14.20 : Esteri ad alcoli: riduzioni di idruri

Gli esteri vengono ridotti ad alcoli primari quando trattati con un forte agente riducente come l'idruro di litio e alluminio. La reazione richiede due equivalenti dell'agente riducente e procede attraverso un intermedio aldeidico.

Il litio alluminio idruro è una fonte di ioni idruro e funziona come un nucleofilo. Il meccanismo procede in tre fasi. Innanzitutto, lo ione idruro nucleofilo attacca il carbonio carbonilico dell'estere per formare un intermedio tetraedrico. Successivamente, il gruppo carbonilico si riforma e lo ione alcossido si allontana come gruppo uscente, generando un'aldeide. Infine, un secondo attacco nucleofilo da parte dello ione idruro al carbonio carbonilico dell'aldeide produce uno ione alcossido, che, dopo la protonazione, dà un alcol primario come prodotto finale.

Tuttavia, nel caso in cui il prodotto desiderato sia un'aldeide, è possibile interrompere la reazione nell'intermedio aldeidico utilizzando un agente riducente più blando come il diisobutilalluminio idruro o il litio tri(t-butossi) alluminio idruro, ad una temperatura inferiore.