12.23 : Ossidazioni di aldeidi e chetoni ad acidi carbossilici

L'ossidazione di aldeidi e chetoni provoca la formazione di acidi carbossilici. Le aldeidi, che portano idrogeno accanto al gruppo carbonilico, si ossidano facilmente rispetto ai chetoni. Questo perché un protone aldeidico può essere facilmente estratto durante l'ossidazione.

Le aldeidi subiscono facilmente l'ossidazione in forti agenti ossidanti come il permanganato di potassio e l'acido cromico. L'ossidazione può essere effettuata anche utilizzando agenti ossidanti blandi come l'ossido di argento. Infatti le aldeidi possono essere facilmente ossidate dall'ossigeno atmosferico. Sebbene conservati in contenitori ermetici per ritardare la lenta autossidazione, alcuni campioni di aldeide sono contaminati da tracce di acido carbossilico.

I chetoni sono più resistenti e subiscono ossidazione in presenza di forti agenti ossidanti a temperature più elevate. La reazione non è altrettanto utile perché come prodotto si ottiene una miscela di acidi carbossilici.

Nei test dei gruppi funzionali, le aldeidi possono essere differenziate dai chetoni e da altri gruppi funzionali ossidabili utilizzando il reagente di Tollens. Il reagente di Tollens è una miscela di nitrato d'argento in ammoniaca acquosa per dare uno ione diamminoargento (I). Questo è un agente ossidante debole e può ossidare selettivamente le aldeidi in acido carbossilico in presenza di altri gruppi funzionali ossidabili. Contemporaneamente, lo ione argento viene ridotto ad argento metallico. Il metallo argento viene fatto precipitare sulla superficie del recipiente della reazione per conferire un effetto a specchio. Pertanto, questo test è popolarmente noto come test dello specchio di argento o test di Tollens.