#x30D5;&#x30A7;&#x30EA;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E;&#x3044;&#x304F;&#x3064;&#x304B;&#x306E;&#x7279;&#x5FB4;&#x7684;&#x306A;&#x30D4;&#x30FC;&#x30AF;&#x3092;&#x5171;&#x6709; &#xFF08;m/z = 137 &#x3068; 151) TDMB &#x306E;&#x8CEA;&#x91CF;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x3068;&#x5E83;&#x7BC4;&#x306A;&#x65AD;&#x7247;&#x5316;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x3001;&#x660E;&#x78BA;&#x306A;&#x5206;&#x5B50;&#x89AA;&#x4FE1;&#x53F7;&#x3092;&#x767A;&#x751F;&#x3057;&#x307E;&#x305B;&#x3093;&#x3002;SNMS &#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306F;&#x305D;&#x306E;&#x4E00;&#x65B9;&#x3067;&#x3001;&#x89AA;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x652F;&#x914D;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x3057;&#x3001;TDMB &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x4E3B;&#x306A;&#x65AD;&#x7247;&#x3082;&#x63D0;&#x793A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; SNMS &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306B;&#x304A;&#x3051;&#x308B;&#x5206;&#x5B50;&#x65AD;&#x7247;&#x5316;&#x62BD;&#x51FA;&#x9045;&#x5EF6;&#x6642;&#x9593;&#x3092;&#x5897;&#x3084;&#x3059;&#x3053;&#x3068;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x8EFD;&#x6E1B;&#x3067;&#x304D;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30B7;&#x30E0;&#x30BA; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306B;&#x4F3C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x3044;&#x304F;&#x3064;&#x304B;&#x306E;&#x6A5F;&#x80FD;&#x306F;&#x3001;&#x307E;&#x305F;&#x8131;&#x96E2;&#x306E;&#x4E2D;&#x7ACB;&#x7684;&#x306A;&#x88FD;&#x54C1;&#x3067;&#x89B3;&#x5BDF;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;TDMB &#x8CEA;&#x91CF;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x3068;&#x5171;&#x6709;&#x30E2;&#x30CE;&#x30EA;&#x30B0;&#x30CE;&#x30FC;&#x30EB;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; SNMS &#x30D4;&#x30FC;&#x30AF;&#x3067;&#x306F;&#x89E3;&#x96E2;&#x6027;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3; &#x30B9;&#x30D1;&#x30C3;&#x30BF;&#x4E2D;&#x6027;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; SNMS &#x8CEA;&#x91CF;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x3067;&#x4E00;&#x4E16;&#x3092;&#x98A8;&#x9761;&#x3001;&#x306B;&#x3082;&#x304B;&#x304B;&#x308F;&#x3089;&#x305A;&#x4F59;&#x5206;&#x306E;&#x5185;&#x90E8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x3067;&#x521D;&#x671F;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x885D;&#x6483;&#x4ED8;&#x4E0E;&#x3092;&#x793A;&#x5506;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x306E;&#x7D50;&#x679C;&#x306E;&#x6F5C;&#x5728;&#x7684;&#x306A;&#x30A2;&#x30D7;&#x30EA;&#x30B1;&#x30FC;&#x30B7;&#x30E7;&#x30F3;&#x306B;&#x751F;&#x4F53;&#x5206;&#x5B50;&#x30A4;&#x30E1;&#x30FC;&#x30B8;&#x30F3;&#x30B0;&#x306E; MS &#x3092;&#x8AAC;&#x660E;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x3068;&#x30EA;&#x30B0;&#x30CB;&#x30F3; &#x30E2;&#x30CE;&#x30DE;&#x30FC; &#x30B3;&#x30CB;&#x30D5;&#x30A7;&#x30EA;&#x30EB;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x30B7;&#x30CA;&#x30D4;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x30AD;&#x30E3;&#x30E9;&#x30AF;&#x30BF;&#x30EA;&#x30BC;&#x30FC;&#x30B7;&#x30E7;&#x30F3;

&#xC81C;&#xD2B8; &#xB0C9;&#xAC01; &#xC5F4; &#xD0C8; &#xCC29; &#xBD84;&#xC790; &#xBE54; (TDMB) &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D; (MS), 25&#xC640; &#xB2E4;&#xC591; &#xD55C; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; &#xD504;&#xB85C;&#xC138;&#xC2A4;&#xC5D0;&#xC11C; monolignols&#xC758; &#xC870;&#xAC01;&#xD654; &#xBA54;&#xCEE4;&#xB2C8;&#xC998;&#xC744; &#xC5F0;&#xAD6C; &#xD558; &#xACE0; &#xCF00;&#xBE48; Bi(3)(+) 2 &#xCC28; &#xC774;&#xC628; MS (&#xC2EC;&#xC988;), &#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; synchrotron &#xBCF4;&#xC870; &#xC911;&#xB9BD; MS (VUV SNMS)&#xC640; &#xC774;&#xB860;&#xC801; &#xBC29;&#xBC95;. TDMB MS&#xC5D0;&#xC11C; &#xAD00;&#xCC30; &#xC870;&#xAC01;&#xC758; &#xC2E4;&#xD5D8;&#xACFC; &#xACC4;&#xC0B0; &#xB41C; &#xBAA8;&#xC591; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; coniferyl &#xC54C;&#xCF54;&#xC62C; photoionization &#xC9C8;&#xB7C9; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xBD84;&#xC790; &#xBD80;&#xBAA8;&#xC640; &#xC5EC;&#xB7EC; &#xAC00;&#xC9C0; &#xD6A8;&#xACFC;&#xC801;&#xC778; photoionization &#xC81C;&#xD488; &#xD3EC;&#xD568;&#xC744; &#xB098;&#xD0C0;&#xB0C5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xB610;&#xD55C; &#xBE44;&#xC2B7;&#xD55C; &#xACB0;&#xACFC; &#xC5BB;&#xC740; sinapyl &#xC54C;&#xCF54;&#xC62C;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xAC04;&#xB2E8;&#xD788; &#xC124;&#xBA85; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. 7.60 EV &plusmn;&#xC758; &#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; coniferyl &#xC54C;&#xCF54;&#xC62C; 0.05 eV &#xBC0F; &lt; 7.4 eV sinapyl &#xBC0F; dihydrosinapyl &#xC54C;&#xCF5C;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xACB0;&#xC815; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBA87; &#xAC00;&#xC9C0; &#xD2B9;&#xC9D5;&#xC801;&#xC778; &#xBD09;&#xC6B0;&#xB9AC;&#xB97C; &#xACF5;&#xC720; &#xD558;&#xB294; &#xAE0D;&#xC815;&#xC801;&#xC778; &#xC774;&#xC628; coniferyl &#xC54C;&#xCF54;&#xC62C;&#xC758; &#xC2EC;&#xC988; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; (m/z = 137, 151) TDMB &#xC9C8;&#xB7C9; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC73C;&#xB85C; &#xAD11;&#xBC94;&#xC704; &#xD55C; &#xC870;&#xAC01;&#xD654;&#xB97C; &#xD45C;&#xC2DC; &#xD558; &#xACE0; &#xBA85;&#xD655;&#xD55C; &#xBD84;&#xC790; &#xBD80;&#xBAA8; &#xC2E0;&#xD638;&#xB97C; &#xC804;&#xC2DC; &#xD558;&#xC9C0; &#xC54A;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. VUV SNMS &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;, &#xB2E4;&#xB978; &#xD55C;&#xD3B8;&#xC73C;&#xB85C;, &#xBD80;&#xBAA8; &#xC774;&#xC628;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC9C0;&#xBC30; &#xB418; &#xACE0; &#xC8FC;&#xC694; &#xC870;&#xAC01; &#xB610;&#xD55C; TDMB &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC5D0; &#xC874;&#xC7AC;. &#xCD94;&#xCD9C; &#xC9C0;&#xC5F0; &#xC2DC;&#xAC04;&#xC744; &#xB298;&#xB824; VUV SNMS &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC5D0; &#xBD84;&#xC790; &#xC870;&#xAC01;&#xD654;&#xB97C; &#xC904;&#xC77C; &#xC218; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC77C;&#xBD80; &#xAE30;&#xB2A5; &#xB2EE;&#xC740; &#xC2EC;&#xC988; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC740; &#xB610;&#xD55C; desorbed &#xC911;&#xB9BD; &#xC81C;&#xD488;&#xC5D0;&#xC11C; &#xAD00;&#xCC30; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. TDMB &#xC9C8;&#xB7C9; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xACF5;&#xC720; monolignol VUV SNMS &#xBD09;&#xC6B0;&#xB9AC; &#xC911;&#xB9BD; &#xBD84;&#xC790; &#xC774;&#xC628; &#xC2A4;&#xD37C;&#xD130; &#xB9C1;&#xC758; &#xBD84;&#xB9AC; &#xC801;&#xC778; photoionization VUV SNMS &#xC9C8;&#xB7C9; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC5D0; predominate, &#xCD08;&#xAE30; &#xC774;&#xC628; &#xC601;&#xD5A5;&#xC5D0;&#xB3C4; &#xBD88;&#xAD6C; &#xD558; &#xACE0; &#xC5EC;&#xBD84;&#xC758; &#xB0B4;&#xBD80; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; &#xC804;&#xB2EC;&#xD55C; &#xAC83;&#xC774; &#xC88B;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774;&#xBBF8;&#xC9D5; MS biomolecules&#xC758; &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; &#xACB0;&#xACFC;&#xC758; &#xC7A0;&#xC7AC;&#xC801;&#xC778; &#xC751;&#xC6A9; &#xD504;&#xB85C;&#xADF8;&#xB7A8;&#xC744; &#xC124;&#xBA85; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;.

&#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; photoionization &#xBC0F; &#xB9AC;&#xADF8; &#xB2CC; &#xB2E8;&#xC704;&#xCCB4; coniferyl &#xBC0F; sinapyl &#xC54C;&#xCF5C;&#xC758; &#xB300;&#xB7C9; spectrometric &#xD2B9;&#xC131;&#xD654;.

Se estudian los mecanismos de fragmentaci&oacute;n de monolignols bajo diversos procesos energ&eacute;ticos con desorci&oacute;n t&eacute;rmica jet refrigerado por haces moleculares (TDMB) espectrometr&iacute;a de masas (MS), 25 keV Bi(3)(+) ion secundario MS (SIMS), Sincrotr&oacute;n vac&iacute;o-ULTRAVIOLETA MS neutral secundaria (VUV-SNMS) y m&eacute;todos te&oacute;ricos. Energ&iacute;as de aspecto experimental y calculada de fragmentos en MS TDMB indican que los espectros de masas fotoionizaci&oacute;n con alcohol conif&eacute;rico contienen los padres molecular y varios productos de fotoionizaci&oacute;n disociativos. Similares resultados obtenidos para el alcohol de sinapyl tambi&eacute;n se discuten brevemente. Energ&iacute;as de la ionizaci&oacute;n de 7.60 eV &plusmn; 0,05 eV para alcohol conif&eacute;rico y &lt; 7.4 eV para alcoholes tanto sinapyl como dihydrosinapyl se determinan. Los iones positivos espectro SIMS de alcohol conif&eacute;rico comparte algunos picos caracter&iacute;sticos (m/z = 137 y 151) con los espectros de masas TDMB, muestra la gran fragmentaci&oacute;n y no muestra se&ntilde;ales de padres claro molecular. Espectros de VUV-SNMS, por el contrario, est&aacute;n dominados por el ion de padres y principales fragmentos tambi&eacute;n presentan en los espectros TDMB. Fragmentaci&oacute;n molecular en espectros VUV-SNMS puede reducirse aumentando el tiempo de retardo de extracci&oacute;n. Tambi&eacute;n se observan algunas caracter&iacute;sticas que se asemejan a los espectros de SIMS en los deabsorbido productos neutros. Los picos de monolignol VUV-SNMS compartidos con los espectros de masas TDMB sugieren que disociativos fotoionizaci&oacute;n de mol&eacute;culas neutrales contraelectrodo ion predominan en los espectros de masas VUV-SNMS, a pesar de la energ&iacute;a interna adicional impartida en el impacto inicial del ion. Se discuten las posibles aplicaciones de estos resultados a la proyecci&oacute;n de imagen MS de biomol&eacute;culas.

Vac&iacute;o-ULTRAVIOLETA fotoionizaci&oacute;n y caracterizaci&oacute;n de espectrometr&iacute;a de masa de alcoholes de conif&eacute;rico y sinapyl de mon&oacute;meros de lignina.

&#x5B64;&#x7ACB;&#x7684;&#x5E38;&#x89C4;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#xFF0C;1-&#x4E59;&#x57FA;-3-&#x7532;&#x57FA;-&#x54AA;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9;&#x4E4B;&#x4E8C;&#x9170;&#x4E9A;&#x80FA; (trifluoromethylsulfonyl) ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]) &#x548C;&#x65E0;&#x529F;&#x7684;&#x6DB2;&#x6C22;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53; 1-&#x4E01;&#x57FA;-3-&#x7532;&#x57FA;&#x54AA;&#x5511;&#x4E8C;&#x6C30;&#x80FA; ([Bmim(+)][Dca(-)])&#xFF0C;&#x751F;&#x6210;&#x7684;&#x7B2C;&#x4E00;&#x6B21; &#xFF1B; &#x84B8;&#x53D1;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x4E9A;&#x5FAE;&#x7C73;&#x6C14;&#x6EB6;&#x80F6;&#x7C92;&#x5B50;&#x84B8;&#x53D1;&#x7684;&#x7269;&#x79CD;&#x7531;&#x6E38;&#x79BB;&#x7535;&#x79BB;&#x53EF;&#x8C03;&#x8C10;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; (&#x7D2B;&#x5916;) &#x5149;&#xFF0C;&#x5C55;&#x793A;&#x6E05;&#x6670;&#x5B8C;&#x597D;&#x9633;&#x79BB;&#x5B50;&#x3001; Emim(+) &#x548C; Bmim(+)&#xFF0C;&#x5927;&#x6982;&#x6E90;&#x81EA;&#x5B8C;&#x597D;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9;&#x8FDB;&#x884C;&#x8C03;&#x67E5;&#x3002;&#x9EC4;&#x5F3A;&#x6765;&#x6E90;&#x7684;&#x6DB2;&#x6C22;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9;&#x6C14;&#x76F8;&#x8D28;&#x8C31;&#x663E;&#x793A;&#x6765;&#x81EA;&#x6E90;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#xFF0C;&#x5927;&#x91CF;&#x65E0;&#x529F;&#x5206;&#x89E3;&#x5185;&#x90E8;&#x80FD;&#x91CF;&#x6240;&#x81F4;&#x3002;&#x8BE5;&#x5730;&#x533A;&#x8FD1;&#x9608;&#x503C;&#x7535;&#x79BB;&#x7684;&#x5B64;&#x7ACB;&#x7684;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9; [Emim(+)][Tf(2)N(-)] &#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x84B8;&#x6C14;&#x7684;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x6548;&#x7387;&#x66F2;&#x7EBF;&#x8FDB;&#x884C;&#x6BD4;&#x8F83;&#x6C14;&#x6EB6;&#x80F6;&#x6E90;&#x548C;&#x70ED;&#x60C5;&#x7684;&#x6765;&#x6E90;&#xFF0C;&#x63ED;&#x793A;&#x7684;&#x5185;&#x90E8;&#x80FD;&#x91CF;&#x79BB;&#x5B50;&#x6210;&#x5BF9;&#x5916;&#x89C2;&#x80FD;&#x91CF;&#x7684;&#x53D8;&#x5316;&#x3002;&#x6C14;&#x6EB6;&#x80F6;&#x6E90;&#x5DF2;&#x8F6C;&#x5411;&#x66F4;&#x9AD8;&#x7684;&#x95E8;&#x69DB;&#x80FD;&#x6E90; (&sim;0.3 eV)&#x3001; &#x5F52;&#x4E8E;&#x51CF;&#x5C11;&#x5185;&#x90E8;&#x80FD;&#x6E90;&#x7684;&#x5B64;&#x7ACB;&#x7684;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9;&#x3002;&#x65B9;&#x6CD5;&#x6DB2;&#x6C22;&#x7684;&#x7269;&#x79CD;&#xFF0C;&#x5982;&#x65E0;&#x529F;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x7684;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x4E9A;&#x5FAE;&#x7C73;&#x6C14;&#x6EB6;&#x80F6;&#x7C92;&#x5B50;&#x6C7D;&#x5316;&#xFF0C;&#x6C14;&#x76F8;&#x9EC4;&#x5F3A;&#x6765;&#x6E90;&#x76F8;&#x6BD4;&#x662F;&#x5B64;&#x7ACB;&#x4E0D;&#x53D8;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9;&#x65B9;&#x4FBF;&#xFF0C;&#x70ED;&#x7684;&quot;&#x51B7;&quot;&#x6765;&#x6E90;&#x3002;

&#x70ED;&#x84B8;&#x53D1;&#x6DB2;&#x6C22;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x6C14;&#x6EB6;&#x80F6;&#x7684;&#x8F6F;&#x7535;&#x79BB;&#x3002;

Isolated ion pairs of a conventional ionic liquid, 1-Ethyl-3-Methyl-Imidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl)imide ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]), and a reactive hypergolic ionic liquid, 1-Butyl-3-Methyl-Imidazolium Dicyanamide ([Bmim(+)][Dca(-)]), are generated by vaporizing ionic liquid submicrometer aerosol particles for the first time; the vaporized species are investigated by dissociative ionization with tunable vacuum ultraviolet (VUV) light, exhibiting clear intact cations, Emim(+) and Bmim(+), presumably originating from intact ion pairs. Mass spectra of ion pair vapor from an effusive source of the hypergolic ionic liquid show substantial reactive decomposition due to the internal energy of the molecules emanating from the source. Photoionization efficiency curves in the near threshold ionization region of isolated ion pairs of [Emim(+)][Tf(2)N(-)] ionic liquid vapor are compared for an aerosol source and an effusive source, revealing changes in the appearance energy due to the amount of internal energy in the ion pairs. The aerosol source has a shift to higher threshold energy (âˆ¼0.3 eV), attributed to reduced internal energy of the isolated ion pairs. The method of ionic liquid submicrometer aerosol particle vaporization, for reactive ionic liquids such as hypergolic species, is a convenient, thermally "cooler" source of isolated intact ion pairs in the gas phase compared to effusive sources.

Soft ionization of thermally evaporated hypergolic ionic liquid aerosols.

Isol&eacute; des paires d&#39;ions d&#39;un conventionnel ionique liquide, 1-&eacute;thyl-3-m&eacute;thyl-Imidazolium Bis (trifluorom&eacute;thylsulfonyl) imide ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]) et un r&eacute;actif liquide ionique hypergolique, 1-Butyl-3-m&eacute;thyl-Imidazolium Dicyanamide ([Bmim(+)][Dca(-)]), sont g&eacute;n&eacute;r&eacute;s par vaporisation des particules d&#39;a&eacute;rosol SUBMICROMETRIQUES liquide ionique pour la premi&egrave;re fois ; l&#39;esp&egrave;ce vaporis&eacute; est &eacute;tudi&eacute;s par ionisation dissociative avec lumi&egrave;re ultraviolet sous vide accordable (VUV), pr&eacute;sentant des cations claires intactes, Emim(+) et Bmim(+), probablement originaire de paires d&#39;ions intact. Les spectres de masse de vapeur de paire d&#39;ions provenant d&#39;une source effusive du liquide ionique hypergolique montrent substantielle d&eacute;composition r&eacute;active en raison de l&#39;&eacute;nergie interne des mol&eacute;cules provenant de la source. Photoionisation des courbes d&#39;efficacit&eacute; dans la r&eacute;gion d&#39;ionisation seuil proche des paires d&#39;ions isol&eacute;s de vapeur de liquide ionique [Emim(+)][Tf(2)N(-)] sont compar&eacute;s &agrave; une source de l&#39;a&eacute;rosol et une source effusive, r&eacute;v&eacute;lant les changements dans l&#39;&eacute;nergie de l&#39;apparence due &agrave; la quantit&eacute; d&#39;&eacute;nergie interne dans les paires d&#39;ions. La source de l&#39;a&eacute;rosol a un changement &agrave; l&#39;&eacute;nergie de seuil plus &eacute;lev&eacute; (&sim;0 eV), attribu&eacute;e &agrave; l&#39;int&eacute;rieur de l&#39;&eacute;nergie r&eacute;duit les paires d&#39;ions isol&eacute;s. La m&eacute;thode de vaporisation de particules ioniques SUBMICROMETRIQUES liquide a&eacute;rosol, des r&eacute;actifs liquides ioniques comme les esp&egrave;ces hypergoliques, est une source pratique et thermiquement plus &laquo; cool &raquo; des paires d&#39;ions intacts isol&eacute;s en phase gazeuse par rapport aux sources effusives.

Ionisation douce des a&eacute;rosols de liquides ioniques hypergoliques thermiquement &eacute;vapor&eacute;s.

Isoliert Ion Paare von einer konventionellen Ionische Fl&uuml;ssigkeit, 1-Ethyl-3-Methyl-Imidazolium Bis (Trifluoromethylsulfonyl)-Imide ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]), und einer reaktiven hypergolisch Ionische Fl&uuml;ssigkeit, 1-Butyl-3-Methyl-Imidazolium Dicyanamide ([Bmim(+)][Dca(-)]), entstehen durch Verdampfen Ionische Fl&uuml;ssigkeit seiner Aerosol Partikel zum ersten Mal; die verdampften Arten sind von dissoziative Ionisation mit einstellbare Vakuum Ultraviolett (VUV) Licht, ausstellen klar intakte Kationen, Emim(+) und Bmim(+), vermutlich aus intakten Ion-Paare untersucht. Massenspektren von Ion-paar-Dunst aus einer &uuml;berschw&auml;nglichen Quelle der hypergolisch Ionische Fl&uuml;ssigkeit zeigen erhebliche reaktive Zersetzung aufgrund der inneren Energie der Molek&uuml;le, die aus der Quelle. Photoionization Effizienz Kurven Region nahe Schwellenwert Ionisation isolierten Ionen-Paare von [Emim(+)][Tf(2)N(-)] Ionische Fl&uuml;ssigkeit Wasserdampf werden f&uuml;r eine Aerosol-Quelle und einer &uuml;berschw&auml;nglichen Quelle verglichen offenbart &Auml;nderungen in der Darstellung-Energie wegen der Menge der inneren Energie in die Ion-Paare. Die Aerosol-Quelle hat eine Verschiebung zu h&ouml;heren Schwellenwert-Energie (&sim;0.3 eV), reduzierte innere Energie der isolierten Ionen Paare zugeschrieben. Die Methode der Ionischen Fl&uuml;ssigkeit seiner Aerosol Partikel Vaporisation, f&uuml;r reaktive Ionische Fl&uuml;ssigkeiten wie hypergolisch Arten, ist eine bequeme, thermisch &quot;cooler&quot; Quelle der isolierten intakt Ion-Paare in der Gasphase im Vergleich zu &uuml;berschw&auml;nglichen Quellen.

Weiche Ionisierung thermisch verdunsteten hypergolisch Ionische fl&uuml;ssige Aerosole.

Isolato coppie ioniche di un convenzionale ionico liquido, 1-etil-3-metil-imidazolio Bis (trifluoromethylsulfonyl) immide ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]) e un liquido ionico ipergolico reattivo, 1-butil-3-metil-imidazolio Dicyanamide ([Bmim(+)][Dca(-)]), generati da vaporizzare le particelle dell&#39;aerosol submicrometriche liquidi ionici per la prima volta; la specie vaporizzati sono studiati da ionizzazione dissociativi con luce sintonizzabile ultravioletto vuoto (VUV), esibendo cationi chiaro intatti, Emim(+) e Bmim(+), presumibilmente provenienti da coppie ioniche intatto. Spettri di massa di vapore coppia ione da un&#39;origine effusiva del liquido ionico ipergolico mostrano notevoli decomposizione reattiva a causa dell&#39;energia interna delle molecole provenienti dalla sorgente. Fotoionizzazione curve di efficienza nella regione del vicino ionizzazione soglia di coppie ioniche isolate di vapore liquido ionico [Emim(+)][Tf(2)N(-)] sono confrontate per una fonte di aerosol e un&#39;origine effusiva, rivelando i cambiamenti nell&#39;energia aspetto a causa della quantit&agrave; di energia interna in coppie di ioni. L&#39;origine dell&#39;aerosol ha uno spostamento a pi&ugrave; alta energia di soglia (&sim;0.3 eV), attribuito a ridotta energia interna delle coppie ione isolato. Il metodo di vaporizzazione di submicrometriche liquido ionico aerosol particelle, per reattivi liquidi ionici come specie ipergolico, &egrave; una fonte conveniente, termicamente pi&ugrave; &quot;fresco&quot; di coppie ioniche isolate intatto in fase gas rispetto alle fonti effusive.

Ionizzazione soft di aerosol liquidi ionici ipergolico termicamente evaporato.

&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x3092;&#x5F93;&#x6765;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x3001;1-&#x30A8;&#x30C1;&#x30EB;-3-&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;-&#x30A4;&#x30DF;&#x30C0;&#x30BE;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;&#x306E;&#x30D3;&#x30B9; (&#x30C8;&#x30EA;&#x30D5;&#x30EB;&#x30AA;&#x30ED;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x30B9;&#x30EB;&#x30D5;&#x30A9;&#x30CB;&#x30EB;) &#x30A4;&#x30DF;&#x30C9;&#x5206;&#x96E2; ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]) &#x3068;&#x3001;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x6027;&#x306E;&#x304A;&#x304B;&#x3052;&#x3067; rd-253 1-&#x30D6;&#x30C1;&#x30EB;-3-&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;-&#x30A4;&#x30DF;&#x30C0;&#x30BE;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0; Dicyanamide &#xFF08;[Bmim(+)][Dca(-)])&#x3001;&#x521D;&#x3081;&#x3066;; &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x30A8;&#x30A2;&#x30ED;&#x30BE;&#x30EB;&#x7C92;&#x5B50;&#x3092;&#x6C17;&#x5316;&#x3057;&#x3066;&#x751F;&#x6210;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x6C17;&#x5316;&#x3057;&#x305F;&#x7A2E;&#x306F;&#x3001;&#x30AA;&#x30D5;&#x305D;&#x306E;&#x307E;&#x307E;&#x30AB;&#x30C1;&#x30AA;&#x30F3;&#x3001;Emim(+)&#x3001;Bmim(+)&#x3001;&#x304A;&#x305D;&#x3089;&#x304F;&#x305D;&#x306E;&#x307E;&#x307E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x304B;&#x3089;&#x767A;&#x4FE1;&#x3092;&#x51FA;&#x5C55;&#x3001;&#x6CE2;&#x9577;&#x53EF;&#x5909;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; &#xFF08;VUV&#xFF09; &#x5149;&#x89E3;&#x96E2;&#x6027;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x8ABF;&#x3079;&#x305F;&#x3002;&#x30DE;&#x30B9;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB; &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3; &#x30DA;&#x30A2;&#x84B8;&#x6C17;&#x3092;&#x5674;&#x51FA;&#x6E90;&#x306E;&#x304A;&#x304B;&#x3052;&#x3067; rd-253 &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x5B9F;&#x8CEA;&#x7684;&#x306A;&#x53CD;&#x5FDC;&#x5206;&#x89E3;&#x5185;&#x90E8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x3001;&#x30BD;&#x30FC;&#x30B9;&#x304B;&#x3089;&#x767A;&#x305B;&#x3089;&#x308C;&#x308B;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x8868;&#x793A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;[Emim(+)][Tf(2)N(-)] &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6027;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x84B8;&#x6C17;&#x306E;&#x5206;&#x96E2;&#x306E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x306E;&#x3057;&#x304D;&#x3044;&#x5024;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x8FD1;&#x508D;&#x3067;&#x306E;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x52B9;&#x7387;&#x66F2;&#x7DDA;&#x30A8;&#x30A2;&#x30ED;&#x30BE;&#x30EB; &#x30BD;&#x30FC;&#x30B9;&#x3068;&#x3001;&#x5674;&#x51FA;&#x6E90;&#x306E;&#x5916;&#x89B3;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC; &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x306E;&#x5185;&#x90E8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x306E;&#x91CF;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x5909;&#x5316;&#x3092;&#x660E;&#x3089;&#x304B;&#x306B;&#x6BD4;&#x8F03;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30A8;&#x30A2;&#x30ED;&#x30BE;&#x30EB; &#x30BD;&#x30FC;&#x30B9;&#x3088;&#x308A;&#x9AD8;&#x3044;&#x3057;&#x304D;&#x3044;&#x5024;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x3078;&#x306E;&#x30B7;&#x30D5;&#x30C8;&#x304C;&#x3042;&#x308A;&#x307E;&#x3059; &#xFF08;&sim;0.3 eV&#xFF09; &#x524A;&#x6E1B;&#x306E;&#x5185;&#x90E8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x306E;&#x5206;&#x96E2;&#x306E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x3092;&#x5C5E;&#x6027;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x5272;&#x308A;&#x5F53;&#x3066;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x3002;&#x304A;&#x304B;&#x3052;&#x3067; rd-253 &#x7A2E;&#x306A;&#x3069;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x6027;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x30B5;&#x30D6;&#x30DE;&#x30A4;&#x30AF;&#x30ED; &#x30E1;&#x30FC;&#x30BF;&#x30FC; &#x30A8;&#x30A2;&#x30ED;&#x30BE;&#x30EB;&#x7C92;&#x5B50;&#x6C17;&#x5316;&#x6CD5;&#x3001;&#x4FBF;&#x5229;&#x3001;&#x71B1;&#x300C;&#x30AF;&#x30FC;&#x30E9;&#x30FC;&#x300D;&#x30BD;&#x30FC;&#x30B9;&#x5206;&#x96E2;&#x305D;&#x306E;&#x307E;&#x307E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x306E;&#x5674;&#x51FA;&#x6E90;&#x3068;&#x6BD4;&#x8F03;&#x6C17;&#x76F8;&#x3067;&#x3059;&#x3002;

&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x84B8;&#x7740;&#x304A;&#x304B;&#x3052;&#x3067; rd-253 &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x30A8;&#x30A2;&#x30ED;&#x30BE;&#x30EB; &#x30BD;&#x30D5;&#x30C8;&#x3002;

&#xACA9;&#xB9AC;&#xB294; &#xAE30;&#xC874;&#xC758; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4;, 1-&#xC5D0;&#xD2F8;-3-&#xBA54; &#xD2F8;-Imidazolium&#xC758; &#xC774;&#xC628; &#xC30D; Bis (trifluoromethylsulfonyl) imide ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]), &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; &#xC0AC;&#xD6C4; &#xC720;&#xB3C5;&#xC131; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4;, 1-&#xBD80; &#xD2F8;-3-&#xBA54; &#xD2F8;-Imidazolium Dicyanamide ([Bmim(+)][Dca(-)]), &#xCC98;&#xC74C;; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; submicrometer&#xC5D0; &#xC5B4;&#xB85C; &#xC878; &#xC785;&#xC790;&#xB97C; &#xC99D;&#xBC1C;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC0DD;&#xC131; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4; &#xC99D;&#xBC1C;&#xB41C; &#xC885; &#xAC00;&#xB77D; &#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; (VUV) &#xBE5B;&#xC73C;&#xB85C;, &#xBD84;&#xBA85; &#xADF8;&#xB300;&#xB85C; &#xC591;&#xC774;&#xC628;, Emim(+) &#xBC0F; Bmim(+), &#xADF8;&#xB300;&#xB85C; &#xC774;&#xC628; &#xC30D;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBC1C;&#xC0DD; &#xD558;&#xB294; &#xC544;&#xB9C8;&#xB3C4; &#xC804;&#xC2DC; &#xD6A8;&#xACFC;&#xC801;&#xC778; &#xC774;&#xC628;&#xD654;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC870;&#xC0AC; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC720;&#xB3C5;&#xC131; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4;&#xC758; &#xC2EC;&#xC815;&#xC744; &#xD1A0;&#xB85C; &#xC18C;&#xC2A4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC774;&#xC628; &#xC30D; &#xC99D;&#xAE30;&#xC758; &#xC9C8;&#xB7C9; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xD45C;&#xC2DC; &#xC18C;&#xC2A4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC9D1;&#xC911;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xBD84;&#xC790;&#xC758; &#xB0B4;&#xBD80; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0;&#xB3C4; &#xC778;&#xD574; &#xC0C1;&#xB2F9;&#xD55C; &#xBC18;&#xC751; &#xBD84;&#xD574;. [Emim(+)][Tf(2)N(-)] &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; &#xC99D;&#xAE30;&#xC758; &#xACA9;&#xB9AC; &#xB41C; &#xC774;&#xC628; &#xC30D;&#xC758; &#xADFC;&#xCC98; &#xC784;&#xACC4;&#xAC12; &#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC601;&#xC5ED;&#xC5D0;&#xC11C; Photoionization &#xD6A8;&#xC728; &#xACE1;&#xC120; &#xB0B4;&#xBD80; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; &#xC774;&#xC628; &#xC30D;&#xC5D0;&#xC11C;&#xC758; &#xAE08;&#xC561;&#xC73C;&#xB85C; &#xC778;&#xD574; &#xBAA8;&#xC591; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0;&#xC758; &#xBCC0;&#xD654;&#xB97C; &#xB4DC;&#xB7EC;&#xB0B4;&#xB294; &#xC2EC;&#xC815;&#xC744; &#xD1A0;&#xB85C; &#xC18C;&#xC2A4;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C;&#xC5D0; &#xC5B4;&#xB85C; &#xC878; &#xC18C;&#xC2A4; &#xBE44;&#xAD50; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC5D0; &#xC5B4;&#xB85C; &#xC878; &#xC18C;&#xC2A4;&#xB294; &#xB192;&#xC740; &#xC784;&#xACC4;&#xAC12; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0;&#xC758; &#xBCC0;&#xD654; (&sim;0.3 eV), &#xACA9;&#xB9AC; &#xB41C; &#xC774;&#xC628; &#xC30D;&#xC758; &#xAC10;&#xC18C; &#xB0B4;&#xBD80; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0;&#xB97C; &#xD2B9;&#xC131;&#xC744; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC720;&#xB3C5;&#xC131; &#xC885; &#xB4F1; &#xBC18;&#xC751;&#xC131; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; submicrometer&#xC5D0; &#xC5B4;&#xB85C; &#xC878; &#xC785;&#xC790; &#xC99D;&#xBC1C; &#xBC29;&#xBC95; &#xC2EC;&#xC815;&#xC744; &#xD1A0;&#xB85C; &#xC18C;&#xC2A4;&#xC5D0; &#xBE44;&#xD574; &#xAC00;&#xC2A4; &#xB2E8;&#xACC4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xACA9;&#xB9AC; &#xB41C; &#xADF8;&#xB300;&#xB85C; &#xC774;&#xC628; &#xC30D;&#xC758; &#xD3B8;&#xB9AC; &#xD558; &#xACE0;, &#xBC29;&#xC5F4; &#xD6A8;&#xACFC;&#xAC00; &#xC99D;&#xB300; &quot;&#xCFE8;&#xB7EC;&quot; &#xC6D0;&#xCC9C;&#xC774; &#xB2E4;.

&#xC5F4; &#xC99D;&#xBC1C;&#xB41C; &#xC720;&#xB3C5;&#xC131; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; &#xC5B4;&#xB85C; &#xC878;&#xC758; &#xBD80;&#xB4DC;&#xB7EC;&#xC6B4; &#xC774;&#xC628;&#xD654;.

Aislado de pares de iones de un convencional i&oacute;nico l&iacute;quido, 1-etil-3-metil-imidazolio Bis (trifluorometil sulfonil) imida ([Emim(+)][Tf(2)N(-)]) y un reactivo l&iacute;quido i&oacute;nico hiperg&oacute;licos, 1-Butil-3-metil-imidazolio dicianamida ([Bmim(+)][Dca(-)]), se generan por vaporizaci&oacute;n part&iacute;culas del aerosol Submicrom&eacute;trica l&iacute;quido i&oacute;nico por primera vez; investigan las especies vaporizadas disociativo de ionizaci&oacute;n con luz ultravioleta de vac&iacute;o ajustables (VUV), exhibiendo cationes claro intactos, Emim(+) y Bmim(+), probablemente procedentes de pares de iones intacto. Espectrometr&iacute;a de masas de vapor de par i&oacute;nico de un origen efusivo del l&iacute;quido i&oacute;nico hiperg&oacute;licos muestra considerable descomposici&oacute;n reactiva debido a la energ&iacute;a interna de las mol&eacute;culas que emana de la fuente. Curvas de eficiencia de fotoionizaci&oacute;n en la regi&oacute;n cercana de la ionizaci&oacute;n del umbral de pares de iones aislados de vapor l&iacute;quido i&oacute;nico de [Emim(+)][Tf(2)N(-)] se comparan para una fuente de aerosol y una fuente efusiva, revelar cambios en la energ&iacute;a del aspecto debido a la cantidad de energ&iacute;a interna en los pares de iones. El origen del aerosol tiene un cambio a la energ&iacute;a de umbral m&aacute;s alto (&sim;0.3 eV), atribuido a la energ&iacute;a interna de los pares de iones aislados. El m&eacute;todo de vaporizaci&oacute;n de part&iacute;culas de aerosol Submicrom&eacute;trica l&iacute;quido i&oacute;nico, para reactivos l&iacute;quidos i&oacute;nicos como especies hiperg&oacute;licos, es una fuente termal &quot;refrigerador&quot; conveniente de pares aislados ion intacto en la fase de gas en comparaci&oacute;n con fuentes efusivas.

Ionizaci&oacute;n suave de aerosoles l&iacute;quidos i&oacute;nicos hiperg&oacute;licos evaporadas t&eacute;rmicamente.

Abbiamo utilizzato un reattore microtubulare (&mu;tubular) di SiC riscaldata 2 cm &times; 1 mm a decomporsi acetaldeide: CHO CH (3) + &Delta; &rarr; prodotti. Decomposizione termica &egrave; seguita a pressioni di 75-150 Torr e a temperature fino a 1675 K, condizioni che corrispondono ai tempi di residenza di circa 50-100 &mu;s nel reattore &mu;tubular. I prodotti di decomposizione dell&#39;acetaldeide sono identificati da due tecniche indipendenti: Spettroscopia di massa ultravioletta fotoionizzazione (PIM) e spettroscopia di assorbimento a raggi infrarossi (IR) vuoto dopo isolamento in una matrice criogenica. Oltre a CHO CH (3), abbiamo studiato tre isotopomeri, CH (3) CDO, CHO CD (3) e CD (3) CDO. Abbiamo individuato i prodotti di decomposizione termica CH(3) (PIM), CO (IR, PIMS), H (PIM), H(2) (PIM), CH (2) CO (IR, PIMS), CH (2) = CHOH (IR, PIMS), H (2) O (IR, PIMS) e HC&equiv;CH (IR, PIMS). Prova plausibile &egrave; stata trovata per sostenere l&#39;idea che ci sono almeno tre percorsi differenti di decomposizione termica per CHO CH (3); vale a dire, radicale decomposizione: CHO CH (3) + &Delta; &rarr; CH(3) + [HCO] &rarr; CH(3) + H + CO; eliminazione: CHO CH (3) + &Delta; &rarr; H(2) + CH (2) = C = O; isomerization&#x2215;Elimination: CHO CH (3) + &Delta; &rarr; [(2) CH = CH-OH] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O. Un risultato interessante &egrave; che entrambi PIMS e IR spettroscopia mostrano convincenti prove per la partecipazione di vinilidene, CH (2) = C:, come intermedio nella decomposizione di alcole vinilico: CH (2) = CH-OH + &Delta; &rarr; [CH (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O.

I prodotti della decomposizione termica di CH3CHO.

&#x6211;&#x4EEC;&#x7528;&#x4E00;&#x4E2A;&#x52A0;&#x70ED; 2 &#x5398;&#x7C73; &times; 1 &#x6BEB;&#x7C73; SiC &#x539F; (&mu;tubular) &#x53CD;&#x5E94;&#x5806;&#x5206;&#x89E3;&#x4E59;&#x919B;&#xFF1A; CH (3) CHO + &Delta; &rarr; &#x4EA7;&#x54C1;&#x3002;&#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x540E;&#x5728; 75-150 &#x6258;&#x5C14;&#x7684;&#x538B;&#x529B;&#x548C;&#x6E29;&#x5EA6; 1675 K&#xFF0C;&#x5BF9;&#x5E94;&#x7684;&#x5927;&#x7EA6; 50-100 &mu; s &mu;tubular &#x53CD;&#x5E94;&#x5668;&#x4E2D;&#x505C;&#x7559;&#x65F6;&#x95F4;&#x7684;&#x6761;&#x4EF6;&#x3002;&#x4E59;&#x919B;&#x5206;&#x89E3;&#x4EA7;&#x7269;&#x7531;&#x4E24;&#x4E2A;&#x72EC;&#x7ACB;&#x6280;&#x672F;&#x6807;&#x8BC6;&#xFF1A; &#x4F4E;&#x6E29;&#x77E9;&#x9635;&#x4E2D;&#x5206;&#x79BB;&#x540E;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x8D28;&#x8C31; (PIMS) &#x548C;&#x7EA2;&#x5916;&#x7EBF; (IR) &#x5438;&#x6536;&#x5149;&#x8C31;&#x3002;&#x9664;&#x4E86; CH (3) &#x7956;&#xFF0C;&#x6211;&#x4EEC;&#x7814;&#x7A76;&#x4E86;&#x4E09;&#x4E2A; isotopologues&#x3001; CH (3) CDO&#x3001; CD (3) CHO &#x548C; CD (3) CDO&#x3002;&#x6211;&#x4EEC;&#x5DF2;&#x786E;&#x5B9A;&#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x4EA7;&#x54C1; CH(3) &#xFF08;PIMS&#xFF09;&#x3001; CO PIMS &#x7EA2;&#x5916;&#xFF09;&#xFF0C;H (PIMS)&#x3001; H(2) (PIMS) CH (2) CO (IR&#xFF0C;PIMS)&#xFF0C;(2) CH = &#x7956; (IR&#xFF0C;PIMS) H (2) O (IR&#xFF0C;PIMS) &#x548C; HC&equiv;CH (&#x7EA2;&#x5916;&#xFF0C;PIMS&#xFF09;&#x3002;&#x5DF2;&#x53D1;&#x73B0;&#x53EF;&#x4FE1;&#x7684;&#x8BC1;&#x636E;&#x6765;&#x652F;&#x6301;&#x6709; CH (3) &#x7956; &#xFF1B; &#x81F3;&#x5C11;&#x4E09;&#x4E2A;&#x4E0D;&#x540C;&#x7684;&#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x9014;&#x5F84;&#x7684;&#x60F3;&#x6CD5;&#x5373;&#xFF0C;&#x5F7B;&#x5E95;&#x5206;&#x89E3;&#xFF1A; CH (3) CHO + &Delta; &rarr; CH(3) + [&#x5C0F;&#x8D29;] &rarr; CH(3) + H + CO &#xFF1B;&#x6D88;&#x9664;&#xFF1A; CH (3) CHO + &Delta; &rarr; H(2) + CH (2) = C = O &#xFF1B;isomerization&#x2215;elimination&#xFF1A; CH (3) CHO + &Delta; &rarr; [CH (2) = CH &#x54E6;] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) o&#x3002;&#x4E00;&#x4E2A;&#x6709;&#x8DA3;&#x7684;&#x7ED3;&#x679C;&#x662F;&#x4EE4;&#x4EBA;&#x4FE1;&#x670D;&#x7684;&#x8BC1;&#x636E;&#x7684;&#x4E59;&#x70EF;&#xFF0C;CH (2) &#x53C2;&#x4E0E;&#xFF0C;PIMS &#x548C;&#x7EA2;&#x5916;&#x5149;&#x8C31;&#x5206;&#x6790;&#x663E;&#x793A; = C&#xFF1A;&#xFF0C;&#x4F5C;&#x4E3A;&#x4E00;&#x79CD;&#x4E2D;&#x95F4;&#x7684;&#x4E59;&#x70EF;&#x9187;&#x5206;&#x89E3;&#xFF1A; CH (2) = CH &#x54E6; + &Delta; &rarr; [CH (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O.

CH3CHO &#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x7684;&#x4EA7;&#x54C1;&#x3002;

We have used a heated 2 cm Ã— 1 mm SiC microtubular (Î¼tubular) reactor to decompose acetaldehyde: CH(3)CHO + Î” â†’ products. Thermal decomposition is followed at pressures of 75-150 Torr and at temperatures up to 1675 K, conditions that correspond to residence times of roughly 50-100 Î¼s in the Î¼tubular reactor. The acetaldehyde decomposition products are identified by two independent techniques: vacuum ultraviolet photoionization mass spectroscopy (PIMS) and infrared (IR) absorption spectroscopy after isolation in a cryogenic matrix. Besides CH(3)CHO, we have studied three isotopologues, CH(3)CDO, CD(3)CHO, and CD(3)CDO. We have identified the thermal decomposition products CH(3) (PIMS), CO (IR, PIMS), H (PIMS), H(2) (PIMS), CH(2)CO (IR, PIMS), CH(2)=CHOH (IR, PIMS), H(2)O (IR, PIMS), and HCâ‰¡CH (IR, PIMS). Plausible evidence has been found to support the idea that there are at least three different thermal decomposition pathways for CH(3)CHO; namely, radical decomposition: CH(3)CHO + Î” â†’ CH(3) + [HCO] â†’ CH(3) + H + CO; elimination: CH(3)CHO + Î” â†’ H(2) + CH(2)=C=O; isomerizationâˆ•elimination: CH(3)CHO + Î” â†’ [CH(2)=CH-OH] â†’ HCâ‰¡CH + H(2)O. An interesting result is that both PIMS and IR spectroscopy show compelling evidence for the participation of vinylidene, CH(2)=C:, as an intermediate in the decomposition of vinyl alcohol: CH(2)=CH-OH + Î” â†’ [CH(2)=C:] + H(2)O â†’ HCâ‰¡CH + H(2)O.

The products of the thermal decomposition of CH3CHO.

Nous avons utilis&eacute; un r&eacute;acteur de microtubules (&mu;tubular) chauff&eacute;e 2 cm &times; 1 mm SiC pour d&eacute;composer l&#39;ac&eacute;tald&eacute;hyde : CHO CH (3) + &Delta; &rarr; produits. D&eacute;composition thermique est suivie &agrave; des pressions de 75-150 Torr et &agrave; des temp&eacute;ratures jusqu&#39;&agrave; 1675 K, conditions qui correspondent &agrave; des temps de s&eacute;jour d&#39;environ 50-100 &mu;s dans le r&eacute;acteur &mu;tubular. Les produits de d&eacute;composition de l&#39;ac&eacute;tald&eacute;hyde sont identifi&eacute;s par deux techniques ind&eacute;pendantes : spectroscopie de masse de photoionisation ultraviolet (PIMS) et spectroscopie d&#39;absorption infrarouge (IR) d&#39;aspiration apr&egrave;s l&#39;isolement dans une matrice cryog&eacute;nique. Sans compter que CHO CH (3), nous avons &eacute;tudi&eacute; trois isotopom&egrave;res CDO CH (3), CHO CD (3) et CD (3) CDO. Nous avons identifi&eacute; les produits de d&eacute;composition thermique CH(3) (PIMS), CO (IR, PIMS), H (PIMS), application (PIMS), CH (2) CO (IR, PIMS), CH (2) = CHOH (IR, PIMS), H (2) O (IR, PIMS) et HC&equiv;CH (IR, PIMS). Preuve cr&eacute;dible n&#39;a &eacute;t&eacute; trouv&eacute; pour soutenir l&#39;id&eacute;e qu&#39;il y a au moins trois voies diff&eacute;rentes d&eacute;composition thermique pour CHO CH (3) ; &agrave; savoir, la d&eacute;composition radicale : CHO CH (3) + &Delta; &rarr; CH(3) + [HCO] &rarr; CH(3) + H + CO ; &eacute;limination : CHO CH (3) + &Delta; &rarr; application + CH (2) = C = O ; isomerization&#x2215;Elimination : CHO CH (3) + &Delta; &rarr; [CH (2) = CH-OH] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O. Un r&eacute;sultat int&eacute;ressant est que spectacle de spectroscopie fois PIMS et IR, obligeant les preuves de la participation de vinylid&egrave;ne, CH (2) = C:, comme interm&eacute;diaire dans la d&eacute;composition de l&#39;alcool vinylique: CH (2) = CH-OH + &Delta; &rarr; [CH (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O.

Les produits de la d&eacute;composition thermique du CH3CHO.

Wir haben einen beheiztes 2 cm &times; 1 mm SiC mikrotubul&auml;r (&mu;tubular) Reaktor zu Acetaldehyd zerlegen verwendet: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; Produkte. Thermischer Zersetzung folgt bei 75-150 Torr dr&uuml;cken und Temperaturen bis 1675 K, Bedingungen, die Verweilzeiten von ca. 50-100 &mu;s im Reaktor &mu;tubular entsprechen. Der Acetaldehyd-Zersetzungsprodukte sind gekennzeichnet durch zwei unabh&auml;ngige Techniken: Vakuum-UV Photoionization Massenspektroskopie (PIMS) und Infrarot (IR)-Absorptionsspektroskopie nach Lokalisierung in einer kryogenen Matrix. Neben CH (3) CHO haben wir drei Isotopologues CH (3) CDO, CD (3) CHO und CD (3) CDO studiert. Wir haben ermittelt, dass die thermische Zersetzungsprodukte CH(3) (PIMS), CO (IR, PIMS), H (PIMS), H(2) (PIMS), CH (2) CO (IR, PIMS), CH (2) = CHOH (IR, PIMS), H (2) O (IR, PIMS) und HC&equiv;CH (IR, PIMS). Plausiblen Beweis ist gefunden worden, um die Idee zu unterst&uuml;tzen, gibt es mindestens drei verschiedene thermische Zersetzung Wege f&uuml;r CH (3) CHO; n&auml;mlich radikale Zersetzung: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; CH(3) + [HCO] &rarr; CH(3) + H + CO; Beseitigung: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; H(2) + CH (2) = C = O; Isomerization&#x2215;Elimination: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; [CH (2) = CH-OH] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O. Ein interessantes Ergebnis ist, dass PIM und IR-Spektroskopie-Show, &uuml;berzeugender Beweis f&uuml;r die Beteiligung von Vinylidenfluorid, CH (2) = C:, als Zwischenprodukt bei der Zersetzung von Ethenol: CH (2) = CH-OH + &Delta; &rarr; [CH (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O.

Die Produkte der die thermische Zersetzung von CH3CHO.

&#x6211;&#x3005; &#x306F;&#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30A2;&#x30EB;&#x30C7;&#x30D2;&#x30C9;&#x3092;&#x5206;&#x89E3;&#x3059;&#x308B;&#x6E29;&#x6C34; 2 cm &times; 1 mm SiC &#x5FAE;&#x5C0F; &#xFF08;&mu;tubular&#xFF09; &#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x308B;: CH (3) &#x753A; + &Delta; &rarr; &#x88FD;&#x54C1;&#x3002;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x306F;&#x3001;75-150 Torr &#x306E;&#x5727;&#x529B;&#x4E0B;&#x3067; 1675 K&#x3001;&#x7D04; 50-100 &mu; s &mu;tubular &#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x306E;&#x6EDE;&#x7559;&#x6642;&#x9593;&#x306B;&#x5BFE;&#x5FDC;&#x3059;&#x308B;&#x6761;&#x4EF6;&#x307E;&#x3067;&#x306E;&#x6E29;&#x5EA6;&#x3067;&#x7D9A;&#x3044;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30A2;&#x30EB;&#x30C7;&#x30D2;&#x30C9;&#x306E;&#x5206;&#x89E3;&#x751F;&#x6210;&#x7269;&#x306F;&#x3001;2 &#x3064;&#x306E;&#x72EC;&#x7ACB;&#x3057;&#x305F;&#x6280;&#x8853;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x8B58;&#x5225;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;: &#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5; &#xFF08;PIM&#xFF09; &#x3068;&#x8D64;&#x5916;&#x7DDA; &#xFF08;IR&#xFF09; &#x5438;&#x53CE;&#x5206;&#x5149;&#x6CD5;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x4F4E;&#x6E29;&#x30DE;&#x30C8;&#x30EA;&#x30C3;&#x30AF;&#x30B9;&#x3067;&#x5206;&#x96E2;&#x5F8C;&#x3002;CH (3) &#x753A;&#x4EE5;&#x5916;&#x306B;&#x3082; 3 &#x3064;&#x306E; isotopologues, CH (3) CDO&#x3001;CD (3) &#x753A;&#x304A;&#x3088;&#x3073; CD (3) CDO &#x3092;&#x7814;&#x7A76;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x751F;&#x6210;&#x7269; CH(3) (PIM)&#x3001;CO (IR, PIMS) &#x3092;&#x8B58;&#x5225;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x308B; H (PIM)&#x3001;H(2) (PIM) CH (2) CO (IR&#x3001;PIMS) CH (2) = &#x9577;&#x5E7E;&#x6717; (IR&#x3001;PIMS)&#x3001;H (2) O &#xFF08;IR&#x3001;PIMS&#xFF09; &#x3068; HC&equiv;CH &#xFF08;IR&#x3001;PIMS&#xFF09;&#x3002;&#x8AAC;&#x5F97;&#x529B;&#x306E;&#x3042;&#x308B;&#x8A3C;&#x62E0;&#x306F; CH (3) &#x753A;&#x306E;&#x5C11;&#x306A;&#x304F;&#x3068;&#x3082; 3 &#x3064;&#x306E;&#x7570;&#x306A;&#x308B;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x7D4C;&#x8DEF;&#x304C;&#x3042;&#x308B;&#x3068;&#x3044;&#x3046;&#x8003;&#x3048;&#x3092;&#x30B5;&#x30DD;&#x30FC;&#x30C8;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B;&#x767A;&#x898B;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;;&#x3059;&#x306A;&#x308F;&#x3061;&#x3001;&#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB;&#x5206;&#x89E3;: CH (3) &#x753A; + &Delta; &rarr; CH(3) + [HCO] &rarr; CH(3) + H + CO;&#x9664;&#x53BB;: CH (3) &#x753A; + &Delta; &rarr; H(2) + CH (2) = C = O;isomerization&#x2215;elimination: CH (3) &#x753A; + &Delta; &rarr; [CH (2) CH &#x30AA;&#x30CF;&#x30A4;&#x30AA; =] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) o.&#x8208;&#x5473;&#x6DF1;&#x3044;&#x7D50;&#x679C;&#x30D3;&#x30CB;&#x30EA;&#x30C7;&#x30F3;&#x3001;CH (2) &#x306E;&#x53C2;&#x52A0;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x8A3C;&#x62E0;&#x3092;&#x9B45;&#x529B;&#x7684;&#x306A;&#x305D;&#x306E; PIM &#x3068; IR &#x5206;&#x5149;&#x30B7;&#x30E7;&#x30FC;&#x3067;&#x3059; = C: &#x30D3;&#x30CB;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E;&#x5206;&#x89E3;&#x306B;&#x304A;&#x3051;&#x308B;&#x4E2D;&#x9593;&#x4F53;&#x3068;&#x3057;&#x3066;: CH (2) = CH &#x3042;&#x3042; + &Delta; &rarr; [CH (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) o.

CH3CHO &#x306E;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x306E;&#x88FD;&#x54C1;&#x3002;

&#xC6B0;&#xB9AC;&#xB294; &#xC544;&#xC138;&#xD2B8;&#xC54C;&#xB370;&#xD558;&#xC774;&#xB4DC; &#xBD84;&#xD574;&#xB97C; &#xC628;&#xC218; 2 cm &times; 1 mm SiC microtubular (&mu;tubular) &#xC6D0;&#xC790;&#xB85C; &#xC0AC;&#xC6A9;: &#xCC44;&#xB110; (3) &#xC870; + &Delta; &rarr; &#xC81C;&#xD488;. 75-150 Torr&#xC758; &#xC555;&#xB825;&#xC5D0;&#xC11C; &#xACE0; 1675 K, &mu;tubular &#xC6D0;&#xC790;&#xB85C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC57D; 50-100 &mu; s&#xC758; &#xCCB4;&#xB958; &#xC2DC;&#xAC04;&#xC5D0; &#xD574;&#xB2F9; &#xD558;&#xB294; &#xC870;&#xAC74;&#xAE4C;&#xC9C0; &#xC628;&#xB3C4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xB4A4;. &#xB450; &#xAC1C;&#xC758; &#xB3C5;&#xB9BD;&#xC801;&#xC778; &#xAE30;&#xC220;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC544;&#xC138;&#xD2B8;&#xC54C;&#xB370;&#xD558;&#xC774;&#xB4DC; &#xBD84;&#xD574; &#xC81C;&#xD488; &#xC2DD;&#xBCC4; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;: &#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; photoionization &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; (PIMS) &#xBC0F; &#xC801;&#xC678;&#xC120; (IR) &#xD761;&#xC218; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; &#xADF9;&#xC800;&#xC628; &#xB9E4;&#xD2B8;&#xB9AD;&#xC2A4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBD84;&#xB9AC; &#xD55C; &#xD6C4;. &#xCC44;&#xB110; (3) &#xCD08; &#xC678; 3 &#xAC1C; isotopologues, &#xCC44;&#xB110; (3) CDO, CD (3) &#xC870; &#xBC0F; CD (3) CDO&#xC744; &#xACF5;&#xBD80; &#xD558; &#xAC8C; &#xD588;&#xB2E4;. &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xC81C;&#xD488; CH(3) (PIMS), CO (IR, PIMS) &#xD655;&#xC778; &#xD588;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4; H (PIMS), H(2) (PIMS), &#xCC44;&#xB110; (2) &#xACF5;&#xB3D9; (IR, PIMS), &#xCC44;&#xB110; (2) = CHOH (IR, PIMS), H (2) O (IR, PIMS) &#xBC0F; HC&equiv;CH (IR, PIMS). &#xADF8;&#xB7F4;&#xB4EF;&#xD55C; &#xC99D;&#xAC70;&#xB294; &#xC801;&#xC5B4;&#xB3C4; &#xC138; &#xAC00;&#xC9C0; &#xB2E4;&#xB978; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xACBD;&#xB85C; &#xCC44;&#xB110; (3) &#xC870;;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC544;&#xC774;&#xB514;&#xC5B4;&#xB97C; &#xC9C0; &#xC6D0;&#xD558;&#xB294; &#xBC1C;&#xACAC; &#xB418;&#xC5C8;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC989;, &#xAE09;&#xC9C4;&#xC801;&#xC778; &#xBD84;&#xD574;: &#xCC44;&#xB110; (3) &#xC870; + &Delta; &rarr; CH(3) + [HCO] &rarr; CH(3) + H + &#xACF5;&#xB3D9;; &#xC81C;&#xAC70;: &#xCC44;&#xB110; (3) &#xC870; + &Delta; &rarr; H(2) + &#xCC44;&#xB110; (2) = C = O&#xB97C;; isomerization&#x2215;elimination: &#xCC44;&#xB110; (3) &#xC870; + &Delta; &rarr; [&#xCC44;&#xB110; (2) = CH-&#xC624;] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) &#xC218;&#xC220; &#xD765;&#xBBF8;&#xB85C;&#xC6B4; &#xACB0;&#xACFC; vinylidene, &#xCC44;&#xB110; (2)&#xC758; &#xCC38;&#xC5EC;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC99D;&#xAC70;&#xB97C; &#xACBD;&#xC7C1;&#xB825; &#xC788;&#xB294; PIMS &#xBC0F; IR &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; &#xBCF4;&#xC5EC; = C:, &#xBE44;&#xB2D0; &#xC54C;&#xCF54;&#xC62C;&#xC758; &#xBD84;&#xD574;&#xC5D0; &#xC911;&#xAC04;&#xC73C;&#xB85C;: &#xCC44;&#xB110; (2) = CH-&#xC624; + &Delta; &rarr; [&#xCC44;&#xB110; (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) &#xC218;&#xC220;

Ch3cho&#xC758; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xC81C;&#xD488;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;.

Hemos utilizado un reactor de calefacci&oacute;n 2 cm &times; 1 mm SiC microtubular (&mu;tubular) para descomponer acetaldeh&iacute;do: CH (3) CHO + &Delta; productos &rarr;. Descomposici&oacute;n termal es seguido a presiones de 75-150 Torr y a temperaturas de hasta 1675 K, condiciones que corresponden a los tiempos de residencia de aproximadamente 50-100 &mu;s en el reactor de &mu;tubular. Los productos de la descomposici&oacute;n de acetaldeh&iacute;do se identifican mediante dos t&eacute;cnicas independientes: vac&iacute;o fotoionizaci&oacute;n ULTRAVIOLETA, espectroscopia de masas (PIMS) y espectroscop&iacute;a de absorci&oacute;n de infrarrojo (IR) despu&eacute;s de aislamiento en una matriz criog&eacute;nica. Adem&aacute;s de CHO CH (3), hemos estudiado tres is&oacute;topos, CH (3) CDO, CHO CD (3) y CD (3) CDO. Hemos identificado los productos de descomposici&oacute;n t&eacute;rmica CH(3) (PIMS), CO (IR, PIMS), H (PIMS), h (PIMS), CH (2) CO (IR, PIMS), CH (2) = CHOH (IR, PIMS), H (2) O (IR, PIMS) y HC&equiv;CH (IR, PIMS). Se ha encontrado evidencia cre&iacute;ble para apoyar la idea de que hay por lo menos tres v&iacute;as diferentes de descomposici&oacute;n t&eacute;rmica para CHO CH (3); es decir, descomposici&oacute;n radical: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; CH(3) + [HCO] &rarr; CH(3) + H + CO; eliminaci&oacute;n: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; h + CH (2) = C = O; isomerization&#x2215;Elimination: CH (3) CHO + &Delta; &rarr; [CH (2) = CH-OH] &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O. Un resultado interesante es que muestran de Espectroscopia IR tanto PIMS convincente evidencia de la participaci&oacute;n de vinilideno, CH (2) = C:, como intermediario en la descomposici&oacute;n del alcohol vin&iacute;lico: CH (2) = CH-OH + &Delta; &rarr; [CH (2) = C:] + H (2) O &rarr; HC&equiv;CH + H (2) O.

Los productos de la descomposici&oacute;n t&eacute;rmica de CH3CHO.

&#x4E3A;&#x4E86;&#x66F4;&#x597D;&#x5730;&#x4E86;&#x89E3;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x6325;&#x53D1;&#x8FC7;&#x7A0B;&#x84B8;&#x6C7D;&#x4ECE;&#x52A0;&#x70ED; (EMIM(+)Br(-)) &#x53EF;&#x8C03;&#x8C10;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x98DE;&#x884C;&#x65F6;&#x95F4;&#x8D28;&#x8C31; (&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;-PI-&#x98DE;&#x884C;&#x65F6;&#x95F4;&#x8D28;&#x8C31;) &#x548C;&#x70ED;&#x91CD;&#x5206;&#x6790;&#x8D28;&#x8C31;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5; (TGA MS) &#x901A;&#x8FC7;&#x5206;&#x6790;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53; 1-&#x4E59;&#x57FA;-3-&#x7532;&#x57FA;&#x54AA;&#x5511;&#x6EB4;&#x6F14;&#x53D8;&#x3002;&#x8FD9;&#x79CD;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#xFF0C;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x7684;&#x7ED3;&#x679C;&#x8BF4;&#x660E;&#x6C7D;&#x5316;&#x53D1;&#x751F;&#x901A;&#x8FC7;&#x70F7;&#x57FA;&#x6EB4;&#x5316;&#x548C; alkylimidazoles&#xFF0C;&#x5927;&#x6982;&#x662F;&#x901A;&#x8FC7; S (N) 2 &#x7C7B;&#x578B;&#x7684;&#x673A;&#x5236;&#xFF0C;&#x901A;&#x8FC7;&#x70F7;&#x57FA;&#x62BD;&#x8C61;&#x7684;&#x6F14;&#x53D8;&#x548C;&#x5B8C;&#x597D;&#x7684;&#x79BB;&#x5B50;&#x5BF9;&#x7684;&#x6C7D;&#x5316;&#x6216;&#x5361;&#x5BBE;&#x7684;&#x5F62;&#x6210;&#x662F;&#x53EF;&#x4EE5;&#x5FFD;&#x7565;&#x4E0D;&#x8BA1;&#x3002;&#x6FC0;&#x6D3B;&#x7113;&#x4E3A;&#x7532;&#x57FA;&#x3001; &#x4E59;&#x57FA;&#x6EB4;&#x5316;&#x7684;&#x5F62;&#x6210;&#x8FDB;&#x884C;&#x4E86;&#x5B9E;&#x9A8C;&#xFF0C;&#x8BC4;&#x4EF7; &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) = 116.1 &plusmn; 6.6 kJ/mol &#x548C; &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = 122.9 &plusmn; 7.2 kJ/mol&#xFF0C;&#x7ED3;&#x679C;&#x88AB;&#x53D1;&#x73B0;&#x4F1A;&#x5E94;&#x7B26;&#x5408; S (N) 2 &#x53CD;&#x5E94;&#x7684;&#x8BA1;&#x7B97;&#x503C;&#x3002;&#x4EA7;&#x54C1;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x6548;&#x7387; &#xFF08;&#x997C;&#x56FE;&#xFF09; &#x66F2;&#x7EBF;&#x4E0E;&#x6587;&#x732E;&#x6570;&#x636E;&#x7684;&#x6BD4;&#x8F83;&#x4E0D;&#x597D;&#x7684;&#x534F;&#x8BAE;&#xFF0C;&#x5E76;&#x4ECE;&#x5934;&#x70ED;&#x529B;&#x5B66;&#x8BA1;&#x7B97;&#x5217;&#x51FA;&#x4F5C;&#x4E3A;&#x62DF;&#x8BAE;&#x7684;&#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x673A;&#x7406;&#x7684;&#x8FDB;&#x4E00;&#x6B65;&#x8BC1;&#x636E;&#x3002;&#x4F30;&#x8BA1;&#x7684; EMIM(+)Br(-)&#xFF0C;&#x5E76;&#x901A;&#x8FC7;&#x6BD4;&#x8F83;&#xFF0C;1-&#x4E01;&#x57FA;-3-&#x7532;&#x57FA;&#x54AA;&#x5511;&#x6EB4;&#x6C7D;&#x5316;&#x7113; &#xFF08;BMIM(+)Br(-)) &#x4ECE;&#x5206;&#x5B50;&#x52A8;&#x529B;&#x5B66;&#x8BA1;&#x7B97;&#x548C;&#x751F;&#x6210;&#x5176;&#x6C14;&#x9636;&#x6BB5;&#x7113;&#x83B7;&#x5F97;&#x7684; G4 &#x8BA1;&#x7B97;&#x4EA7;&#x91CF;&#x4F30;&#x8BA1;&#x5728;&#x6DB2;&#x76F8;&#x4E2D;&#x7684;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x751F;&#x6210;&#x7113;&#x4E3A;&#xFF1A; &Delta;H(vap) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 &plusmn; 20 kJ/mol&#xFF0C;&Delta;H &#xFF08;f&#x3001; &#x6C14;&#xFF09; (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38.4 &plusmn; 10 kJ/mol&Delta;H&#xFF09; &#xFF08;f&#xFF09; &#x514D;&#x9664; (298 K) (EMIM(+)Br(-)) =-130 &plusmn; 22 kJ/mol&#xFF0C;&Delta;H &#xFF08;f&#x3001; &#x6C14;&#xFF09; (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-5.6 &plusmn; 10 kJ/mol &#x548C; &Delta;H &#xFF08;f&#xFF09; &#x514D;&#x9664; (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-180 &plusmn; 20 kJ/mol&#x3002;

1-&#x4E59;&#x57FA;-3-&#x7532;&#x57FA;&#x54AA;&#x5511;&#x6EB4;&#x79BB;&#x5B50;&#x6DB2;&#x4F53;&#x7684;&#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x673A;&#x7406;&#x3002;

In order to better understand the volatilization process for ionic liquids, the vapor evolved from heating the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide (EMIM(+)Br(-)) was analyzed via tunable vacuum ultraviolet photoionization time-of-flight mass spectrometry (VUV-PI-TOFMS) and thermogravimetric analysis mass spectrometry (TGA-MS). For this ionic liquid, the experimental results indicate that vaporization takes place via the evolution of alkyl bromides and alkylimidazoles, presumably through alkyl abstraction via an S(N)2 type mechanism, and that vaporization of intact ion pairs or the formation of carbenes is negligible. Activation enthalpies for the formation of the methyl and ethyl bromides were evaluated experimentally, Î”H(â€¡)(CH(3)Br) = 116.1 Â± 6.6 kJ/mol and Î”H(â€¡)(CH(3)CH(2)Br) = 122.9 Â± 7.2 kJ/mol, and the results are found to be in agreement with calculated values for the S(N)2 reactions. Comparisons of product photoionization efficiency (PIE) curves with literature data are in good agreement, and ab initio thermodynamics calculations are presented as further evidence for the proposed thermal decomposition mechanism. Estimates for the enthalpy of vaporization of EMIM(+)Br(-) and, by comparison, 1-butyl-3-methylimidazolium bromide (BMIM(+)Br(-)) from molecular dynamics calculations and their gas phase enthalpies of formation obtained by G4 calculations yield estimates for the ionic liquids' enthalpies of formation in the liquid phase: Î”H(vap)(298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 Â± 20 kJ/mol, Î”H(f,Â gas)(298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38.4 Â± 10 kJ/mol, Î”H(f,Â liq)(298 K) (EMIM(+)Br(-)) = -130 Â± 22 kJ/mol, Î”H(f,Â gas)(298 K) (BMIM(+)Br(-)) = -5.6 Â± 10 kJ/mol, and Î”H(f,Â liq)(298 K) (BMIM(+)Br(-)) = -180 Â± 20 kJ/mol.

Thermal decomposition mechanism of 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide ionic liquid.

Afin de mieux comprendre le processus de volatilisation des liquides ioniques, la vapeur a &eacute;volu&eacute; &agrave; partir de chauffage le bromure de 1-&eacute;thyl-3-m&eacute;thylimidazolium liquid ionique (EMIM(+)Br(-)) a &eacute;t&eacute; analys&eacute;e par spectrom&eacute;trie de masse &agrave; temps de vol accordable photoionisation ultraviolet sous vide (VUV-PI-TOFMS) et la spectrom&eacute;trie de masse d&#39;analyse thermogravim&eacute;trique (TGA-MS). Pour ce liquide ionique, les r&eacute;sultats exp&eacute;rimentaux indiquent que la vaporisation a lieu par l&#39;&eacute;volution des bromures d&#39;alkyles et alkylimidazoles, pr&eacute;sum&eacute;ment par abstraction alkyl via un m&eacute;canisme de type S (N) 2, et que l&#39;&eacute;vaporation des paires d&#39;ions intact ou la formation des carb&egrave;nes est n&eacute;gligeable. Enthalpies d&#39;activation pour la formation des bromures de m&eacute;thyle et d&#39;&eacute;thyle ont &eacute;t&eacute; &eacute;valu&eacute;es exp&eacute;rimentalement, &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) = 116,1 &plusmn; 6,6 kJ/mol et &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = 122.9 &plusmn; 7.2 kJ/mol, et les r&eacute;sultats sont trouv&eacute;s d&#39;accord avec les valeurs calcul&eacute;es pour les r&eacute;actions de S (N) 2. La comparaison des courbes d&#39;efficacit&eacute; (PIE) de photoionisation produit avec les donn&eacute;es de la litt&eacute;rature est en bon accord et ab initio des calculs de thermodynamique sont pr&eacute;sent&eacute;s comme une preuve suppl&eacute;mentaire pour que le m&eacute;canisme propos&eacute; de d&eacute;composition thermique. Les estimations pour l&#39;enthalpie de vaporisation de EMIM(+)Br(-) et, par comparaison, le bromure de 1-butyl-3-m&eacute;thylimidazolium (BMIM(+)Br(-)) de calculs de dynamique mol&eacute;culaire et leurs enthalpies de phase de gaz de formation obtenue par rendement calculs G4 estime pour les enthalpies de formation dans la phase liquide des liquides ioniques : &Delta;H(vap) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 &plusmn; 20 kJ/mol, &Delta;H (f, gaz) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38,4 &plusmn; 10 kJ/mol, &Delta;H (f, liq) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = &Delta;H (f, gaz)-130 &plusmn; 22 kJ/mol (298 K) (BMIM(+)Br(-)) = 5,6 &plusmn; 10 kJ/mol et &Delta;H (f, liq) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-180 &plusmn; 20 kJ/mol.

M&eacute;canisme de la d&eacute;composition thermique du liquide ionique bromure 1-&eacute;thyl-3-m&eacute;thylimidazolium.

Um besser zu verstehen, den Volatilization-Prozess f&uuml;r ionische Fl&uuml;ssigkeiten, der Dampf aus der Heizung der Ionischen Fl&uuml;ssigkeit 1-Ethyl-3-Methylimidazolium-Bromid (EMIM(+)Br(-)) wurde &uuml;ber einstellbare Vakuum-UV-Photoionization Time-of-Flight mass Spectrometry (VUV-PI-TOFMS) und Massenspektrometrie Thermogravimetrische Analyse (TGA-MS) analysiert. F&uuml;r diese Ionische Fl&uuml;ssigkeit zeigen experimentelle Ergebnisse, dass &uuml;ber die Entwicklung der Alkyl Bromide und Alkylimidazoles, vermutlich durch Alkyl Abstraktion &uuml;ber einen Mechanismus zur Typ S (N) 2, Verdampfung stattfindet und Vaporisation intakt Ion-Paare oder die Bildung von Carbenes unerheblich ist. Aktivierung Enthalpien f&uuml;r die Bildung der Methyl- und Bromide wurden experimentell evaluiert &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) = 116,1 &plusmn; 6,6 kJ/Mol und &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = 122.9 &plusmn; 7,2 kJ/Mol, und die Ergebnisse werden im Einvernehmen mit der berechneten Werte f&uuml;r die Reaktionen von S (N) 2 gefunden werden. Vergleiche von Produkt Photoionization Effizienz (PIE) Kurven mit Fachliteratur sind in guter &Uuml;bereinstimmung und ab initio Thermodynamik Berechnungen als weiteren Beweis f&uuml;r die vorgeschlagene thermische Zersetzung-Mechanismus dargestellt sind. Sch&auml;tzungen f&uuml;r die Verdampfungsw&auml;rme des EMIM(+)Br(-) und durch einen Vergleich, 1-Butyl-3-Methylimidazolium-Bromid (BMIM(+)Br(-)) aus Molekulardynamik-Berechnungen und ihre Gas Phase Enthalpien Formation, die durch G4 Berechnungen Ausbeute sch&auml;tzt f&uuml;r die Ionenfl&uuml;ssigkeiten Enthalpien der Formation in der fl&uuml;ssigen Phase: &Delta;H(vap) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 &plusmn; 20 kJ/Mol, &Delta;H (f, Gas) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38,4 &plusmn; 10 kJ/Mol, &Delta;H (f, Liq) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) =-130 &plusmn; 22 kJ/Mol, &Delta;H (f, Gas) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) = 5,6 &plusmn; 10 kJ/Mol und &Delta;H (f, Liq) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-180 &plusmn; 20 kJ/Mol.

Thermische Zersetzung Mechanismus des 1-Ethyl-3-Methylimidazolium-Bromid Ionische Fl&uuml;ssigkeit.

Al fine di comprendere meglio il processo di volatilizzazione per liquidi ionici, il vapore si &egrave; evoluto dal riscaldamento il bromuro di 1-etil-3-methylimidazolium liquido ionico (EMIM(+)Br(-)) &egrave; stato analizzato tramite spettrometria di massa a tempo di volo sintonizzabile fotoionizzazione ultravioletta vuoto (VUV-PI-TOFMS) e spettrometria di massa analisi termogravimetrica (TGA-MS). Per questo liquido ionico, i risultati sperimentali indicano che vaporizzazione avviene tramite l&#39;evoluzione di bromuri alchilici e alkylimidazoles, presumibilmente attraverso l&#39;astrazione alchilici attraverso un meccanismo di tipo S (N) 2, e che la vaporizzazione di coppie ioniche intatto o la formazione di carbeni &egrave; trascurabile. Entalpia di attivazione per la formazione dei bromuri di metile e di etile sono state valutate sperimentalmente, &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) = 116,1 &plusmn; 6,6 kJ/mol e &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = 122.9 &plusmn; 7.2 kJ/mol, e i risultati si trovano ad per essere d&#39;accordo con i valori calcolati per le reazioni di S (N) 2. Confronto delle curve di efficienza (PIE) fotoionizzazione prodotto con dati della letteratura &egrave; in buon accordo e ab initio calcoli termodinamica sono presentati come un&#39;ulteriore prova per il meccanismo proposto di decomposizione termica. Le stime per l&#39;entalpia di vaporizzazione di EMIM(+)Br(-) e, per confronto, il bromuro di 1-butil-3-methylimidazolium (BMIM(+)Br(-)) da calcoli di dinamica molecolare e la loro entalpia di fase gas di formazione ottenuto dalla resa di calcoli G4 stime per l&#39;entalpia dei liquidi ionici di formazione nella fase liquida: &Delta;H(vap) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 &plusmn; 20 kJ/mol, &Delta;H (f, gas) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38,4 &plusmn; 10 kJ/mol, &Delta;H (f, liq) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) =-130 &plusmn; 22 kJ/mol, &Delta;H (f, gas) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-5.6 &plusmn; 10 kJ/mol e &Delta;H (f, liq) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-180 &plusmn; 20 kJ/mol.

Meccanismo di decomposizione termica del liquido ionico bromuro di 1-etil-3-methylimidazolium.

&#x63EE;&#x767A;&#x30D7;&#x30ED;&#x30BB;&#x30B9; (EMIM(+)Br(-)) &#x6CE2;&#x9577;&#x53EF;&#x5909;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x98DB;&#x884C;&#x6642;&#x9593;&#x578B;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5; (VUV PI TOFMS) &#x3068;&#x71B1;&#x91CD;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790; (TGA MS) &#x7D4C;&#x7531;&#x3067;&#x884C;&#x3063;&#x305F;. &#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53; 1-&#x30A8;&#x30C1;&#x30EB;-3-&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x30A4;&#x30DF;&#x30C0;&#x30BE;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;&#x81ED;&#x5316;&#x7269;&#x3092;&#x52A0;&#x71B1;&#x3059;&#x308B;&#x304B;&#x3089;&#x9032;&#x5316;&#x3057;&#x305F;&#x6C17;&#x76F8;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6027;&#x6DB2;&#x4F53;&#x3092;&#x7406;&#x89E3;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B;&#x3053;&#x306E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x5B9F;&#x9A13;&#x7D50;&#x679C;&#x6C17;&#x5316;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30EB; &#x30D6;&#x30ED;&#x30DE;&#x30A4;&#x30C9;&#x3068; alkylimidazoles &#x304A;&#x305D;&#x3089;&#x304F;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30EB;&#x306E;&#x62BD;&#x8C61;&#x5316;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x3001;S (N) 2 &#x578B;&#x30E1;&#x30AB;&#x30CB;&#x30BA;&#x30E0;&#x3092;&#x901A;&#x3057;&#x3066;&#x306E;&#x9032;&#x5316;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x8D77;&#x3053;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x305D;&#x306E;&#x307E;&#x307E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5BFE;&#x306E;&#x84B8;&#x767A;&#x307E;&#x305F;&#x306F;&#x30AB;&#x30EB;&#x30D9;&#x30F3;&#x306E;&#x5F62;&#x6210;&#x304C;&#x3054;&#x304F;&#x308F;&#x305A;&#x304B;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x5B9F;&#x9A13;&#x7684;&#x306B;&#x8A55;&#x4FA1;&#x3057;&#x305F;&#x6D3B;&#x6027;&#x5316;&#x751F;&#x6210;&#x30A8;&#x30F3;&#x30BF;&#x30EB;&#x30D4; &#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x53CA;&#x3073;&#x30A8;&#x30C1;&#x30EB;&#x81ED;&#x5316;&#x7269;&#x306E;&#x5F62;&#x6210;&#x306E;&#x305F;&#x3081; &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) 116.1 &plusmn; 6.6 kJ/mol &#x3068; &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = = 122.9 &plusmn; 7.2 kJ/mol, &#x7D50;&#x679C; S (N) 2 &#x53CD;&#x5FDC;&#x306E;&#x8A08;&#x7B97;&#x5024;&#x3068;&#x4E00;&#x81F4;&#x3057;&#x3066;&#x3042;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x308F;&#x304B;&#x3063;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x6587;&#x732E;&#x30C7;&#x30FC;&#x30BF;&#x3068;&#x88FD;&#x54C1;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x52B9;&#x7387; (&#x30D1;&#x30A4;) &#x66F2;&#x7DDA;&#x306E;&#x6BD4;&#x8F03;&#x826F;&#x3044;&#x5951;&#x7D04;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x7B2C;&#x4E00;&#x539F;&#x7406;&#x71B1;&#x529B;&#x5B66;&#x8A08;&#x7B97;&#x63D0;&#x6848;&#x306E;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x6A5F;&#x69CB;&#x306E;&#x3055;&#x3089;&#x306A;&#x308B;&#x8A3C;&#x62E0;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x63B2;&#x8F09;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3067;&#x3059;&#x3002;&#x84B8;&#x767A;&#x306E; EMIM(+)Br(-) &#x3068;&#x3001;&#x6BD4;&#x8F03;&#x306F;&#x3001;1-&#x30D6;&#x30C1;&#x30EB;-3-&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x30A4;&#x30DF;&#x30C0;&#x30BE;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0; &#x30D6;&#x30ED;&#x30DE;&#x30A4;&#x30C9;&#x306E;&#x30A8;&#x30F3;&#x30BF;&#x30EB;&#x30D4;&#x30FC;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x898B;&#x7A4D;&#x3082;&#x308A; (BMIM(+)Br(-)) &#x5206;&#x5B50;&#x52D5;&#x529B;&#x5B66;&#x8A08;&#x7B97;&#x3068;&#x305D;&#x306E;&#x30AC;&#x30B9;&#x76F8;&#x751F;&#x6210;&#x30A8;&#x30F3;&#x30BF;&#x30EB;&#x30D4; G4 &#x8A08;&#x7B97;&#x53CE;&#x7387;&#x304C;&#x5F97;&#x751F;&#x6210;&#x304B;&#x3089;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x6DB2;&#x76F8;&#x751F;&#x6210;&#x30A8;&#x30F3;&#x30BF;&#x30EB;&#x30D4;&#x91CF;&#x63A8;&#x5B9A;: &Delta;H(vap) (298 K) &#xFF08;EMIM(+)Br(-)) 168 &plusmn; 20 kJ/mol, &Delta;H (f, &#x30AC;&#x30B9;) = (298 K) &#xFF08;EMIM(+)Br(-)) 38.4 &plusmn; 10 kJ/mol =&#x3001;&Delta;H &#xFF08;f&#x3001;&#x6DB2;&#xFF09; (298 K) &#xFF08;EMIM(+)Br(-))-130 &plusmn; 22 kJ/mol, &Delta;H (f, &#x30AC;&#x30B9;) = (298 K) &#xFF08;BMIM(+)Br(-))-5.6 = &plusmn; 10 kJ/mol &#x3068; &Delta;H &#xFF08;f&#x3001;&#x6DB2;&#xFF09; (298 K) &#xFF08;BMIM(+)Br(-))-180 &plusmn; 20 kJ/mol =&#x3002;

1-&#x30A8;&#x30C1;&#x30EB;-3-&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x30A4;&#x30DF;&#x30C0;&#x30BE;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;&#x81ED;&#x5316;&#x7269;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x6DB2;&#x4F53;&#x306E;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x6A5F;&#x69CB;&#x3002;

&#xB354; &#xB098;&#xC740; &#xB09C;&#xBC29; &#xC2DC;&#xC124; (EMIM(+)Br(-)) &#xAC00;&#xBCC0; &#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; photoionization &#xC2DC;&#xAC04;&#xC758; &#xBE44;&#xD589; &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D; (VUV-PI-TOFMS) &#xBC0F; &#xC911;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D; &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D; (TGA MS)&#xC744; &#xD1B5;&#xD574; &#xBD84;&#xC11D; &#xD588;&#xB2E4; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; 1-&#xC5D0;&#xD2F8;-3-methylimidazolium &#xD654;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC9C4;&#xD654; &#xD558;&#xB294; &#xAE30;&#xC0C1; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4; &#xD718; &#xBC1C; &#xACFC;&#xC815; &#xC774;&#xD574;. &#xC774; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC2E4;&#xD5D8; &#xACB0;&#xACFC; &#xAE30;&#xD654; &#xC54C;&#xD0AC;&#xAE30; bromides &#xBC0F; alkylimidazoles, S (N) 2 &#xD615;&#xC2DD; &#xBA54;&#xCEE4;&#xB2C8;&#xC998;&#xC744; &#xD1B5;&#xD574; &#xC54C; &#xD0AC; &#xCD94;&#xC0C1;&#xD654;&#xB97C; &#xD1B5;&#xD574; &#xC544;&#xB9C8;&#xB3C4; &#xC9C4;&#xD654;&#xB97C; &#xD1B5;&#xD574; &#xC77C;&#xC5B4;&#xB098; &#xACE0; &#xADF8;&#xB300;&#xB85C; &#xC774;&#xC628; &#xC30D;&#xC758; &#xAE30;&#xD654; &#xB610;&#xB294; carbenes&#xC758; &#xD615;&#xC131;&#xC740; &#xBB34;&#xC2DC;&#xD560; &#xC218; &#xB098;&#xD0C0;&#xB0C5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBA54; &#xD2F8; &#xBC0F; &#xC5D0;&#xD2F8; bromides&#xC758; &#xD615;&#xC131;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xD65C;&#xC131;&#xD654; &#xC120;&#xD0DD;&#xC801;&#xC778; baseline &#xC2E4;&#xD5D8;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C;, &#xD3C9;&#xAC00; &#xD588;&#xB2E4; &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) 116.1 &plusmn; 6.6 kJ/mol &#xBC0F; &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = = 122.9 &plusmn; 7.2 kJ/mol, &#xACB0;&#xACFC; S (N) 2 &#xBC18;&#xC751;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xACC4;&#xC0B0; &#xB41C; &#xAC12;&#xACFC; &#xC77C;&#xCE58; &#xD574;&#xC57C; &#xCC3E;&#xC744; &#xC218; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBB38;&#xD559; &#xB370;&#xC774;&#xD130;&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xC81C;&#xD488; photoionization &#xD6A8;&#xC728; (&#xD30C;&#xC774;) &#xACE1;&#xC120;&#xC758; &#xBE44;&#xAD50;&#xB294; &#xC88B;&#xC740; &#xACC4;&#xC57D; &#xBC0F; ab initio &#xC5F4;&#xC5ED;&#xD559; &#xACC4;&#xC0B0; &#xCD94;&#xAC00; &#xC81C;&#xC548;&#xB41C; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xBA54;&#xCEE4;&#xB2C8;&#xC998;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC99D;&#xAC70;&#xB85C; &#xC11C; &#xC81C;&#xC2DC; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. Emim(+)br(-)&#xC640; &#xBE44;&#xAD50;, 1-&#xBD80; &#xD2F8;-3-methylimidazolium &#xD654;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC99D;&#xBC1C; &#xC5D4; &#xD0C8;&#xD53C;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xACAC;&#xC801; (BMIM(+)Br(-)) &#xBD84;&#xC790; &#xB3D9;&#xC5ED;&#xD559; &#xACC4;&#xC0B0; &#xBC0F; &#xD615;&#xC131; G4 &#xACC4;&#xC0B0; &#xD56D;&#xBCF5; &#xD558; &#xC5EC; &#xC5BB;&#xC740; &#xAC00;&#xC2A4; &#xC704;&#xC0C1; &#xC120;&#xD0DD;&#xC801;&#xC778; baseline &#xADF8;&#xB4E4;&#xC758; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4;&#xC758; &#xC120;&#xD0DD;&#xC801;&#xC778; baseline &#xC561;&#xCCB4; &#xB2E8;&#xACC4;&#xC5D0; &#xD615;&#xC131;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xACAC;&#xC801;: &Delta;H(vap) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 &plusmn; 20 kJ/mol, &Delta;H (f, &#xAC00;&#xC2A4;) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38.4 &plusmn; 10 kJ/mol&Delta;H (f, liq) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) =-130 &plusmn; 22 kJ/mol, &Delta;H (f, &#xAC00;&#xC2A4;) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-5.6 &plusmn; 10 kJ/mol, &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; &Delta;H (f, liq) (298 K) (BMIM(+)Br(-))-180 &plusmn; 20 kJ/mol =.

1-&#xC5D0;&#xD2F8;-3-methylimidazolium &#xD654;&#xC5D0; &#xD2F0; &#xB4D0; &#xC774;&#xC628; &#xC561;&#xCCB4;&#xC758; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xBA54;&#xCEE4;&#xB2C8;&#xC998;.

Para entender mejor el proceso de volatilizaci&oacute;n de l&iacute;quidos i&oacute;nicos, el vapor que evolucion&oacute; a partir de calefacci&oacute;n el bromuro de 1-etil-3-metilimidazolio l&iacute;quido i&oacute;nico (EMIM(+)Br(-)) se analiz&oacute; mediante espectrometr&iacute;a de masas de tiempo de vuelo de fotoionizaci&oacute;n ULTRAVIOLETA vac&iacute;o ajustables (VUV-PI-TOFMS) y espectrometr&iacute;a de masas de an&aacute;lisis termogravim&eacute;trico (TGA-MS). Para este l&iacute;quido i&oacute;nico, los resultados experimentales indican que la vaporizaci&oacute;n ocurre v&iacute;a la evoluci&oacute;n de bromuros de ALQUILO y alkylimidazoles, probablemente a trav&eacute;s de la abstracci&oacute;n de alquil mediante un mecanismo de tipo S (N) 2, y que la vaporizaci&oacute;n de pares de iones intacto o la formaci&oacute;n de carbenos es despreciable. Entalp&iacute;as de activaci&oacute;n para la formaci&oacute;n de los bromuros metil y etil evaluaron experimentalmente, &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)Br) = 116,1 &plusmn; 6.6 kJ/mol y &Delta;H(&Dagger;)(CH(3)CH(2)Br) = 122.9 &plusmn; 7.2 kJ/mol, y los resultados se encuentran a estar de acuerdo con los valores calculados para las reacciones de S (N) 2. Comparaci&oacute;n de curvas de eficiencia (PIE) de fotoionizaci&oacute;n de producto con datos de la literatura est&aacute; en buen acuerdo y ab initio c&aacute;lculos de termodin&aacute;mica se presentan como una prueba m&aacute;s para el mecanismo propuesto de descomposici&oacute;n t&eacute;rmica. Las estimaciones para la entalp&iacute;a de vaporizaci&oacute;n de EMIM(+)Br(-) y, por comparaci&oacute;n, bromuro de 1-Butil-3-metilimidazolio (BMIM(+)Br(-)) de c&aacute;lculos de din&aacute;mica molecular y sus entalp&iacute;as de fase de gas de formaci&oacute;n obtenidos por la producci&oacute;n de c&aacute;lculos de G4 estima de entalp&iacute;as de formaci&oacute;n en la fase l&iacute;quida de los l&iacute;quidos i&oacute;nicos: &Delta;H(vap) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 168 &plusmn; 20 kJ/mol, &Delta;H (f, gas) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) = 38,4 &plusmn; 10 kJ/mol, &Delta;H (f, liq) (298 K) (EMIM(+)Br(-)) =-130 &plusmn; 22 kJ/mol, &Delta;H (f, gas) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) = -5,6 &plusmn; 10 kJ/mol y &Delta;H (f, liq) (298 K) (BMIM(+)Br(-)) =-180 &plusmn; 20 kJ/mol.

Mecanismo de descomposici&oacute;n t&eacute;rmica del l&iacute;quido i&oacute;nico 1-etil-3-metilimidazolio bromuro.

&#x6211;&#x4EEC;&#x7814;&#x7A76;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x82EF;&#x57FA;&#x57FA; (C(6)H(5)) &#x4E0E;&#x4E19;&#x70EF; (C(3)H(6)) &#x5229;&#x7528;&#x9AD8;&#x6E29;&#x5316;&#x5B66;&#x53CD;&#x5E94;&#x5668;&#x7C7B;&#x4F3C;&#x4E8E;&#x71C3;&#x70E7;&#x7684;&#x6761;&#x4EF6; (300 &#x6258; 1200&#x5E74;-1500 K) &#x4E0B;&#x3002;&#x53CD;&#x5E94;&#x4EA7;&#x7269;&#x901A;&#x8FC7;&#x5229;&#x7528;&#x5148;&#x8FDB;&#x5149;&#x6E90;&#x53EF;&#x8C03;&#x8C10;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; (&#x7D2B;&#x5916;) &#x8F90;&#x5C04;&#x63A2;&#x6D4B;&#x8D85;&#x58F0;&#x675F;&#x5728;&#x548C;&#x5F55;&#x5236;&#x5149;&#x79BB;&#x5B50;&#x5316;&#x6548;&#x7387; &#xFF08;&#x997C;&#x56FE;&#xFF09; &#x66F2;&#x7EBF;&#x5728;&#x5927;&#x4F17;&#x7684;&#x6536;&#x8D39;&#x6BD4;&#x7387;&#x7684; m/z = 118 &#xFF08;C(9)H(10)(+)) &#x548C; m/z = 104 &#xFF08;C(8)H(8)(+))&#x3002;&#x6211;&#x4EEC;&#x7684;&#x7814;&#x7A76;&#x7ED3;&#x679C;&#x8868;&#x660E;&#x7532;&#x57FA;&#x548C;&#x6C22;&#x539F;&#x5B50;&#x635F;&#x5931;&#x7684;&#x4E24;&#x4E2A;&#x4E3B;&#x8981;&#x53CD;&#x5E94;&#x9014;&#x5F84;&#x7684;&#x5206;&#x652F;&#x6BD4;&#x7387; 86 &plusmn; 10%&#x548C; 14 &plusmn; 10%&#x3002;&#x5F02;&#x6784;&#x4F53;&#x5206;&#x5E03;&#x7684;&#x62DF;&#x5408;&#x7EBF;&#x6027;&#x7EC4;&#x5408;&#x7684;&#x4E2A;&#x522B;&#x7684; C(9)H(10) &#x548C; C(8)H(8) &#x5F02;&#x6784;&#x4F53;&#x7684;&#x997C;&#x56FE;&#x66F2;&#x7EBF;&#x8BB0;&#x5F55;&#x7684;&#x997C;&#x56FE;&#x66F2;&#x7EBF;&#x88AB;&#x63A2;&#x6D4B;&#x3002;&#x82EF;&#x4E59;&#x70EF; &#xFF08;C(6)H(5)C(2)H(3)) &#x53D1;&#x73B0;&#x8981;&#x8D21;&#x732E; m/z &#x7684;&#x4E13;&#x5C5E;&#x4EA7;&#x54C1; = 104 &#xFF08;C(8)H(8)(+))&#xFF0C;&#x800C; 3 phenylpropene&#x3001; &#x72EC;&#x8054;&#x4F53;-1-phenylpropene &#x548C; 2 phenylpropene &#x7684;&#x5206;&#x652F;&#x6BD4;&#x7387; 96 &plusmn; 4%&#x3001; 3 &plusmn; 3%&#x548C; 1 &plusmn; 1%&#x53EF;&#x80FD;&#x4F1A;&#x5360;&#x5230;&#x7684;&#x4FE1;&#x53F7;&#x5728; m/z = 118 (C(9)H(10)(+))&#x3002;&#x867D;&#x7136;&#x4ED4;&#x7EC6;&#x641C;&#x7D22;&#xFF0C;&#x53EF;&#x4EE5;&#x63D0;&#x4F9B;&#x6CA1;&#x6709;&#x7684;&#x53CC;&#x73AF; indane &#x5206;&#x5B50;&#x7684;&#x8BC1;&#x636E;&#x3002;&#x5728;&#x5F88;&#x597D;&#x5730;&#x540C;&#x610F;&#x4EA4;&#x53C9;&#x5206;&#x5B50;&#x675F;&#x6700;&#x8FD1;&#x7684;&#x4E00;&#x9879;&#x7814;&#x7A76;&#xFF0C;&#x5728;&#x6B64;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x4E0A;&#x7684;&#x7535;&#x5B50;&#x7ED3;&#x6784;&#x8BA1;&#x7B97;&#x65B9;&#x9762;&#x89E3;&#x91CA;&#x4E86;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x673A;&#x5236;&#x548C;&#x5206;&#x652F;&#x7684;&#x6BD4;&#x7387;&#x3002;

&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x4E0E;&#x9AD8;&#x6E29;&#x5316;&#x5B66;&#x53CD;&#x5E94;&#x5668;&#x4E2D;&#x4E19;&#x70EF; &#xFF08;C3H6&#xFF09; &#x7814;&#x7A76;&#x71C3;&#x70E7;&#x6709;&#x5173;&#x53CD;&#x5E94;&#x7684;&#x6FC0;&#x8FDB;&#x7684;&#x82EF;&#x57FA; (C6H5)&#x3002;

We studied the reaction of phenyl radicals (C(6)H(5)) with propylene (C(3)H(6)) exploiting a high temperature chemical reactor under combustion-like conditions (300 Torr, 1200-1500 K). The reaction products were probed in a supersonic beam by utilizing tunable vacuum ultraviolet (VUV) radiation from the Advanced Light Source and recording the photoionization efficiency (PIE) curves at mass-to-charge ratios of m/z = 118 (C(9)H(10)(+)) and m/z = 104 (C(8)H(8)(+)). Our results suggest that the methyl and atomic hydrogen losses are the two major reaction pathways with branching ratios of 86 Â± 10% and 14 Â± 10%. The isomer distributions were probed by fitting the recorded PIE curves with a linear combination of the PIE curves of the individual C(9)H(10) and C(8)H(8) isomers. Styrene (C(6)H(5)C(2)H(3)) was found to be the exclusive product contributing to m/z = 104 (C(8)H(8)(+)), whereas 3-phenylpropene, cis-1-phenylpropene, and 2-phenylpropene with branching ratios of 96 Â± 4%, 3 Â± 3%, and 1 Â± 1% could account for the signal at m/z = 118 (C(9)H(10)(+)). Although searched for carefully, no evidence of the bicyclic indane molecule could be provided. The reaction mechanisms and branching ratios are explained in terms of electronic structure calculations nicely agreeing with a recent crossed molecular beam study on this system.

A VUV photoionization study of the combustion-relevant reaction of the phenyl radical (C6H5) with propylene (C3H6) in a high temperature chemical reactor.

Nous avons &eacute;tudi&eacute; la r&eacute;action des radicaux ph&eacute;nyle (C(6)H(5)) avec le propyl&egrave;ne (C(3)H(6)) exploitant un r&eacute;acteur chimique de haute temp&eacute;rature dans des conditions de combustion semblable (300 Torr, K 1200-1500). Les produits de r&eacute;action ont &eacute;t&eacute; sond&eacute;es dans un faisceau supersonique en utilisant le rayonnement ultraviolet sous vide accordable (VUV) de l&#39;Advanced Light Source et enregistrement de l&#39;efficacit&eacute; de photoionisation (PIE) courbes &agrave; des rapports de masse sur charge de m/z = 118 (C(9)H(10)(+)) et m/z = 104 (C(8)H(8)(+)). Nos r&eacute;sultats sugg&egrave;rent que les m&eacute;thyl et les pertes d&#39;hydrog&egrave;ne atomique sont les deux voies de r&eacute;action majeure avec les rapports d&#39;embranchement de 86 &plusmn; 10 % et 14 &plusmn; 10 %. Les distributions de l&#39;isom&egrave;re ont sond&eacute; en ajustant les courbes PIE enregistr&eacute;s avec une combinaison lin&eacute;aire des courbes PIE des isom&egrave;res C(9)H(10) et C(8)H(8). Styr&egrave;ne (C(6)H(5)C(2)H(3)) s&#39;est av&eacute;r&eacute; pour &ecirc;tre le produit exclusif contribuant &agrave; m/z = 104 (C(8)H(8)(+)), tandis que 3 prop&egrave;ne et cis-1 prop&egrave;ne-2 prop&egrave;ne avec rapports d&#39;embranchement de 96 &plusmn; 4 %, 3 &plusmn; 3 % et 1 &plusmn; 1 % pourraient repr&eacute;senter le signal &agrave; m/z = 118 (C(9)H(10)(+)). Bien que soigneusement cherch&eacute;, aucune preuve de la mol&eacute;cule bicyclique indane ne pourrait &ecirc;tre fourni. Les m&eacute;canismes de r&eacute;action et les rapports de branchement sont expliqu&eacute;s en termes de calculs de structure &eacute;lectronique bien d&#39;accord avec une r&eacute;cente &eacute;tude de faisceau mol&eacute;culaire crois&eacute;s sur ce syst&egrave;me.

Une photoionisation VUV &eacute;tude de la r&eacute;action de combustion-pertinente de la ph&eacute;nyl radical (C6H5) avec propyl&egrave;ne (C3H6) dans un r&eacute;acteur chimique &agrave; haute temp&eacute;rature.

Wir studierten die Reaktion der Phenyl-radikale (C(6)H(5)) mit Propylen (C(3)H(6)) Nutzung eines Hochtemperatur chemischen Reaktors unter Verbrennung-&auml;hnlichen Bedingungen (300 Torr, 1200-1500-K). Die Reaktionsprodukte wurden in einem &Uuml;berschall Strahl durch die Verwendung von einstellbare Vakuum Ultraviolett (VUV) Strahlung von der Advanced Light Source sondiert und Aufnahme der Photoionization Effizienz (PIE) Kurven auf Masse-zu-Ladung-Verh&auml;ltnis m/z = 118 (C(9)H(10)(+)) und m/Z = 104 (C(8)H(8)(+)). Unsere Ergebnisse legen nahe, dass die Methyl- und atomaren Wasserstoff Verluste die zwei wichtigsten Reaktionswege mit Verzweigungen Verh&auml;ltnissen 86 &plusmn; 10 % und 14 &plusmn; 10 sind %. Die Isomer-Distributionen wurden durch den Einbau der aufgezeichneten PIE-Kurven mit einer Linearkombination der PIE-Kurven der einzelnen C(9)H(10) und C(8)H(8)-Isomere sondiert. Styrol (C(6)H(5)C(2)H(3)) erwies sich das exklusive Produkt zur m/Z = 104 (C(8)H(8)(+)), w&auml;hrend das Signal an m/Z 3-Phenylpropene und Cis-1-Phenylpropene 2-Phenylpropene mit Verzweigungen-Verh&auml;ltnissen von 96 &plusmn; 4 %, 3 &plusmn; 3 % und 1 &plusmn; 1 % ausmachen k&ouml;nnte = 118 (C(9)H(10)(+)). Obwohl sorgf&auml;ltig gesucht, konnte kein Nachweis des Molek&uuml;ls bicyclische Indane erfolgen. Die Reaktionsmechanismen und Verzweigungen Verh&auml;ltnisse werden im Hinblick auf die Elektronenstruktur Berechnungen sch&ouml;n in &Uuml;bereinstimmung mit einer gekreuzten Molekulare Strahl-Studie auf diesem System erkl&auml;rt.

Ein VUV-Photoionization Studie der Verbrennung-relevante Reaktion der Phenyl-radikalen (C6H5) mit Propylen (C3H6) in einem chemischen Hochtemperatur-Reaktor.

Abbiamo studiato la reazione di radicali Fenile (C(6)H(5)) con propilene (C(3)H(6)) sfruttando un reattore chimico ad alta temperatura sotto condizioni di combustione (300 Torr, 1200-1500 K). I prodotti di reazione sono stati sondati in un fascio supersonico utilizzando radiazioni sintonizzabile ultravioletto vuoto (VUV) dalla fonte di luce avanzata e registrando l&#39;efficienza di fotoionizzazione (PIE) curve al rapporto massa / carica di m/z = 118 (C(9)H(10)(+)) e m/z = 104 (C(8)H(8)(+)). I nostri risultati suggeriscono che il metile e perdite di idrogeno atomico sono i due percorsi principali reazione con rapporti di ramificazione di 86 &plusmn; 10% e 14 &plusmn; 10%. Le distribuzioni di isomero sono state sondate montando le curve PIE registrate con una combinazione lineare delle curve PIE degli isomeri singoli C(9)H(10) e C(8)H(8). Stirene (C(6)H(5)C(2)H(3)) &egrave; stato trovato per essere l&#39;esclusivo prodotto contribuendo a m/z = 104 (C(8)H(8)(+)), considerando che 3-phenylpropene, cis-1-phenylpropene e 2-phenylpropene con rapporti di ramificazione di 96 &plusmn; 4%, 3% &plusmn; 3 e 1 &plusmn; 1% potrebbe rappresentare il segnale a m/z = 118 (C(9)H(10)(+)). Anche se ha cercato con attenzione, non potrebbe essere fornito alcuna prova della molecola Indo biciclico. I meccanismi di reazione e i rapporti di ramificazione sono spiegati in termini di calcoli di struttura elettronica piacevolmente concordando con un recente studio di fasci molecolari incrociati su questo sistema.

Un fotoionizzazione VUV studio della reazione di combustione rilevante del radicale di fenile (C6H5) con propilene (C3H6) in un reattore chimico ad alta temperatura.

&#x6211;&#x3005; &#x306F;&#x30D5;&#x30A7;&#x30CB;&#x30EB; &#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB; &#xFF08;&#x30D7;&#x30ED;&#x30D4;&#x30EC;&#x30F3; &#xFF08;&#x71C3;&#x713C;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306A;&#x6761;&#x4EF6; (300 Torr&#x3001;1200&#x5E74;-1500 K) &#x306E;&#x4E0B;&#x3067;&#x9AD8;&#x6E29;&#x5316;&#x5B66;&#x53CD;&#x5FDC;&#x5668;&#x3092;&#x60AA;&#x7528; C(3)H(6))&#x3002; C(6)H(5)) &#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3092;&#x691C;&#x8A0E;&#x3057;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x53CD;&#x5FDC;&#x751F;&#x6210;&#x7269;&#x3092;&#x7528;&#x3044;&#x305F;&#x8D85;&#x97F3;&#x901F;&#x30D3;&#x30FC;&#x30E0;&#x306E;&#x9AD8;&#x5EA6;&#x306A;&#x5149;&#x306E;&#x6E90;&#x304B;&#x3089;&#x306E;&#x6CE2;&#x9577;&#x53EF;&#x5909;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916; &#xFF08;VUV&#xFF09; &#x653E;&#x5C04;&#x3092;&#x5229;&#x7528;&#x3057;&#x305F;&#x30D7;&#x30ED;&#x30FC;&#x30D6;&#x3044;&#x305F;&#x3057;&#x3001;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x52B9;&#x7387; (&#x30D1;&#x30A4;) &#x3092;&#x9332;&#x97F3;&#x66F2;&#x7DDA; m/z &#x306E;&#x8CEA;&#x91CF;&#x96FB;&#x8377;&#x6BD4; = 118 (C(9)H(10)(+)) &#x3068; m/z = 104 (C(8)H(8)(+))&#x3002;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x6C34;&#x7D20;&#x539F;&#x5B50;&#x640D;&#x76CA;&#x5206;&#x5C90;&#x6BD4; 86 &#x306E; &plusmn; 10 &#xFF05; &#x304A;&#x3088;&#x3073; 14 &plusmn; 10% &#x306E; 2 &#x3064;&#x306E;&#x4E3B;&#x8981;&#x53CD;&#x5FDC;&#x7D4C;&#x8DEF;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x793A;&#x5506;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x7570;&#x6027;&#x4F53;&#x5206;&#x5E03;&#x8A18;&#x9332;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x30D1;&#x30A4;&#x66F2;&#x7DDA;&#x306F;&#x3001;&#x500B;&#x3005; &#x306E; C(9)H(10) &#x3068; C(8)H(8) &#x306E;&#x7570;&#x6027;&#x4F53;&#x306E;&#x30D1;&#x30A4;&#x66F2;&#x7DDA;&#x306E;&#x7DDA;&#x5F62;&#x7D50;&#x5408;&#x3068;&#x7D99;&#x304E;&#x624B;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x53B3;&#x5BC6;&#x306B;&#x8ABF;&#x3079;&#x3089;&#x308C;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x30B9;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3; &#xFF08;C(6)H(5)C(2)H(3)) m/z &#x306B;&#x8CA2;&#x732E;&#x6392;&#x4ED6;&#x7684;&#x306A;&#x88FD;&#x54C1;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x308F;&#x304B;&#x3063;&#x305F; = 104 (C(8)H(8)(+))&#x3001;3 phenylpropene&#x3001;cis-1-phenylpropene &#x3068; 2-phenylpropene &#x306E;&#x5206;&#x5C90;&#x6BD4; 96 &#x306E; &plusmn; 4%&#x3001;3 &plusmn; 3 &#xFF05;&#x3001;1 &plusmn; 1 %m/z &#x3067;&#x4FE1;&#x53F7;&#x3092;&#x5360;&#x3081;&#x308B;&#x53EF;&#x80FD;&#x6027;&#x304C;&#x3042;&#x308B;&#x306B;&#x5BFE;&#x3057; = 118 &#xFF08;C(9)H(10)(+))&#x3002;&#x614E;&#x91CD;&#x306B;&#x63A2;&#x3057;&#x305F;&#x304C;&#x3001;&#x4E8C;&#x74B0;&#x6027; indane &#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x8A3C;&#x62E0;&#x304C;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3067;&#x304D;&#x307E;&#x305B;&#x3093;&#x3002;&#x53CD;&#x5FDC;&#x6A5F;&#x69CB;&#x3068;&#x5206;&#x5C90;&#x6BD4;&#x3046;&#x307E;&#x304F;&#x4EA4;&#x5DEE;&#x5206;&#x5B50;&#x7DDA;&#x306E;&#x6700;&#x8FD1;&#x306E;&#x7814;&#x7A76;&#x3067;&#x3053;&#x306E;&#x30B7;&#x30B9;&#x30C6;&#x30E0;&#x306B;&#x540C;&#x610F;&#x3057;&#x3066;&#x96FB;&#x5B50;&#x69CB;&#x9020;&#x8A08;&#x7B97;&#x306E;&#x89B3;&#x70B9;&#x304B;&#x3089;&#x8AAC;&#x660E;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3; &#x30D7;&#x30ED;&#x30D4;&#x30EC;&#x30F3; (C3H6) &#x9AD8;&#x6E29;&#x5316;&#x5B66;&#x53CD;&#x5FDC;&#x5668;&#x306E;&#x30D5;&#x30A7;&#x30CB;&#x30EB; &#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB; &#xFF08;C6H5&#xFF09; &#x306E;&#x71C3;&#x713C;&#x95A2;&#x9023;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3092;&#x7814;&#x7A76;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#xC6B0;&#xB9AC; &#xD398; &#xB2D0; &#xB798; &#xB514; &#xCE7C; (&#xD504;&#xB85C;&#xD544; &#xB80C; (C(3)H(6)) &#xC5F0;&#xC18C; &#xAC19;&#xC740; &#xC870;&#xAC74; (300 Torr, 1200-1500 K)&#xC5D0;&#xC11C; &#xACE0;&#xC628; &#xD654;&#xD559; &#xBC18;&#xC751; &#xAE30;&#xB97C; &#xC774;&#xC6A9;&#xC640; C(6)H(5))&#xC758; &#xBC18;&#xC751; &#xC5F0;&#xAD6C;. &#xBC18;&#xC751; &#xC81C;&#xD488; &#xACE0;&#xAE09; &#xAD11;&#xC6D0;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC870;&#xC815;&#xD560; &#xC218; &#xC788;&#xB294; &#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; (VUV) &#xBC29;&#xC0AC;&#xC120;&#xC744; &#xC774;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xCD08;&#xC74C;&#xD30C; &#xBE54;&#xC5D0; &#xC870;&#xC0AC; &#xD588;&#xB2E4; &#xACE0; m/z&#xC758; &#xB300;&#xB7C9; &#xCDA9;&#xC804; &#xBE44;&#xC728;&#xC5D0;&#xC11C; &#xACE1;&#xC120; &#xAE30;&#xB85D; photoionization &#xD6A8;&#xC728; (&#xC6D0;&#xD615;) = 118 (C(9)H(10)(+)) &#xBC0F; m/z = 104 (C(8)H(8)(+)). &#xC6B0;&#xB9AC;&#xC758; &#xACB0;&#xACFC; &#xBA54; &#xD2F8; &#xBC0F; &#xC6D0;&#xC790; &#xC218;&#xC18C; &#xC190;&#xC2E4; 86 &plusmn; 10% &#xBC0F; 14 &plusmn; 10%&#xC758; &#xBE44;&#xC728;&#xC744; &#xBD84;&#xAE30;&#xC640; &#xD568;&#xAED8; &#xB450; &#xAC1C;&#xC758; &#xC8FC;&#xC694; &#xBC18;&#xC751; &#xACBD;&#xB85C; &#xAC83;&#xC774; &#xC88B;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774;&#xC131;&#xC9C8;&#xCCB4; &#xBC30;&#xD3EC;&#xD310; &#xAC1C;&#xBCC4; C(9)H(10) &#xBC0F; C(8)H(8) &#xC131;&#xCCB4;&#xC758; &#xC6D0;&#xD615; &#xACE1;&#xC120;&#xC758; &#xC120;&#xD615; &#xC870;&#xD569;&#xC73C;&#xB85C; &#xAE30;&#xB85D; &#xB41C; &#xC6D0;&#xD615; &#xCEE4;&#xBE0C; &#xD53C;&#xD305; &#xD558; &#xC5EC; &#xC870;&#xC0AC; &#xD588;&#xB2E4;. &#xC2A4; &#xD2F0; &#xB80C; (C(6)H(5)C(2)H(3))&#xB294; m/z&#xC5D0; &#xAE30;&#xC5EC; &#xD558;&#xB294; &#xB3C5;&#xC810;&#xC801;&#xC778; &#xC81C;&#xD488; &#xBC1C;&#xACAC; = 104 (C(8)H(8)(+)), 3-phenylpropene, cis-1-phenylpropene, &#xBC0F; 2-phenylpropene &#xBD84;&#xAE30; &#xBE44;&#xC728;&#xC774; 96 &plusmn; 4%, 3 &plusmn; 3%, 1 &plusmn; 1%&#xC758; m/z&#xC5D0;&#xC11C; &#xC2E0;&#xD638;&#xB97C; &#xB2F4;&#xB2F9; &#xD558;&#xB294; &#xBC18;&#xBA74; = 118 (C(9)H(10)(+)). &#xC2E0;&#xC911; &#xD558; &#xAC8C; &#xAC80;&#xC0C9;, &#xBE44;&#xB85D; bicyclic indane &#xBD84;&#xC790;&#xC758; &#xC99D;&#xAC70;&#xAC00; &#xC81C;&#xACF5; &#xB420; &#xC218; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBC18;&#xC751; &#xBA54;&#xCEE4;&#xB2C8;&#xC998; &#xBC0F; &#xBD84;&#xAE30; &#xBE44;&#xC728; &#xC815;&#xC911; &#xD558; &#xAC8C;&#xC774; &#xC2DC;&#xC2A4;&#xD15C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xCD5C;&#xADFC; &#xAD50;&#xCC28; &#xBD84;&#xC790; &#xBE54; &#xC5F0;&#xAD6C; &#xB3D9;&#xC758; &#xC804;&#xC790; &#xAD6C;&#xC870; &#xACC4;&#xC0B0;&#xC758; &#xAD00;&#xC810;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC124;&#xBA85; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;.

VUV photoionization &#xACE0;&#xC628; &#xD654;&#xD559; &#xBC18;&#xC751; &#xAE30;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD504;&#xB85C;&#xD544; &#xB80C; (C3H6)&#xC640; &#xAE09;&#xC9C4;&#xC801;&#xC778; &#xD398; &#xB2D0; (C6H5)&#xC758; &#xC5F0;&#xC18C; &#xAD00;&#xB828; &#xBC18;&#xC751;&#xC758; &#xC5F0;&#xAD6C;.

Estudiamos la reacci&oacute;n de radicales fenilo (C(6)H(5)) propileno (C(3)H(6)) explotar un reactor qu&iacute;mico de alta temperatura bajo condiciones de combusti&oacute;n (300 Torr, 1200-1500 K). Los productos de reacci&oacute;n probados en un haz supersonic utilizando radiaci&oacute;n ultravioleta de vac&iacute;o ajustables (VUV) de la fuente de luz de avanzada y la eficiencia de fotoionizaci&oacute;n (PIE) de grabaci&oacute;n curvas en relaci&oacute;n masa / carga de m/z = 118 (C(9)H(10)(+)) y m/z = 104 (C(8)H(8)(+)). Nuestros resultados sugieren que las p&eacute;rdidas de hidr&oacute;geno y metil son los dos caminos de reacci&oacute;n importante con proporciones de ramificaci&oacute;n de 86 &plusmn; 10% y 14 &plusmn; 10%. Las distribuciones de is&oacute;mero probadas ajustando las curvas PIE grabadas con una combinaci&oacute;n lineal de las curvas PIE de los is&oacute;meros individuales de C(9)H(10) y C(8)H(8). Estireno (C(6)H(5)C(2)H(3)) result&oacute; para ser el exclusivo producto contribuyendo a m/z = 104 (C(8)H(8)(+)), 3-phenylpropene, cis-1-phenylpropene y 2-phenylpropene con ramificaci&oacute;n cocientes de 96 &plusmn; 4%, 3 &plusmn; 3% y 1 &plusmn; 1% podr&iacute;an, cuenta con la se&ntilde;al en m/z = 118 (C(9)H(10)(+)). Aunque ha buscado cuidadosamente, podr&aacute; contar con evidencia de la mol&eacute;cula de indane bic&iacute;clica. Los mecanismos de reacci&oacute;n y cocientes de ramificaci&oacute;n se explican en t&eacute;rminos de c&aacute;lculos de estructura electr&oacute;nica muy bien estar de acuerdo con un estudio reciente de haces moleculares cruzados en este sistema.

Un fotoionizaci&oacute;n VUV estudio de la reacci&oacute;n de combusti&oacute;n relevante de la radical fenilo (C6H5) propileno (C3H6) en un reactor qu&iacute;mico de alta temperatura.

&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x662F;&#x5728;&#x5316;&#x5B66;&#x548C;&#x751F;&#x7269;&#x5B66;&#xFF0C;&#x65E0;&#x5904;&#x4E0D;&#x5728;&#x53D1;&#x751F;&#xFF0C;&#x4F8B;&#x5982;&#xFF0C;&#x5728;&#x86CB;&#x767D;&#x8D28;&#x3001; &#x9176;&#x53CD;&#x5E94;&#x548C;&#x8DE8;&#x8D28;&#x5B50;&#x901A;&#x9053;&#x548C;&#x6CF5;&#x3002;&#x7136;&#x800C;&#xFF0C;&#x5B83;&#x603B;&#x662F;&#x88AB;&#x63CF;&#x8FF0;&#x4F5C;&#x4E3A;&#x8D28;&#x5B50;&#x7BA1;&#x9053;&#x7684;&#x6C22;&#x952E;&#x7ED3;&#x5408;&#x7F51;&#x7EDC; &#xFF08;&#x8D28;&#x5B50;&#x5BFC;&#x7EBF;&#xFF09; &#x8303;&#x56F4;&#x5185;&#x3002;&#x5728;&#x8FD9;&#x91CC;&#xFF0C;&#x6211;&#x4EEC;&#x8DE8;&#x8D8A; dimethyluracil 1&#xFF0C;3 &#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x3001; &#x65E0;&#x6C22;&#x952E;&#x6A21;&#x578B; &pi; &#x5806;&#x79EF;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x62A5;&#x544A;&#x9AD8;&#x6548;&#x8BF1;&#x5BFC;&#x7535;&#x79BB;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x3002;Dimethyluracil &#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x7684;&#x53EF;&#x8C03;&#x8C10;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x540C;&#x6B65;&#x8F90;&#x5C04;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#xFF0C;&#x7ECF;&#x5386;&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x5E76;&#x52A0;&#x5165;&#x4EA7;&#x751F;&#x8D28;&#x5B50;&#x5316;&#x5355;&#x4F53;&#x3002;&#x6C18;&#x5316;&#x7684; dimethyluracil &#x5B9E;&#x9A8C;&#x8BC1;&#x5B9E;&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x53D1;&#x751F;&#x4ECE;&#x7532;&#x57FA;&#x7EC4;&#x800C;&#x4E0D;&#x82B3;&#x9999; C H &#x7F51;&#x7AD9;&#x3002;&#x8BA1;&#x7B97;&#x63ED;&#x793A; &pi; &#x5806;&#x79EF;&#x548C;&#x6C22;&#x952E;&#x78B1;&#x57FA;&#x4E2D;&#x4E2D;&#x7684;&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x53CD;&#x5E94;&#x5750;&#x6807;&#x4E4B;&#x95F4;&#x7684;&#x8D28;&#x91CF;&#x5DEE;&#x5F02;&#x548C;&#x7532;&#x57FA;&#x5316;&#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x4E2D;&#x7684;&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x6D89;&#x53CA;&#x91CD;&#x5927;&#x91CD;&#x7EC4;&#x7684;&#x4E24;&#x4E2A;&#x7247;&#x6BB5;&#xFF0C;&#x4FBF;&#x5229;&#x4EC5; 0.6 eV &#x79BB;&#x5B50;&#x5316;&#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x5728;&#x76F8;&#x5BF9;&#x8F83;&#x4F4E;&#x52BF;&#x80FD;&#x58C1;&#x5792;&#x3002;

Dimethyluracil &#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x7684;&#x7535;&#x79BB;&#x901A;&#x5411;&#x82B1;&#x62F3;&#x8D28;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x7684;&#x6C22;&#x952E;&#x7F3A;&#x5E2D;&#x3002;

Proton transfer is ubiquitous in chemistry and biology, occurring, for example, in proteins, enzyme reactions and across proton channels and pumps. However, it has always been described in the context of hydrogen-bonding networks ('proton wires') acting as proton conduits. Here, we report efficient intramolecular ionization-induced proton transfer across a 1,3-dimethyluracil dimer, a model Ï€-stacked system with no hydrogen bonds. Upon photoionization by tunable vacuum ultraviolet synchrotron radiation, the dimethyluracil dimer undergoes proton transfer and dissociates to produce a protonated monomer. Deuterated dimethyluracil experiments confirm that proton transfer occurs from the methyl groups and not from the aromatic C-H sites. Calculations reveal qualitative differences between the proton transfer reaction coordinate in the Ï€-stacked and hydrogen-bonded base pairs, and that proton transfer in methylated dimers involves significant rearrangements of the two fragments, facilitating a relatively low potential energy barrier of only 0.6 eV in the ionized dimer.

Ionization of dimethyluracil dimers leads to facile proton transfer in the absence of hydrogen bonds.

Un transfert de proton est omnipr&eacute;sent en chimie et en biologie, survenant, par exemple, dans les r&eacute;actions enzymatiques des prot&eacute;ines et &agrave; travers les pompes et canaux de proton. Toutefois, il a toujours &eacute;t&eacute; d&eacute;crit dans le contexte des r&eacute;seaux de liaison hydrog&egrave;ne (&laquo; fils de proton&quot;) agissant comme conduits de proton. Nous rapportons ici le transfert efficace intramol&eacute;culaire induite par l&#39;ionisation de proton &agrave; travers un dim&egrave;re de 1, 3-dimethyluracil, un mod&egrave;le de syst&egrave;me &pi;-Stack avec pas de liaisons hydrog&egrave;ne. &Agrave; photoionisation par rayonnement synchrotron ajustable ultraviolet sous vide, le dim&egrave;re dimethyluracil subit un transfert de proton et se dissocie pour produire un monom&egrave;re proton&eacute;e. Dimethyluracil deut&eacute;r&eacute;s exp&eacute;riences confirment qu&#39;un transfert de proton se produit les groupes m&eacute;thyles et non les sites de C-H aromatiques. Calculs r&eacute;v&egrave;lent des diff&eacute;rences qualitatives entre la coordonn&eacute;e de r&eacute;action de transfert de proton dans les &pi;-Stack et hydrog&egrave;nes des paires de bases, et ce transfert de proton en dim&egrave;res m&eacute;thyl&eacute;s implique des r&eacute;arrangements significatifs des deux fragments, facilitant une barri&egrave;re de potentiel relativement faible en consommation d&#39;&eacute;nergie de seulement 0,6 eV dans le dim&egrave;re ionis&eacute;.

Ionisation des dim&egrave;res dimethyluracil conduit &agrave; un transfert de proton facile en l&#39;absence de liaisons hydrog&egrave;nes.

Proton Transfer ist allgegenw&auml;rtig in Chemie und Biologie, auftreten, zum Beispiel in Proteinen, Enzymreaktionen und Proton Kan&auml;le hinweg Pumpen. Jedoch wurde es immer im Zusammenhang mit Wasserstoff-Bonden Netzwerke (&#39;Proton Adern&#39;) als Proton Leitungen beschrieben. Hier berichten wir effiziente intramolekulare induziert durch Ionisation Proton Transfer &uuml;ber eine 1, 3-Dimethyluracil-Dimer, ein Modell &pi;-Stack-System mit keine Wasserstoffbr&uuml;ckenbindungen. Auf Photoionization durch einstellbare Vakuum-UV-Synchrotron-Strahlung die Dimethyluracil-Dimer erf&auml;hrt Proton Transfer und produzieren in einem Monomer protoniert distanziert. Deuterierte Dimethyluracil Experimente best&auml;tigen, dass Proton-&Uuml;bertragung von der Methylgruppen und nicht von den aromatischen C-H-Standorten erfolgt. Berechnungen zeigen, qualitative Unterschiede zwischen die Proton Transfer Reaktion Koordinate in die &pi;-gestapelt und Wasserstoff gebundenen Basenpaare und die Proton-&Uuml;bertragung in methylierte Dimere beinhaltet erhebliche Umlagerungen der zwei Fragmente, erleichtert eine relativ niedrige potenzielle Energie-Barriere nur 0,6 EV in der ionisierten Dimer.

Ionisierung des Dimethyluracil Dimere f&uuml;hrt zu oberfl&auml;chlichen Proton Transfer keine Wasserstoffbr&uuml;ckenbindungen.

Trasferimento del protone &egrave; onnipresente in chimica e biologia, che si verificano, ad esempio, in proteine, reazioni enzimatiche ed attraverso pompe e canali protone. Tuttavia, &egrave; sempre stata descritta nel contesto delle reti di legami a idrogeno (fili di protoni) che agiscono come conduttori di protone. Riportiamo trasferimento efficiente intramolecolare protone ionizzazione indotta attraverso un dimero di 1,3-dimethyluracil, un sistema modello &pi;-impilati con no legami a idrogeno. Fotoionizzazione di sintonizzabile vuoto ultravioletta radiazione di sincrotrone, il dimero dimethyluracil subisce il trasferimento del protone e si dissocia per produrre un monomero protonati. Dimethyluracil deuterato esperimenti confermano che il trasferimento del protone si verifica dai gruppi metile e non dai siti di C-H aromatici. I calcoli rivelano differenze qualitative tra la coordinata di reazione di trasferimento di protone nelle coppie base &pi;-stacked e idrogeno-legato, e quel trasferimento protonico in dimeri metilati comporta notevoli riarrangiamenti dei due frammenti, facilitando una barriera di energia potenziale relativamente basso di solo 0,6 eV in dimero ionizzato.

Ionizzazione dei dimeri di dimethyluracil conduce al trasferimento del protone facile in assenza di legami idrogeno.

&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x79FB;&#x52D5;&#x86CB;&#x767D;&#x8CEA;&#x3001;&#x9175;&#x7D20;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306E;&#x4F8B;&#x3001;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3; &#x30C1;&#x30E3;&#x30F3;&#x30CD;&#x30EB;&#x3068;&#x30DD;&#x30F3;&#x30D7;&#x306E;&#x9593;&#x3067;&#x767A;&#x751F;&#x3059;&#x308B;&#x3001;&#x5316;&#x5B66;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x751F;&#x7269;&#x5B66;&#x306B;&#x304A;&#x3051;&#x308B;&#x30E6;&#x30D3;&#x30AD;&#x30BF;&#x30B9;&#x3067;&#x3059;&#x3002;&#x3057;&#x304B;&#x3057;&#x3001;&#x305D;&#x308C;&#x306F;&#x5E38;&#x306B;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x306E;&#x30B3;&#x30F3;&#x30B8;&#x30C3;&#x30C8;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x6A5F;&#x80FD;&#x3059;&#x308B; &#xFF08;&#39; &#x967D;&#x5B50;&#x7DDA;&#39;&#xFF09; &#x306E;&#x6C34;&#x7D20;&#x7D50;&#x5408;&#x30CD;&#x30C3;&#x30C8;&#x30EF;&#x30FC;&#x30AF;&#x306E;&#x30B3;&#x30F3;&#x30C6;&#x30AD;&#x30B9;&#x30C8;&#x306B;&#x8A18;&#x8F09;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x3053;&#x3067;&#x306F;&#x3001;1, 3&#xFF0C; dimethyluracil &#x30C0;&#x30A4;&#x30DE;&#x30FC;&#x3001;&#x6C34;&#x7D20;&#x7D50;&#x5408;&#x3092;&#x6301;&#x305F;&#x306A;&#x3044;&#x30E2;&#x30C7;&#x30EB; &pi;-&#x30B9;&#x30BF;&#x30C3;&#x30AF;&#x578B;&#x30B7;&#x30B9;&#x30C6;&#x30E0;&#x306E;&#x9593;&#x3067;&#x52B9;&#x7387;&#x7684;&#x306A;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x8A98;&#x5C0E;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x79FB;&#x52D5;&#x3092;&#x5831;&#x544A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x6CE2;&#x9577;&#x53EF;&#x5909;&#x771F;&#x7A7A;&#x7D2B;&#x5916;&#x653E;&#x5C04;&#x5149;&#x306B;&#x3088;&#x308B; dimethyluracil &#x30C0;&#x30A4;&#x30DE;&#x30FC; &#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x79FB;&#x52D5;&#x3092;&#x7D4C;&#x308B;&#x3057;&#x3001;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x5316;&#x30E2;&#x30CE;&#x30DE;&#x30FC;&#x3092;&#x751F;&#x6210;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B;&#x5207;&#x308A;&#x96E2;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x91CD;&#x6C34;&#x7D20;&#x5316; dimethyluracil &#x5B9F;&#x9A13;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x79FB;&#x52D5;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB; &#x30B0;&#x30EB;&#x30FC;&#x30D7;&#x304B;&#x3089;&#x3068;&#x82B3;&#x9999;&#x65CF; C H &#x30B5;&#x30A4;&#x30C8;&#x304B;&#x3089;&#x3067;&#x306F;&#x306A;&#x304F;&#x767A;&#x751F;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x78BA;&#x8A8D;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x8A08;&#x7B97; &pi;-&#x30B9;&#x30BF;&#x30C3;&#x30AF;&#x578B;&#x3057;&#x3001;&#x6C34;&#x7D20;&#x7D50;&#x5408;&#x306E;&#x57FA;&#x790E;&#x30DA;&#x30A2;&#x3067;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x4F1D;&#x9054;&#x53CD;&#x5FDC;&#x5EA7;&#x6A19;&#x9593;&#x306E;&#x8CEA;&#x7684;&#x306A;&#x9055;&#x3044;&#x3092;&#x660E;&#x3089;&#x304B;&#x3057;&#x3001;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x306E;&#x30C0;&#x30A4;&#x30DE;&#x30FC;&#x306E;&#x306E;&#x307F; 0.6 eV &#x306E;&#x30D0;&#x30EA;&#x30A2;&#x304C;&#x6BD4;&#x8F03;&#x7684;&#x4F4E;&#x3044;&#x306E;&#x6F5C;&#x5728;&#x7684;&#x306A;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x3092;&#x4FC3;&#x9032;&#x3059;&#x308B; 2 &#x3064;&#x306E;&#x30D5;&#x30E9;&#x30B0;&#x30E1;&#x30F3;&#x30C8;&#x306E;&#x5927;&#x5E45;&#x306A;&#x518D;&#x7DE8;&#x6210;&#x305D;&#x306E;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EB;&#x5316;&#x30C0;&#x30A4;&#x30DE;&#x30FC;&#x306B;&#x304A;&#x3051;&#x308B;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x79FB;&#x52D5;&#x3092;&#x4F34;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

Dimethyluracil &#x30C0;&#x30A4;&#x30DE;&#x30FC;&#x306E;&#x96FB;&#x96E2;&#x6C34;&#x7D20;&#x7D50;&#x5408;&#x306E;&#x4E0D;&#x5728;&#x3067;&#x5B89;&#x6613;&#x306A;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C8;&#x30F3;&#x79FB;&#x52D5;&#x306B; &#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC774;&#xC804; &#xBC1C;&#xC0DD;, &#xC608;&#xB97C; &#xB4E4;&#xC5B4;, &#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8;, &#xD6A8;&#xC18C; &#xBC18;&#xC751;&#xC5D0;&#xC11C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBC0F; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xCC44;&#xB110; &#xBC0F; &#xD38C;&#xD504; &#xD654;&#xD559; &#xBC0F; &#xC0DD;&#xBB3C;&#xD559;, &#xC720;&#xBE44; &#xCFFC;&#xD130; &#xC2A4;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xADF8;&#xB7EC;&#xB098;, &#xADF8;&#xAC83;&#xC740; &#xD56D;&#xC0C1; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xB3C4;&#xAD00; &#xC5ED;&#xD560; &#xC218;&#xC18C; &#xACB0;&#xD569; &#xB124;&#xD2B8;&#xC6CC;&#xD06C; (&#xC774; &#xD558; &#39; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC804;&#xC120;&#39;)&#xC758; &#xB9E5;&#xB77D;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC124;&#xBA85; &#xB418;&#xC5C8;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC5EC;&#xAE30;, &#xC6B0;&#xB9AC;&#xAC00; 1, 3-dimethyluracil dimer &#xC5C6;&#xB294; &#xC218;&#xC18C; &#xCC44;&#xAD8C; &#xBAA8;&#xB378; &pi; &#xC2A4;&#xD0DD; &#xC2DC;&#xC2A4;&#xD15C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD6A8;&#xC728;&#xC801;&#xC778; intramolecular &#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC720;&#xB3C4; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xD55C; &#xBCF4;&#xACE0;&#xC11C;. &#xAC00;&#xBCC0; &#xC9C4;&#xACF5; &#xC790;&#xC678;&#xC120; synchrotron &#xBC29;&#xC0AC;&#xC120;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; photoionization, dimethyluracil dimer &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xACAA; &#xC2B5; &#xACE0; protonated &#xBAA8;&#xB178; &#xBA38; &#xC0DD;&#xC0B0; dissociates. Deuterated dimethyluracil &#xC2E4;&#xD5D8; &#xD655;&#xC778; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xBA54; &#xD2F8; &#xADF8;&#xB8F9; &#xBC0F; &#xC544;&#xB85C;&#xB9C8; C H &#xC0AC;&#xC774;&#xD2B8;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBC1C;&#xC0DD; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xACC4;&#xC0B0; &pi; &#xC2A4;&#xD0DD; &#xBC0F; &#xC218;&#xC18C; &#xBCF4; &#xC138; &#xC790;&#xB8CC; &#xC30D; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC774;&#xC804; &#xBC18;&#xC751; &#xC88C;&#xD45C; &#xC0AC;&#xC774;&#xC758; &#xC9C8;&#xC801; &#xCC28;&#xC774; &#xACF5;&#xAC1C; &#xD558; &#xACE0; methylated &#xC774;&#xD569;&#xCCB4;&#xC5D0; &#xADF8; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xD3EC;&#xD568; &#xB450; &#xC870;&#xAC01;&#xC758; &#xC911;&#xC694; &#xD55C; &#xC7AC;&#xBC30;&#xC5F4; &#xC774;&#xC628;&#xB41C; &#xC774;&#xD569;&#xCCB4;&#xC5D0; 0.6 Ev&#xB9CC;&#xC758; &#xC0C1;&#xB300;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xB0AE;&#xC740; &#xC704;&#xCE58; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; &#xC7A5;&#xBCBD; &#xCD09;&#xC9C4;.

Dimethyluracil &#xC774;&#xD569;&#xCCB4;&#xC758; &#xC774;&#xC628;&#xD654; &#xC218;&#xC18C; &#xACB0;&#xD569;&#xC758; &#xBD80;&#xC7AC;&#xC5D0; &#xC190;&#xC26C;&#xC6B4; &#xC591;&#xC131;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xB9AC;&#xB4DC;.

Transferencia de protones es ubicuo en qu&iacute;mica y biolog&iacute;a, que ocurre, por ejemplo, en prote&iacute;nas, reacciones enzim&aacute;ticas y en bombas y canales de protones. Sin embargo, siempre se ha descrito en el contexto de la Uni&oacute;n de hidr&oacute;geno redes (&#39;cables de protones&quot;) act&uacute;an como conductos de protones. Aqu&iacute;, divulgamos la transferencia eficiente intramolecular ionizaci&oacute;n inducida por protones a trav&eacute;s de un d&iacute;mero de 1, 3-dimethyluracil, un sistema modelo de &pi;-apilados con sin enlaces de hidr&oacute;geno. Fotoionizaci&oacute;n por radiaci&oacute;n de sincrotr&oacute;n ULTRAVIOLETA vac&iacute;o ajustable, el d&iacute;mero dimethyluracil sufre a transferencia prot&oacute;nica y disocia para producir un mon&oacute;mero protonada. Dimethyluracil deuterados experimentos confirman que transferencia de protones se produce de los grupos metilo y no de los sitios de C-H arom&aacute;ticos. C&aacute;lculos revelan diferencias cualitativas entre la coordenada de reacci&oacute;n de transferencia de protones en los pares de bases de &pi;-apilados e hidr&oacute;geno en condiciones de servidumbre, y esa transferencia prot&oacute;nica en d&iacute;meros metilados implica cambios significativos de los dos fragmentos, facilitando una barrera relativamente baja de energ&iacute;a potencial de s&oacute;lo 0,6 eV en el d&iacute;mero ionizado.

Ionizaci&oacute;n de d&iacute;meros de dimethyluracil conduce a la transferencia de protones facile en la ausencia de enlaces de hidr&oacute;geno.

Ein beheizter mikrotubul&auml;r SiC-Reaktor wurde benutzt, um zersetzen, Acetaldehyd und seine Isotopomers (CH (3) CDO, CD (3) CHO und CD(3)CDO). Durch die &Uuml;bergabe einer verd&uuml;nnten Mischung von Acetaldehyd (etwa 0,1 % - 1 %) in einem Strom von einem Puffer-Gas (entweder er oder Ar) durch einen beheizten SiC-Reaktor, der 2-3 cm lang und 1 mm Durchmesser ist mitgerissen werden die Pyrolyse-Experimente durchgef&uuml;hrt. Typische Druck im Reaktor sind 50-200 Torr mit der SiC Rohr Wand-Temperatur im Bereich von 1200-1900 K. Merkmal Residenz im Reaktor 50-200 &mu;s sind nach denen das Gasgemisch als Magermilch Molekulare Balken bei einem Druck von ca. 10 &mu;Torr entsteht. Der Reaktor wurde modifiziert, so dass beide gepulste und kontinuierliche Modi untersucht werden k&ouml;nnen und Ergebnisse aus beiden Regimen Fluss pr&auml;sentiert werden. Mit verschiedenen Nachweismethoden (Fourier transform Infrarotspektroskopie und festen Wellenl&auml;nge und einstellbare Synchrotronstrahlung Photoionization Massenspektrometrie), eine Reihe von Produkten an fr&uuml;hen Pyrolyse Zeiten (etwa 100-200 &mu;s) gebildet werden identifiziert: H, H(2), CH(3), CO, CH (2) = CHOH, HC&equiv;CH, H (2) O und CH (2) = C = O; Spur Mengen anderer Arten werden auch in einigen der Experimente beobachtet. Pyrolyse von seltenen Isotopomers von Acetaldehyd produziert charakteristische isotopische Signaturen in die Reaktionsprodukte, bietet Einblick in die Reaktionsmechanismen, die im Reaktor auftreten. Insbesondere w&auml;hrend der wichtigsten UNIMOLEKULARE Prozesse erscheinen radikale Zersetzung CH (3) CHO (+ M) &rarr; CH(3) + H + CO und Isomerisierung von Acetaldehyd, Ethenol, scheint es, dass der CH (2) CO und Haager Konferenz werden (vielleicht ausschlie&szlig;lich) gebildet durch Bimolekulare Reaktionen, vor allem diejenigen, die mit Wasserstoff-Atom-Angriffe.

Thermische Zersetzung von CH (3) gepr&uuml;ften CHO Matrix-IR-Spektroskopie und Photoionization Massenspektroskopie.

&#x5DF2;&#x7528;&#x4E8E;&#x52A0;&#x70ED;&#x7684; SiC &#x539F;&#x53CD;&#x5E94;&#x5668;&#x5206;&#x89E3;&#x4E59;&#x919B;&#x548C;&#x5176; isotopomers &#xFF08;CH (3) CDO&#x3001; CD (3) CHO &#x548C; CD(3)CDO)&#x3002;&#x901A;&#x8FC7;&#x4F20;&#x9012;&#x7684;&#x4E59;&#x919B; &#xFF08;&#x5927;&#x7EA6; 0.1%-1%&#xFF09; &#x7684;&#x7F13;&#x51B2;&#x6C14;&#x4F53; &#xFF08;&#x4ED6;&#x6216; Ar&#xFF09; &#x901A;&#x8FC7; 2-3 &#x5398;&#x7C73;&#x957F;&#xFF0C;&#x76F4;&#x5F84; 1 &#x6BEB;&#x7C73;&#x7684;&#x52A0;&#x70ED; SiC &#x53CD;&#x5E94;&#x5668;&#x6D41;&#x4E2D;&#x5939;&#x5E26;&#x7A00;&#x6DF7;&#x5408;&#x8FDB;&#x884C;&#x4E86;&#x70ED;&#x89E3;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x3002;&#x5728;&#x53CD;&#x5E94;&#x5806;&#x4E2D;&#x5178;&#x578B;&#x7684;&#x538B;&#x529B;&#x662F; 50-200 &#x6258;&#x5C14;&#x4E0E;&#x78B3;&#x5316;&#x7845;&#x7BA1;&#x58C1;&#x6E29;&#x5EA6;&#x5728; 1200&#x5E74;-1900 K.&#x7279;&#x6027;&#x5728;&#x53CD;&#x5E94;&#x5668;&#x4E2D;&#x505C;&#x7559;&#x65F6;&#x95F4;&#x662F; 50-200 &#x5FAE;&#x79D2;&#x540E;&#x7684;&#x6C14;&#x4F53;&#x6DF7;&#x5408;&#x7269;&#x6210;&#x4E3A;&#x8131;&#x8102;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x675F;&#x5728;&#x5927;&#x7EA6; 10 &mu;Torr &#x7684;&#x538B;&#x529B;&#x8303;&#x56F4;&#x5185;&#x3002;&#x53CD;&#x5E94;&#x5806;&#x5DF2;&#x88AB;&#x4FEE;&#x6539;&#xFF0C;&#x4F7F;&#x4E24;&#x4E2A;&#x8109;&#x51B2;&#x548C;&#x8FDE;&#x7EED;&#x6A21;&#x5F0F;&#x53EF;&#x4EE5;&#x52A0;&#x4EE5;&#x7814;&#x7A76;&#xFF0C;&#x5E76;&#x4ECE;&#x8FD9;&#x4E24;&#x4E2A;&#x6D41;&#x5236;&#x5EA6;&#x7ED3;&#x679C;&#x3002;&#x4F7F;&#x7528;&#x5404;&#x79CD;&#x68C0;&#x6D4B;&#x65B9;&#x6CD5; (&#x5085;&#x91CC;&#x53F6;&#x53D8;&#x6362;&#x7EA2;&#x5916;&#x5149;&#x8C31;&#x548C;&#x56FA;&#x5B9A;&#x7684;&#x6CE2;&#x957F;&#x548C;&#x53EF;&#x8C03;&#x8C10;&#x7684;&#x540C;&#x6B65;&#x8F90;&#x5C04;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x8D28;&#x8C31;&#x6CD5;&#xFF09;&#xFF0C;&#x67E5;&#x660E;&#x4E86;&#x4E00;&#x4E9B;&#x5728;&#x65E9;&#x671F;&#x70ED;&#x89E3;&#x65F6;&#x95F4; &#xFF08;&#x5927;&#x7EA6; 100-200 &#x5FAE;&#x79D2;&#xFF09; &#x5F62;&#x6210;&#x7684;&#x4EA7;&#x7269;&#xFF1A; H&#x3001; H(2)&#x3001; CH(3)&#x3001; &#x94B4;&#x3001; CH (2) = &#x7956;&#x3001; HC&equiv;CH&#x3001; (2) H O &#x548C; CH (2) = C = O &#xFF1B;&#x8DDF;&#x8E2A;&#x7684;&#x5176;&#x4ED6;&#x7269;&#x79CD;&#x7684;&#x6570;&#x91CF;&#x8FD8;&#x5728;&#x4E00;&#x4E9B;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x4E2D;&#x89C2;&#x5BDF;&#x3002;&#x4E59;&#x919B;&#x7684;&#x7F55;&#x89C1; isotopomers &#x70ED;&#x89E3;&#x4EA7;&#x751F;&#x7279;&#x5F81;&#x540C;&#x4F4D;&#x7D20;&#x7B7E;&#x540D;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x4EA7;&#x7269;&#xFF0C;&#x63D0;&#x4F9B;&#x4E86;&#x6DF1;&#x5165;&#x4E86;&#x89E3;&#x5728;&#x53CD;&#x5E94;&#x5806;&#x4E2D;&#x53D1;&#x751F;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x673A;&#x5236;&#x3002;&#x5C24;&#x5176;&#x662F;&#xFF0C;&#x867D;&#x7136;&#x4E3B;&#x8981;&#x7684;&#x5355;&#x5206;&#x5B50;&#x8FC7;&#x7A0B;&#x4F3C;&#x4E4E;&#x5F7B;&#x5E95;&#x5206;&#x89E3; CH (3) &#x7956; (+ M) &rarr; CH(3) + H + CO &#x548C;&#x5F02;&#x6784;&#x5316;&#x4E59;&#x70EF;&#x9187;&#x4E59;&#x919B;&#xFF0C;&#x770B;&#x6765;&#xFF0C;(2) CH CO &#x548C;&#x6B64;&#x8868;&#x793A; &#xFF08;&#x4E5F;&#x8BB8;&#x5B8C;&#x5168;&#xFF09; &#x5F62;&#x6210;&#x7531;&#x53CC;&#x5206;&#x5B50;&#x53CD;&#x5E94;&#xFF0C;&#x7279;&#x522B;&#x662F;&#x90A3;&#x4E9B;&#x6D89;&#x53CA;&#x6C22;&#x539F;&#x5B50;&#x653B;&#x51FB;&#x3002;

CH (3) &#x70ED;&#x5206;&#x89E3;&#x7956;&#x7531;&#x77E9;&#x9635;&#x7EA2;&#x5916;&#x5149;&#x8C31;&#x548C;&#x5149;&#x7535;&#x79BB;&#x8D28;&#x8C31;&#x5206;&#x6790;&#x7814;&#x7A76;&#x3002;

A heated SiC microtubular reactor has been used to decompose acetaldehyde and its isotopomers (CH(3)CDO, CD(3)CHO, and CD(3)CDO). The pyrolysis experiments are carried out by passing a dilute mixture of acetaldehyde (roughly 0.1%-1%) entrained in a stream of a buffer gas (either He or Ar) through a heated SiC reactor that is 2-3 cm long and 1 mm in diameter. Typical pressures in the reactor are 50-200 Torr with the SiC tube wall temperature in the range 1200-1900 K. Characteristic residence times in the reactor are 50-200 Î¼s after which the gas mixture emerges as a skimmed molecular beam at a pressure of approximately 10 Î¼Torr. The reactor has been modified so that both pulsed and continuous modes can be studied, and results from both flow regimes are presented. Using various detection methods (Fourier transform infrared spectroscopy and both fixed wavelength and tunable synchrotron radiation photoionization mass spectrometry), a number of products formed at early pyrolysis times (roughly 100-200 Î¼s) are identified: H, H(2), CH(3), CO, CH(2)=CHOH, HCâ‰¡CH, H(2)O, and CH(2)=C=O; trace quantities of other species are also observed in some of the experiments. Pyrolysis of rare isotopomers of acetaldehyde produces characteristic isotopic signatures in the reaction products, which offers insight into reaction mechanisms that occur in the reactor. In particular, while the principal unimolecular processes appear to be radical decomposition CH(3)CHO (+M) â†’ CH(3) + H + CO and isomerization of acetaldehyde to vinyl alcohol, it appears that the CH(2)CO and HCCH are formed (perhaps exclusively) by bimolecular reactions, especially those involving hydrogen atom attacks.

Thermal decomposition of CH(3)CHO studied by matrix infrared spectroscopy and photoionization mass spectroscopy.

Un r&eacute;acteur microtubulaire chauff&eacute; de SiC a &eacute;t&eacute; utilis&eacute; pour d&eacute;composer l&#39;ac&eacute;tald&eacute;hyde et ses isotopom&egrave;res (CDO CH (3), CD (3) CHO et CD(3)CDO). Les exp&eacute;riences de pyrolyse sont r&eacute;alis&eacute;es en passant un m&eacute;lange dilu&eacute; de l&#39;ac&eacute;tald&eacute;hyde (environ 0,1 % - 1 %), entra&icirc;n&eacute; par un flux d&#39;un gaz de m&eacute;moire tampon (il ou Ar) gr&acirc;ce &agrave; un r&eacute;acteur de SiC chauff&eacute; qui est 2-3 cm de long et 1 mm de diam&egrave;tre. Pressions typiques dans le r&eacute;acteur sont 50-200 Torr avec la temp&eacute;rature de paroi du tube SiC dans la gamme 1200-1900, temps de s&eacute;jour de K. caract&eacute;ristique dans le r&eacute;acteur sont 50-200 &mu;s, apr&egrave;s quoi le m&eacute;lange de gaz se d&eacute;gage comme un faisceau mol&eacute;culaire &eacute;cr&eacute;m&eacute; &agrave; une pression d&#39;environ 10 &mu;Torr. Le r&eacute;acteur a &eacute;t&eacute; modifi&eacute; afin que les deux puls&eacute; modes continus peuvent &ecirc;tre &eacute;tudi&eacute;s et les r&eacute;sultats de ces deux r&eacute;gimes d&#39;&eacute;coulement sont pr&eacute;sent&eacute;s. &Agrave; l&#39;aide de diverses m&eacute;thodes de d&eacute;tection (par transformation de Fourier spectroscopie infrarouge et longueur d&#39;onde fixe et spectrom&eacute;trie de masse de photoionisation accordable de rayonnement synchrotron), un certain nombre de produits form&eacute;s &agrave; pyrolyse early times (environ 100-200 &mu;s) est identifi&eacute;: H, application, CH(3), CO, CH (2) = CHOH, HC&equiv;CH, CH (2) et H (2) O = C = O ; quelques traces des autres esp&egrave;ces sont aussi observ&eacute;es dans certaines des exp&eacute;riences. La pyrolyse des isotopom&egrave;res rare d&#39;ac&eacute;tald&eacute;hyde produit caract&eacute;ristiques signatures isotopiques dans les produits de la r&eacute;action, qui offre un aper&ccedil;u des m&eacute;canismes de r&eacute;action qui se produisent dans le r&eacute;acteur. En particulier, alors que les processus unimol&eacute;culaire principaux semblent d&eacute;composition radicale CHO CH (3) (+ M) &rarr; CH(3) + H + CO et isom&eacute;risation de l&#39;ac&eacute;tald&eacute;hyde &agrave; alcool vinylique, il appara&icirc;t que le CH (2) CO et HCCH sont forment (peut-&ecirc;tre exclusivement) par des r&eacute;actions bimol&eacute;culaires, particuli&egrave;rement ceux impliquant des attaques d&#39;atome d&#39;hydrog&egrave;ne.

D&eacute;composition thermique du CH (3) CHO &eacute;tudi&eacute;e par spectroscopie infrarouge de matrice et de spectroscopie de masse de photoionisation.

Un riscaldata SiC microtubulare reattore &egrave; stato usato per decomporre acetaldeide e sua isotopomers (CDO CH (3), CD (3) CHO e CD(3)CDO). Gli esperimenti di pirolisi sono eseguiti passando una miscela diluita di acetaldeide (circa 0,1%-1%) trascinato in un flusso di gas tampone (lui o Ar) attraverso un reattore SiC riscaldato che &egrave; 2-3 cm di lunghezza e diametro di 1 mm. Pressioni tipiche nel reattore sono Torr 50-200 con la temperatura di parete del tubo di SiC nell&#39;intervallo 1200-1900 K. caratteristica i tempi di residenza nel reattore sono 50-200 &mu;s dopo che la miscela di gas emerge come un fascio molecolare scremato ad una pressione di circa 10 &mu;Torr. Il reattore &egrave; stato modificato affinch&eacute; sia pulsato e modalit&agrave; continua pu&ograve; essere studiato, e vengono presentati risultati da entrambi regimi di flusso. Utilizzando diversi metodi di rilevamento (Fourier transform spettroscopia infrarossa e lunghezza d&#39;onda fissa e radiazione di sincrotrone sintonizzabile fotoionizzazione spettrometria di massa), una serie di prodotti formati a pirolisi prima tempi (circa 100-200 &mu;s) &egrave; identificata: H, H(2), CH(3), CO, CH (2) = CHOH, HC&equiv;CH, O H (2) e CH (2) = C = O; quantit&agrave; traccia di altre specie sono osservati anche in alcuni degli esperimenti. Pirolisi di rara isotopomers di acetaldeide produce firme isotopiche caratteristiche dei prodotti di reazione, che offre la comprensione nei meccanismi di reazione che si verificano nel reattore. In particolare, mentre i processi principali unimolecolare sembrano essere radicale decomposizione CHO CH (3) (+ M) &rarr; CH(3) + H + CO e isomerizzazione di acetaldeide di alcole vinilico, sembra che il CH (2) CO e HCCH sono formate (forse esclusivamente) da reazioni bimolecolare, specialmente quelli che coinvolgono gli attacchi di atomo di idrogeno.

Decomposizione termica di CH (3) CHO studiate dalla spettroscopia infrarossa matrix e spettroscopia di massa di fotoionizzazione.

&#x52A0;&#x71B1;&#x3055;&#x308C;&#x305F; SiC &#x5FAE;&#x5C0F;&#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30A2;&#x30EB;&#x30C7;&#x30D2;&#x30C9;&#x3068;&#x305D;&#x306E;&#x30A2;&#x30A4;&#x30BD;&#x30C8;&#x30DD;&#x30DE;&#x30FC; (CH (3) CDO&#x3001;CD (3) &#x753A;&#x3001;&#x7F8E; CD(3)CDO)&#x3002; &#x5206;&#x89E3;&#x3059;&#x308B;&#x4F7F;&#x7528;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x5B9F;&#x9A13;&#x306F; 2-3 &#x30BB;&#x30F3;&#x30C1;&#x30E1;&#x30FC;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x9577;&#x3055;&#x3068;&#x76F4;&#x5F84; 1 mm &#x3067;&#x3059;&#x6E29;&#x6C34; SiC &#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x304B;&#x3089;&#x306E;&#x30D0;&#x30C3;&#x30D5;&#x30A1;&#x30FC;&#x306E;&#x6C17;&#x4F53; (&#x5F7C;&#x307E;&#x305F;&#x306F; Ar) &#x30B9;&#x30C8;&#x30EA;&#x30FC;&#x30E0;&#x3067;&#x540C;&#x8ABF;&#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30A2;&#x30EB;&#x30C7;&#x30D2;&#x30C9; &#xFF08;&#x7D04; 0.1 &#xFF05; 1 &#xFF05;&#xFF09; &#x306E;&#x5E0C;&#x8584;&#x6DF7;&#x5408;&#x7269;&#x6E21;&#x3059;&#x3053;&#x3068;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x5B9F;&#x884C;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x5178;&#x578B;&#x7684;&#x306A;&#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x5727;&#x529B; 50 200 Torr SiC &#x7BA1;&#x58C1;&#x6E29;&#x5EA6;&#x7BC4;&#x56F2; 1200&#x5E74; 1900 k. &#x7279;&#x5FB4;&#x30EC;&#x30B8;&#x30C7;&#x30F3;&#x30B9;&#x56DE;&#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x3067; 50-200 &mu; s &#x5F8C;&#x6DF7;&#x5408;&#x30AC;&#x30B9;&#x7D04; 10 &mu;Torr &#x306E;&#x5727;&#x529B;&#x3067;&#x8131;&#x8102;&#x5206;&#x5B50;&#x7DDA;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x73FE;&#x308C;&#x308B;&#x3067;&#x3059;&#x304C;&#x3042;&#x308A;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x306F;&#x3001;&#x4E21;&#x65B9;&#x306E;&#x30D1;&#x30EB;&#x30B9;&#x3057;&#x9023;&#x7D9A;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x3092;&#x5B66;&#x3076;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x3067;&#x304D;&#x308B;&#x3068;&#x7D50;&#x679C;&#x4E21;&#x65B9;&#x6D41;&#x52D5;&#x69D8;&#x5F0F;&#x304B;&#x3089;&#x793A;&#x3055;&#x308C;&#x308B;&#x3088;&#x3046;&#x306B;&#x5909;&#x66F4;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#xFF08;&#x30D5;&#x30FC;&#x30EA;&#x30A8;&#x5909;&#x63DB;&#x8D64;&#x5916;&#x5206;&#x5149;&#x6CD5;&#x3068;&#x56FA;&#x5B9A;&#x6CE2;&#x9577;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x6CE2;&#x9577;&#x53EF;&#x5909;&#x306E;&#x30B7;&#x30F3;&#x30AF;&#x30ED;&#x30C8;&#x30ED;&#x30F3;&#x653E;&#x5C04;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5;&#xFF09; &#x69D8;&#x3005; &#x306A;&#x691C;&#x51FA;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x3001;&#x521D;&#x671F;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3; (&#x7D04; 100-200 &mu; s) &#x56DE;&#x3067;&#x5F62;&#x6210;&#x3055;&#x308C;&#x308B;&#x88FD;&#x54C1;&#x306E;&#x6570;&#x304C;&#x8B58;&#x5225;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#xFF1A; H&#x3001;H(2)&#x3001;CH(3)&#x3001;&#x30B3;&#x30ED;&#x30E9;&#x30C9;&#x3001;CH (2) &#x9577;&#x5E7E;&#x6717;&#x3001;HC&equiv;CH&#x3001;H (2) O &#x3068; CH (2) = = C = O;&#x4ED6;&#x306E;&#x7A2E;&#x306E;&#x30C8;&#x30EC;&#x30FC;&#x30B9;&#x91CF;&#x306F;&#x307E;&#x305F;&#x4E00;&#x90E8;&#x306E;&#x5B9F;&#x9A13;&#x3067;&#x89B3;&#x5BDF;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30A2;&#x30EB;&#x30C7;&#x30D2;&#x30C9;&#x306E;&#x73CD;&#x3057;&#x3044;&#x30A2;&#x30A4;&#x30BD;&#x30C8;&#x30DD;&#x30DE;&#x30FC;&#x306E;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x7279;&#x6027;&#x540C;&#x4F4D;&#x4F53;&#x53CD;&#x5FDC;&#x751F;&#x6210;&#x7269;&#x306F;&#x539F;&#x5B50;&#x7089;&#x3067;&#x767A;&#x751F;&#x3059;&#x308B;&#x53CD;&#x5FDC;&#x30E1;&#x30AB;&#x30CB;&#x30BA;&#x30E0;&#x3078;&#x6D1E;&#x5BDF;&#x529B;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3092;&#x751F;&#x6210;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30D7;&#x30EA;&#x30F3;&#x30B7;&#x30D1;&#x30EB;&#x306E;&#x5358;&#x5206;&#x5B50;&#x30D7;&#x30ED;&#x30BB;&#x30B9; &#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB;&#x5206;&#x89E3; CH (3) &#x753A; &#xFF08;+ M&#xFF09; &rarr; CH(3) + H + CO &#x3068;&#x7570;&#x6027;&#x5316;&#x30D3;&#x30CB;&#x30EB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30B3;&#x30FC;&#x30EB; &#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30A2;&#x30EB;&#x30C7;&#x30D2;&#x30C9;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306B;&#x898B;&#x3048;&#x308B;&#x304C;&#x3001;&#x7279;&#x306B;&#x3001;&#x305D;&#x308C;&#x304C;&#x8868;&#x793A;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059; CH (2) CO &#x3068; HCCH &#xFF08;&#x304A;&#x305D;&#x3089;&#x304F;&#x6392;&#x4ED6;&#x7684;) &#x5F62;&#x6210;&#x3055;&#x308C;&#x308B;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306F;&#x3001;&#x6C34;&#x7D20;&#x539F;&#x5B50;&#x306E;&#x653B;&#x6483;&#x3092;&#x542B;&#x3080;&#x7279;&#x306B;&#x305D;&#x308C;&#x3089;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x3002;

CH (3) &#x306E;&#x71B1;&#x5206;&#x89E3;&#x753A;&#x30DE;&#x30C8;&#x30EA;&#x30C3;&#x30AF;&#x30B9;&#x8D64;&#x5916;&#x5206;&#x5149;&#x3068;&#x5149;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5316;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x691C;&#x8A0E;.

&#xC628;&#xC218; SiC microtubular &#xBC18;&#xC751; &#xAE30;&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xBD84;&#xD574; &#xC720;&#xD574; &#xBC0F; &#xADF8;&#xAC83;&#xC758; isotopomers (&#xCC44;&#xB110; (3) CDO, CD (3) &#xC870;, &#xBC0F; CD(3)CDO). &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xC2E4;&#xD5D8;&#xC740; &#xC544;&#xC138;&#xD2B8;&#xC54C;&#xB370;&#xD558;&#xC774;&#xB4DC; (&#xC57D; 0.1%-1%)&#xB97C; 2-3 &#x339D; &#xAE38;&#xC774; &#xBC0F; &#xC9C1;&#xACBD;&#xC5D0;&#xC11C; 1mm &#xC628;&#xC218; SiC &#xBC18;&#xC751; &#xAE30;&#xB97C; &#xD1B5;&#xD574; &#xBC84;&#xD37C; &#xAC00;&#xC2A4; (&#xADF8; &#xB610;&#xB294; &#xC544;&#xCE78;&#xC18C;)&#xC758; &#xD750;&#xB984;&#xC5D0; &#xAC1C;&#xC785;&#xC758; &#xD76C;&#xC11D; &#xD63C;&#xD569; &#xC804;&#xB2EC; &#xD558; &#xC5EC; &#xC218;&#xD589; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC6D0;&#xC790;&#xB85C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC77C;&#xBC18;&#xC801;&#xC778; &#xC555;&#xB825;&#xC740; 50-200 &#xD1A0; &#xB8E8; &#xD558;&#xB8E8; SiC &#xD29C;&#xBE0C; &#xBCBD; &#xC628;&#xB3C4; &#xBC94;&#xC704; 1200 1900 K. &#xD2B9;&#xC131; &#xAC70;&#xC8FC;&#xC9C0; &#xBC88; &#xC6D0;&#xC790;&#xB85C;&#xC5D0; 50-200 &mu; s &#xD6C4; &#xAC00;&#xC2A4; &#xD63C;&#xD569;&#xBB3C; &#xC57D; 10 &Mu;torr&#xC758; &#xC555;&#xB825;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBBF8;&#xB044;&#xB7EC;&#xC838; &#xBD84;&#xC790; &#xBE54;&#xC73C;&#xB85C; &#xB098;&#xC628;&#xB2E4;. &#xC6D0;&#xC790;&#xB85C; &#xBAA8;&#xB450; &#xD384;&#xC2A4; &#xBC0F; &#xC5F0;&#xC18D; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xB97C; &#xACF5;&#xBD80; &#xD558; &#xACE0; &#xB450; &#xD750;&#xB984; &#xC815;&#xAD8C; &#xC73C;&#xB85C;&#xBD80;&#xD130; &#xACB0;&#xACFC; &#xD45C;&#xC2DC; &#xB418;&#xB294; &#xC218;&#xC815; &#xB418;&#xC5C8;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xB2E4;&#xC591; &#xD55C; &#xAC80;&#xC0C9; &#xBC29;&#xBC95; (&#xD478;&#xB9AC;&#xC5D0; &#xBCC0;&#xD658; &#xC801;&#xC678;&#xC120; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; &#xACE0;&#xC815;&#xB41C; &#xD30C;&#xC7A5;&#xC640; &#xAC00;&#xBCC0; synchrotron &#xBC29;&#xC0AC;&#xC120; photoionization &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D;)&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC;, &#xB2E4;&#xC591; &#xD55C; &#xC81C;&#xD488; (&#xC57D; 100-200 &mu; s) &#xC2DC;&#xB300; &#xCD08;&#xAE30; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD615;&#xC131; &#xB41C; &#xC2DD;&#xBCC4; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;: H, H(2), CH(3), &#xCF5C;&#xB85C;&#xB77C;&#xB3C4;, &#xCC44;&#xB110; (2) = CHOH, HC&equiv;CH, H (2) O &#xBC0F; &#xCC44;&#xB110; (2) = C = O&#xB97C;; &#xB2E4;&#xB978; &#xC885;&#xC758; &#xCD94;&#xC801; &#xC218;&#xB7C9; &#xB610;&#xD55C; &#xC77C;&#xBD80; &#xC2E4;&#xD5D8;&#xC5D0;&#xC11C; &#xAD00;&#xCC30; &#xD588;&#xB2E4;. &#xC544;&#xC138;&#xD2B8;&#xC54C;&#xB370;&#xD558;&#xC774;&#xB4DC;&#xC758; &#xB4DC;&#xBB38; isotopomers&#xC758; &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xBC18;&#xC751; &#xC81C;&#xD488;&#xC758; &#xD2B9;&#xC131; isotopic &#xC11C;&#xBA85; &#xC6D0;&#xC790;&#xB85C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBC1C;&#xC0DD; &#xD558;&#xB294; &#xBC18;&#xC751; &#xBA54;&#xCEE4;&#xB2C8;&#xC998;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xD1B5;&#xCC30;&#xB825;&#xC744; &#xC81C;&#xACF5; &#xD558;&#xB294; &#xC0DD;&#xC131; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xD2B9;&#xD788;, &#xAE09;&#xC9C4;&#xC801;&#xC778; &#xBD84;&#xD574; &#xCC44;&#xB110; (3) &#xC870; (+ M) &rarr; CH(3) + H + CO&#xC640; &#xBE44;&#xB2D0; &#xC54C;&#xCF54;&#xC62C;&#xC744; &#xC544;&#xC138;&#xD2B8;&#xC54C;&#xB370;&#xD558;&#xC774;&#xB4DC;&#xC758; &#xC218; &#xC8FC; unimolecular &#xD504;&#xB85C;&#xC138;&#xC2A4; &#xC774;&#xC9C0;&#xB9CC;, &#xADF8;&#xAC83;&#xC740; &#xB098;&#xD0C0;&#xB098;&#xB294; &#xCC44;&#xB110; (2) &#xACF5;&#xB3D9; &#xBC0F; HCCH (&#xC544;&#xB9C8;&#xB3C4; &#xB3C5;&#xC810;&#xC801;) &#xD615;&#xC131; bimolecular &#xBC18;&#xC751;, &#xD2B9;&#xD788; &#xC218;&#xC18C; &#xC6D0;&#xC790; &#xACF5;&#xACA9;&#xC744; &#xD3EC;&#xD568; &#xD558; &#xC5EC;.

&#xCC44;&#xB110; (3) &#xC5F4; &#xBD84;&#xD574; &#xC870; &#xB9E4;&#xD2B8;&#xB9AD;&#xC2A4; &#xC801;&#xC678;&#xC120; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; &#xBC0F; photoionization &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559;&#xC744; &#xACF5;&#xBD80; &#xD588;&#xB2E4;.

Un reactor microtubular climatizado de SiC se ha utilizado para descomponer acetaldeh&iacute;do y su isotopomers (CDO CH (3), CD (3) CHO y CD(3)CDO). Se llevan a cabo los experimentos de pir&oacute;lisis pasando una mezcla diluida de acetaldeh&iacute;do (aproximadamente 0,1% - 1%) arrastrado en una corriente de un gas de tamp&oacute;n (&eacute;l o Ar) a trav&eacute;s de un reactor de SiC climatizado que es 2-3 cm de longitud y 1 mm de di&aacute;metro. Presiones t&iacute;picas en el reactor son 50-200 Torr con la temperatura de pared de tubo de SiC en la gama 1200-1900 caracter&iacute;stica K. tiempos de residencia en el reactor son 50-200 &mu;s despu&eacute;s de que la mezcla de gas emerge como una viga molecular desnatada en una presi&oacute;n de aproximadamente 10 &mu;Torr. El reactor ha sido modificado para que ambos pulsada y continuos modos pueden ser estudiados, y se presentan los resultados de ambos reg&iacute;menes de flujo. Utilizando diversos m&eacute;todos de detecci&oacute;n (Fourier transforma espectroscopia infrarroja y longitud de onda fija y radiaci&oacute;n de sincrotr&oacute;n sintonizable fotoionizaci&oacute;n espectrometr&iacute;a de masas), se identifica una serie de productos formados en la pirolisis temprana &eacute;pocas (aproximadamente 100-200 &mu;s): H, h, CH(3), CO, CH (2) = CHOH, HC&equiv;CH, CH (2) y H (2) O = C = O; cantidades de rastro de otras especies tambi&eacute;n se observan en algunos de los experimentos. Pir&oacute;lisis de isotopomers raro de acetaldeh&iacute;do produce firmas isot&oacute;picas caracter&iacute;sticas en los productos de reacci&oacute;n, que ofrece una visi&oacute;n de los mecanismos de reacci&oacute;n que ocurren en el reactor. En particular, mientras que los procesos unimolecular principales parecen ser la descomposici&oacute;n radical CH (3) CHO (+ M) &rarr; CH(3) + H + CO e isomerizaci&oacute;n de acetaldeh&iacute;do a alcohol vin&iacute;lico, parece que el CH (2) CO y HCCH forman (tal vez exclusivamente) por reacciones bimoleculares, especialmente aquellos que involucran ataques del &aacute;tomo de hidr&oacute;geno.

Descomposici&oacute;n t&eacute;rmica de CH (3) CHO estudiados por espectroscop&iacute;a infrarroja de la matriz y espectrometr&iacute;a de masas de fotoionizaci&oacute;n.

Amir Golan

Chemical Sciences Division

Lawrence Berkeley National Laboratory

Molecular Beam Mass Spectrometry With Tunable Vacuum Ultraviolet (VUV) Synchrotron Radiation

Amir Golan

.css-o250i3{font-size:18px;font-family:Open Sans,sans-serif;line-height:21.6px;}Chemical Sciences Division

Lawrence Berkeley National Laboratory

Molecular Beam Mass Spectrometry With Tunable Vacuum Ultraviolet (VUV) Synchrotron Radiation

Chemical Sciences Division