13.11 : Da acidi carbossilici a esteri: panoramica sull'esterificazione catalizzata da acido (Fischer).

La reazione di esterificazione Fischer fu sviluppata dal chimico tedesco Emil Fischer nel 1895. Si tratta di una reazione di condensazione tra acidi carbossilici e alcoli in un mezzo acido per dare esteri e acqua.

Gli acidi carbossilici idrossi-funzionalizzati subiscono esterificazione intramolecolare di Fischer per formare lattoni. I lattoni ciclici a cinque e sei membri si formano spontaneamente.

La velocità di reazione dell'esterificazione Fischer dipende fortemente da fattori sterici. Gli alcoli primari reagiscono più velocemente con gli acidi carbossilici per formare esteri, mentre gli alcoli terziari subiscono l'esterificazione di Fischer ad una velocità più lenta, formando sottoprodotti alchenici.

L'esterificazione di Fischer è una reazione intrinsecamente lenta con un valore basso della costante di equilibrio e non raggiunge mai il completamento. Durante la reazione si stabilisce sempre un equilibrio tra il reagente e il prodotto. Di conseguenza, insieme all'estere prodotto, sono sempre presenti tracce di acido non reagito. Utilizzando l'alcol in eccesso come solvente si dirige l'equilibrio verso il prodotto, secondo il principio di Le Chatelier. In alternativa, anche la rimozione dell'acqua dalla miscela di reazione, utilizzando una trappola Dean-Stark, può portare la reazione al completamento.