10.2 : Elettrodi Panoramica

Le misurazioni elettrochimiche vengono condotte in una cella elettrochimica formata da vari componenti che controllano e misurano la corrente e il potenziale. Un componente essenziale sono gli elettrodi, materiali conduttivi che consentono reazioni di trasferimento di elettroni sulle loro superfici.

Esistono due tipi principali di elettrodi nelle celle elettrochimiche. Il primo tipo, noto come elettrodo di lavoro o indicatore, ha un potenziale sensibile alla concentrazione dell'analita e reagisce ai cambiamenti nell'attività delle specie elettroattive. Gli elettrodi indicatori comuni includono elettrodi inerti di platino, elettrodi d'argento sensibili ad Ag^+, alogenuri, altri ioni che reagiscono con Ag^+ ed elettrodi ionoselettivi. Il secondo tipo, l'elettrodo di riferimento, completa il circuito elettrico e fornisce un potenziale costante a una temperatura costante rispetto alla quale viene misurato il potenziale dell'elettrodo di lavoro. Idealmente, il potenziale dell'elettrodo di riferimento dovrebbe rimanere costante, consentendo di attribuire qualsiasi cambiamento nel potenziale complessivo della cella all'elettrodo di lavoro. Gli elettrodi di riferimento comuni includono elettrodi a calomelano, ad argento-cloruro di argento e elettrodi standard a idrogeno.

Tuttavia, nei metodi dinamici, in cui il passaggio di corrente altera la concentrazione di specie nella cella elettrochimica, è possibile aggiungere un terzo elettrodo, noto come elettrodo ausiliario o controelettrodo. L'elettrodo ausiliario completa il circuito elettrico e facilita il flusso di corrente all'interno della cella elettrochimica.