14.11 : Spectroscopie d'émission atomique: interférences

En spectroscopie d'émission atomique (AES), les atomiseurs à haute température excitent une large gamme d'éléments et de molécules qui génèrent des émissions complexes à partir de sources telles que les oxydes, les hydroxydes et les produits de combustion de la flamme ou du plasma. Plusieurs stratégies peuvent être employées pour minimiser les interférences spectrales causées par le chevauchement des lignes ou des bandes d'émission. Il s'agit notamment d'augmenter la résolution de l'instrument, de choisir des lignes d'émission alternatives, de placer de manière optimale le détecteur dans des régions à faible bruit de fond ou d'appliquer des techniques de correction du bruit de fond.

Les interférences chimiques se produisent lorsque l'analyte et d'autres espèces dans la flamme réagissent, formant des composés stables qui ne se dissocient pas, altérant les signaux de l'analyte. Ces interférences chimiques peuvent souvent être éliminées ou modérées à l'aide de températures plus élevées ou d'agents de libération qui réagissent sélectivement avec l'interférent pour libérer l'analyte. Les sources de plasma contiennent des électrons abondants, qui aident à compenser les interférences d'ionisation. L'introduction d'éléments facilement ionisables dans les échantillons et les étalons contrecarre également les interférences chimiques et améliore la sensibilité.

Les solvants organiques augmentent l'intensité des lignes spectrales en raison de la température de flamme plus élevée, du taux d'alimentation plus rapide et des gouttelettes plus petites dans l'aérosol. Cependant, les sels, les acides et d'autres espèces dissoutes peuvent réduire l'intensité d'émission, ce qui nécessite une correspondance minutieuse entre l'échantillon et la norme. Moins d'espèces restent stables dans le plasma, ce qui réduit l'interférence des anions inorganiques, des solvants organiques et d'autres espèces dissoutes.

En outre, les atomes d'analyte de l'état fondamental dans les régions extérieures de la flamme peuvent absorber le rayonnement émis par les atomes excités au centre de la flamme, diminuant ainsi l'intensité d'émission. Cependant, cela est moins probable dans le plasma en raison de la longueur de trajet plus courte et de la température plus uniforme.