JoVE Logo

Zaloguj się

9.4 : Przygotowanie alkinów: reakcja alkilowania

Wstęp

Alkilowanie terminalnych alkinów pierwszorzędowymi halogenkami alkilu w obecności mocnej zasady, takiej jak amidek sodu, jest jedną z powszechnych metod syntezy alkinów o dłuższych łańcuchach węglowych. Na przykład, traktowanie 1-propynu amidkiem sodu, a następnie reakcja z bromkiem etylu daje 2-pentyn.

Figure1

Reakcja przebiega dwuetapowo:

1. Pierwszym krokiem jest deprotonowanie terminalnego alkinu przez mocną zasadę, tworząc jon acetylenkowy.

Figure2

2. Drugi etap to reakcja podstawienia nukleofilowego, w której jon acetylenkowy reaguje z halogenkiem alkilu, tworząc nowe wiązanie C–C.

Figure3

Mechanizm reakcji — szlak S_N2

Jony acetylidowe są mocnymi zasadami i mogą również działać jako dobre nukleofile. Reakcja podstawienia przebiega szlakiem S_N2, w którym nukleofilowy jon acetylenowy atakuje elektrofilowy węgiel pierwszorzędowego halogenku alkilu od tylnej strony.

Figure4

Ponieważ jest to proces skoordynowany, atak nukleofilowy i odejście grupy opuszczającej zachodzą jednocześnie, tworząc produkt o odwróconej stereochemii w centrum reakcji.

Reakcja przebiega najlepiej w przypadku niezakłóconych halogenków alkilu, takich jak halogenek metylu i inne halogenki pierwszorzędowe. W przypadku drugorzędowych i trzeciorzędowych halogenków alkilowych jony acetylenkowe działają jak mocne zasady, w którym to przypadku preferowaną drogą jest eliminacja E2.

Zastosowanie w syntezie organicznej

Alkilowanie prostych końcowych alkinów jest użyteczną metodą wydłużania łańcucha węglowego. Acetylen, końcowy alkin, można przekształcić w wyższy wewnętrzny alkin poprzez wielokrotne alkilowanie, jak pokazano poniżej:

Figure5

Tagi

AlkynesAlkylation ReactionPrimary Alkyl HalidesStrong BaseSodium AmideCarbon chain Alkynes1 propyneEthyl BromideDeprotonationAcetylide IonNucleophilic Substitution ReactionSN2 PathwayConcerted ProcessInverted StereochemistryUnhindered Alkyl HalidesMethyl HalidePrimary HalidesSecondary Alkyl HalidesTertiary Alkyl HalidesE2 EliminationOrganic Synthesis

Z rozdziału 9:

article

Now Playing

9.4 : Przygotowanie alkinów: reakcja alkilowania

Alkynes

9.9K Wyświetleń

article

9.1 : Struktura i właściwości fizyczne alkinów

Alkynes

10.3K Wyświetleń

article

9.2 : Nazewnictwo alkinów

Alkynes

17.9K Wyświetleń

article

9.3 : Kwasowość 1-alkinów

Alkynes

9.6K Wyświetleń

article

9.5 : Otrzymywanie alkinów: Dehydrohalogenowanie

Alkynes

15.6K Wyświetleń

article

9.6 : Elektrofilowa addycja do alkinów: halogenowanie

Alkynes

8.1K Wyświetleń

article

9.7 : Elektrofilowe dodawanie do alkinów: hydrohalogenowanie

Alkynes

9.8K Wyświetleń

article

9.8 : Alkiny do aldehydów i ketonów: hydratacja katalizowana kwasem

Alkynes

8.2K Wyświetleń

article

9.9 : Alkiny do aldehydów i ketonów: hydroborowanie-utlenianie

Alkynes

17.8K Wyświetleń

article

9.10 : Alkiny do kwasów karboksylowych: rozszczepienie oksydacyjne

Alkynes

4.9K Wyświetleń

article

9.11 : Redukcja alkinów do cis-alkenów: uwodornienie katalityczne

Alkynes

7.6K Wyświetleń

article

9.12 : Redukcja alkinów do trans-alkenów: sód w ciekłym amoniaku

Alkynes

9.1K Wyświetleń

JoVE Logo

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Badania

Edukacja

O JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone