Wstęp
Alkilowanie terminalnych alkinów pierwszorzędowymi halogenkami alkilu w obecności mocnej zasady, takiej jak amidek sodu, jest jedną z powszechnych metod syntezy alkinów o dłuższych łańcuchach węglowych. Na przykład, traktowanie 1-propynu amidkiem sodu, a następnie reakcja z bromkiem etylu daje 2-pentyn.
Reakcja przebiega dwuetapowo:
1. Pierwszym krokiem jest deprotonowanie terminalnego alkinu przez mocną zasadę, tworząc jon acetylenkowy.
2. Drugi etap to reakcja podstawienia nukleofilowego, w której jon acetylenkowy reaguje z halogenkiem alkilu, tworząc nowe wiązanie C–C.
Mechanizm reakcji — szlak S_N2
Jony acetylidowe są mocnymi zasadami i mogą również działać jako dobre nukleofile. Reakcja podstawienia przebiega szlakiem S_N2, w którym nukleofilowy jon acetylenowy atakuje elektrofilowy węgiel pierwszorzędowego halogenku alkilu od tylnej strony.
Ponieważ jest to proces skoordynowany, atak nukleofilowy i odejście grupy opuszczającej zachodzą jednocześnie, tworząc produkt o odwróconej stereochemii w centrum reakcji.
Reakcja przebiega najlepiej w przypadku niezakłóconych halogenków alkilu, takich jak halogenek metylu i inne halogenki pierwszorzędowe. W przypadku drugorzędowych i trzeciorzędowych halogenków alkilowych jony acetylenkowe działają jak mocne zasady, w którym to przypadku preferowaną drogą jest eliminacja E2.
Zastosowanie w syntezie organicznej
Alkilowanie prostych końcowych alkinów jest użyteczną metodą wydłużania łańcucha węglowego. Acetylen, końcowy alkin, można przekształcić w wyższy wewnętrzny alkin poprzez wielokrotne alkilowanie, jak pokazano poniżej:
Z rozdziału 9:
Now Playing
Alkynes
9.9K Wyświetleń
Alkynes
10.3K Wyświetleń
Alkynes
17.9K Wyświetleń
Alkynes
9.6K Wyświetleń
Alkynes
15.6K Wyświetleń
Alkynes
8.1K Wyświetleń
Alkynes
9.8K Wyświetleń
Alkynes
8.2K Wyświetleń
Alkynes
17.8K Wyświetleń
Alkynes
4.9K Wyświetleń
Alkynes
7.6K Wyświetleń
Alkynes
9.1K Wyświetleń
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone